COMO TRABAJA UN

CATALIZADOR

Carolina Montero C., PhD

Carolina Montero C., PhD SEMESTRE 2020 1

Cada reacción catalítica es un ciclo
A + B→ P
1. Interacción de las 2
A P moléculas A y B en el
B catalizador
separación
2. Reacción de las
moléculas adsorbidas A
y B entre sí formando
catalizador
una molécula P ligada
P
al catalizador
Interacción catalizador
3. Separación de P del
AB catalizador permitiendo
reacción
que empiece un nuevo
catalizador
ciclo

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 A + B→ P
A P 1. Interacción
B
En Catálisis
separación Heterogénea es la
catalizador
fisisorción y
P quimisorción de la
interacción catalizador especie A y B en la
A B reacción
superficie del
catalizador catalizador

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Modificación de la velocidad de
reacción con el catalizador
REACCIONES SIN
CATALIZADOR
reacción se produce
A B cuando A y B chocan con
A B P
suficiente energía para
P
superar la barrera de la
activación

O cuando se logra la
suficiente energía para
disociar los reactivos

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 REACCIONES CON
CATALIZADOR
A B
A B P La reacción entre A y B
por medio de la adsorción
P en el catalizador para
producir P, tiene que
superar una barrera de
activación << que en la
reacción no catalizada

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El catalizador disminuye la energía de
activación
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Velocidad es función de la temperatura y concentración
según:
r= k(T) f(Ci)
Ley de Arrhenius
k(T) = A exp(-Ea/RT)

La velocidad puede aumentar por:

Aumento de la A → Mayor número de colisiones (de

centros activos)
Disminución de Ea → Aumenta el número de colisiones
que dan por resultado el producto

Ajustando la relación fase activa/sitio activo permiten

obtener la Ea más pequeña como sea posible

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El catalizador no modifica el equilibrio
G reacción catalítica)= G( reacción no catalítica)
Cuando la reacción NO
es termodinámicamente
favorecida, el
catalizador NO modifica
esta condición

Debemos ajustar de las

G condiciones para tener
G de reacción tan
favorable como sea
posible
La CATALISIS actúa en la cinética y modificando el
mecanismo de la reacción NO EXISTEN CAMBIOS
TERMODINÁMICOS
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En qué casos NO trabaja el catalizador???

▪ Enlaces REACTIVOS-CATALIZADOR muy

débiles→ no permiten la adsorción de A y B

▪ Enlaces de 1 REACTIVO-CATALIZADOR muy

fuertes → la superficie del catalizador estaría casi
ocupada en su totalidad por el reactivo A sin dejar
interacción al reactivo B

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En qué casos NO trabaja el catalizador???

▪ Enlaces entre REACTIVOS-CATALIZADOR muy

fuertes → Envenenamiento por el reactivos

▪ Enlaces entre PRODUCTOS-CATALIZADOR muy

fuerte → el producto no se desorbe= envenenamiento
del producto o pérdida de selectividad

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ETAPAS EN EL MECANISMO DE
UNA REACCIÓN CATALÍTICA

Heterogeneities of individual catalyst particles in

space and time as monitored by spectroscopy-
Nature 2012
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El mecanismo de una reacción catalítica ha sido sintetizada en 7 etapas

1. Transporte de reactivos desde el

fluido hasta la superficie externa del
sólido
2. Difusión de los reactivos desde la
superficie de la partícula hasta el
interior de los poros
3. Adsorción de los reactivos sobre
los centros activos del catalizador
4. Reacción química en el centro
activo y formación de productos
5. Desorción de los productos de los
centros activos
6. Difusión de los productos que salen
desde el interior de los poros hasta
la superficie exterior de la partícula
7. Transporte de la superficie externa
de la partícula hasta la fase fluida
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Carolina Montero C., PhD SEMESTRE 2020 13
 Etapas 1 y 7:
Transferencia
externa de masa

Etapas 2 y 6:
Transferencia
interna de masa

Etapas 3, 4 y 5:
cinética
intrínseca de
reacción

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 ETAPAS 1 / 2 / 6 / 7
etapas físicas (transferencia de
materia) difusión externa e
interna de reactivos y productos

ETAPAS 3/ 4 / 5
etapas químicas adsorción de
reactivos, reacción, desorción
de productos

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EN EL CASO DE LOS CATALIZADORES LO MÁS IMPORTANTE SON
LAS ETAPAS QUÍMICAS
→PRINCIPALMENTE LA REACCIÓN QUÍMICA
→DEBERÍA SER LA ETAPA CONTROLANTE

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ETAPAS QUÍMICAS
De acuerdo con las etapas que conforman el mecanismo de una
reacción catalítica heterogénea, la ecuación cinética de la reacción
será la ecuación cinética de la etapa más lenta (etapa controlante)

A la hora de deducir la ecuación

cinética se asume que:
Las etapas físicas (de difusión) son
suficientemente rápidas, es decir,
mucho más rápidas que cualquier
etapa química

Esto permite considerar que la

concentración de reactivos (y
productos) en las proximidades de un
centro catalítico son aproximadamente
iguales a las concentraciones de
reactivos (y productos) en el seno de
la fase fluida
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 ETAPAS QUÍMICAS
Deducción de una ecuación cinética de una reacción
heterogénea se considera una reacción en presencia de un catalizador
sólido que tiene un número (concentración) constante de centros activos
y que tiene el siguiente mecanismo de reacción.
Se asume ausencia de control difusional

A(g)  B(g)
k1, k −1
A + I ⎯ ⎯→ AI Adsorción de A en I
k 2, k − 2
AI ⎯ ⎯ ⎯→ BI Reacción (transformación)
k 3, k −3
BI ⎯ ⎯
⎯→ B + I Desorción de B del centro I

I; centros activos libres

AI, RI; centros activos ocupados por las especies A y B

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 ETAPAS QUÍMICAS: consideraciones
✓Cada etapa del mecanismo se considera elemental
reversible
✓Son etapas en serie
✓La etapa más lenta será la etapa controlante (no estará en
equilibrio)
✓El resto de etapas se consideran en equilibrio (porque son
suficientemente rápidas)
✓El balance global de las
reacciones del mecanismo da
como resultado a reacción
principal de estudio
✓La superficie del catalizador
contiene un número
determinado constante) de
centros activos
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EN LAS ETAPAS QUIMICAS PUEDE
PRESENTARSE
• Control de la adsorción
• Control de la Reacción química
• Control de la desorción
• Efecto de la presencia de inertes
• Efecto de los centros activos

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PREGUNTAS
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