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DESTILACIÓN
Jesús A. Zapata M.
Se llama sustancia pura a aquella que no se puede descomponer en otras mediante
procedimientos físicos (como calentamientos o campos magnéticos). Dentro de la
sustancia pura puede darse el caso de que pueda descomponerse la sustancia
mediante procesos químicos. Si ello es posible se dice que la sustancia es compuesta,
en caso contrario se dice que es una sustancia simple.
Las sustancias puras son aquellas que están formadas por partículas iguales.
Tienen propiedades especificas bien definidas. Estas propiedades no varían, aun
cuando dicha sustancia pura se encuentre formando parte de una mezcla.
Algunas de estas propiedades son:
El color.
La densidad.
El olor.
El sabor.
La temperatura de fusión.
La temperatura de ebullición.
Son sustancias puras el agua, el alcohol, el nitrógeno, el oxígeno,...
Disolución de sólido en líquido, por ejemplo el agua del mar. Para separar sus
componentes primero hay que evaporar el agua.
DISOLUCIONES IDEALES
Es conocido que para el estudio de los gases ideales, se parte de que es un gas
hipotético, formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre
ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación y energía
cinética).
Dado que los líquidos solo existen como consecuencia de la interacción molecular,
se podría pensar que no existen disoluciones líquidas ideales. Sin embargo,
algunos líquidos se comportan de forma suficientemente general y sencilla como
para que sea valido denominarlas disoluciones ideales.
Para que exista o ocurra un comportamiento ideal de las disoluciones líquidas, los
componentes que la integran deben asemejarse en su estructura y por tener
interacciones moleculares parecidas.
Entonces:
Disolución ideal: Es aquella en la que cada molécula de los componentes en la
mezcla es afectada por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
Sea la disolución de dos líquidos A y B, se tiene que:
A–AB–BA-B
Conclusión: las disoluciones ideales, son aquellas en las que las interacciones
entre las moléculas de los líquidos después de mezclados son de igual intensidad
que las interacciones entre las moléculas de los líquidos puros.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
Sus componentes pueden mezclarse entre si en cualquier proporción, o sea, que la
solubilidad de cada uno de ellos es ilimitada.
No se consume ni libera energía al formar la disolución partiendo de sus componentes
(sin variación térmica).
No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variación de volumen).
La naturaleza química de ambos líquidos deben ser muy semejantes.
En la práctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones ideales.
Ejemplo son las disoluciones formadas por los componentes:
benceno – tolueno.
benceno – xileno.
n hexano – n heptano (30 º C)
bromuro de etilo – yoduro de etilo.
cloruro de n- butilo – bromuro de n- butilo (50 º C).
Consideremos dos líquidos volátiles A y B solubles entre sí y caracterizados en estado
puro por la presiones de vapor pºA y pºB, respectivamente a la temperatura de T ºC
PT = pA + pB
Esto puede explicarse suponiendo que ambos líquidos son de naturaleza semejante en
cuanto a la estructura de las moléculas, y que constituyen una disolución en la que las
interacciones de las moléculas A y B no son apreciables y análogas a las interacciones
de las moléculas de cada una de ellas entre sí, de manera que a consecuencia de la
mezcla no se altera la tendencia de ambos a escapar a la fase de vapor por efecto de
fuerzas de interacción mayor entre la partículas. Como que la presión de vapor
depende directamente del número de moléculas del líquido que escapan a la fase de
vapor por unidad de superficie, cuando A y B se mezclan, el número de moléculas de
cada componente que escapan a la fase de vapor por unidad de superficie es menor.
Es decir que la causa de la disminución de las presiones de vapor es
consecuencia directa del número relativo de moléculas de cada líquido en la
mezcla, y no de la naturaleza de ambos, si se trata de líquidos con moléculas de
estructura semejantes.
Lo que es igual a decir que la presión total de una mezcla de gases es igual a la
suma de Las presiones parciales de los componentes.
n
PT = (PA + PB …….)
I=1
Ley de Raoult
En 1887. F.M. Raoult llegó a una relación entre la presión de vapor de un compuesto
puro y su presión parcial en una disolución. Esta expresión cumple para las llamadas
disoluciones ideales. Este ley o los resultados de Raoult pueden enunciarse:
PA = Papuro . XA
(I) PA = XA* PoA
(II) PB = XB*PoB
Donde:
PA y PB = presión parcial de A y B en la mezcla.
PoA y PoB = presión de vapor de A y B puros.
XA y XB = fracción molar de A y B en la fase líquida.
y = mx + b
Conclusión:
De estas leyes se concluye que la presión de vapor de una mezcla líquida es
dependiente de las presiones de vapor de los componentes puros y de su fracción
molar en la mezcla.
Diagrama de fases de mezclas ideales
Pv vs composición
Del grafico, se tiene:
La línea MN representa la presión total para las distintas composiciones de la
líquida.
La curva MQN las presiones correspondiente a la fase del vapor.
El líquido siempre tiene diferente composición que le vapor, con excepción en los
extremos en que ambos líquidos se encuentran puros, es decir, para todas las
composiciones siempre se volatiliza más de un líquido que el otro. Para este caso el
componente A es más volátil que el B, pues tiene un Pvapor mayor que B a la misma
temperatura. De acuerdo con esto se observa que siempre el vapor tiene mayor
proporción de A que en el líquido, es decir, el vapor en cada caso o instante es más
rico que el líquido en el componente más volátil.
Para determinar la composición del líquido y del vapor en equilibrio para el punto P
(grafica), se debe trazar una línea horizontal que una la curva del líquido y del
vapor a la presión correspondiente , esta línea se denomina línea de conexión o
línea de enlace.
Tv vs composición
Desde el punto de vista práctico los gráfico de temperatura de ebullición vs
composición a p = ctte tienen una mayor utilidad que las de T = ctte.
En este caso la curva MQN está por encima de la MN. Los puntos situados por encima
de MQN corresponden al vapor y los situados por debajo de MN al líquido.
A–A A-B
B–B
Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferente, ocurrirá una desviación
positiva (+). ( Pvapor > que la ideal).
En general, este caso puede presentarse cuando los constituyentes de la mezcla difieren:
a) Cohesión molecular.
b) Polaridad.
c) Longitud de cadena.
d) Algunos de los componentes están asociados en el estado líquido.
Cuando las presiones de vapor son menores que los predice la ley se dice que la
desviación es negativa (-). Se observa que en dicha curva existe una presión de vapor
mínima (P´).
Asociación molecular entre soluto – disolvente, desviación (-)
A-A
A–B>
B-B
Este caso se presenta o puede presentarse cuando las moléculas de los componentes
se atraen fuertemente o hay formación parcial de un compuesto.
Ejemplos se tienen con constituyentes ácidos y básicos.
Acetona – cloroformo, HCL – H2 0, entre otros.
En ciertos casos las desviaciones del comportamiento ideal son pequeñas, y se observa
un aumento o disminución en la composición, pero esta variación es regular ,
considerándose a las disoluciones que presenta comportamientos prácticamente
ideales.
Mezclas binarias líquidas reales. Diagrama de fases.