Manual Practicas FQ I y II Agosto2021

Código: MFOQ-FQ.
01
MANUAL DE PRACTICAS DEL Versión: 05
LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA Página 1 de 171
MANUAL
152
PRÁCTICAS DE
152
LABORATORIO
DE FISICOQUÍMICAI y II
ESCUELA DE QUÍMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE
SANTANDER
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LABORATORIO DE
TABLA DE CONTENIDO
pág.
1. OBJETIVO 4
2. ALCANCE 4
3. DEFINICIONES 4
4. ABREVIATURAS 6
5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUÍMICA I
5.1 ECUACIÓN DE ESTADO DE GASES IDEALES 7
5.2 DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE DISOCIACIÓN. 14
(ESPECTROFOTOMETRÍA)
5.3 DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE DISOCIACION DEL VERDE DE 20
BROMOCRESOL
5.4 OBTENCIÓN DEL ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV DE p-metoxifenol Y 28
DETERMINACIÓN DE SU pka
5.5 DETERMINACIÓN DEL pKa* DEL PRIMER ESTADO SINGLETE EXCITADO DEL 2- 35
NAFTOL
5.6 ANÁLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO 39
ROTACIONAL-VIBRACIONAL DEL HCl
5.7 TRANSICIONES ELECTRÓNICAS DE COMPUESTOS CROMÓFOROS 46
5.8 EFECTO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE 49
DE COLORANTES
5.9 TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLECULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA: 54
ECUACIÓN DE STERN-VOLMER
5.10 FLUORESCENCIA Y DISPERSION DE LA LUZ 57
5.11 ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA DE MONÓMEROS Y EXCÍMEROS DEL 61
PIRENO
5.12 PREPARACIÓN DE NANOPARTÍCULAS Y MICROPARTÍCULAS DE PLATA 65
5.13 CINÉTICA DE CRECIMIENTO Y MODELIZACIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE 70
ZnO
5.14 ELECTROQUIMICA Y TERMODINAMICA 75
5.15 VELOCIDAD DE LAS MOLÉCULAS Y LA FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE 84
MAXWELL-BOLTZMANN
6. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUÍMICA II
6.1 CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS GASES 91
6.2 PRESIÓN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LÍQUIDOS 101
6.3 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSÍMETRO DE ESFERA DESCENDENTE 105
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LABORATORIO DE
6.4 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS 112

6.5 ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN 122
6.6 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN 128
6.7 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN USANDO UNA BOMBA 136
CALORIMÉTRICA
6.8 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UNA MEZCLA BINARIA 144
6.9 DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR DE UN LÍQUIDO 151
6.10 CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS FUERTES Y DEBILES 155
6.11 VISCOSIDAD DE GASES. DETERMINACIÓN DEL DIAMETRO MOLECULAR 161
6.12 EQUILIBRIO DE EVAPORACIÓN 167
APROBACIÓN Y LISTADO DE REVISIONES 171
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LABORATORIO DE
1. OBJETIVO
El presente manual de prácticas de laboratorio presenta una serie de experimentos correspondientes a

los diferentes temas tratados en las asignaturas del área de fisicoquímica tales como teoría cinética,
calorimetría, química cuántica, cinética química y equilibrio químico.
En todas las practicas se presentan los objetivos, los conceptos relacionados, el fundamento teórico,
las instrucciones detalladas que permiten a los estudiantes realizar la experimentación necesaria, el
tratamiento de datos, el cálculo de resultados y los demás productos que pueden obtenerse de la
práctica.
Las prácticas se realizan con el propósito de dar al estudiante de la escuela de química una visión
integrada teórico práctica de los tópicos que se estudian, comprobar las leyes y principios vistos en la
parte teórica, introduciendo al alumno en el manejo e interpretación de los diferentes temas y a través
de ellos familiarizar a los estudiantes con las determinaciones experimentales de los cambios físico
químicos y la forma de cuantificarlos.
2. ALCANCE
El manual de prácticas del laboratorio tiene como finalidad ayudar a que el alumno aplique los
conocimientos adquiridos en la ciencia de la química, en la parte correspondiente a fisicoquímica, en la
obtención de valores reales hallados experimentalmente para su aplicación en las diferentes ecuaciones
estudiadas. De igual forma se pretende que el alumno sea capaz de mostrar o visualizar de manera
gráfica los resultados obtenidos y determinar dichos fenómenos reales empleados para tal fin.
3. DEFINICIONES
Sistema: Un sistema es aquella particular porción del universo en la cual estamos interesados. Típicos
sistemas termodinámicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un líquido y su vapor, una mezcla de
dos líquidos, una solución, un sólido cristalino, etc.
Variable termodinámica: Las variables termodinámicas son las magnitudes que estimamos necesario o
conveniente especificar para dar una descripción macroscópica del sistema. La mayoría de esas
magnitudes provienen de otras ramas de la física.
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Estado del sistema: Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice
que se ha especificado el estado del sistema. La especificación del estado de un sistema no nos da
ninguna información acerca de los procesos mediante los cuales el sistema fue llevado a dicho estado.
Equilibrio: se denomina estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscópicas presión
p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinámico en el sentido de que
los constituyentes del sistema se mueven continuamente.
Sistema heterogéneo: Un sistema en el cual las variables termodinámicas varían de un lugar a otro en
forma discontinua se dice que es heterogéneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo y agua en
equilibrio es heterogéneo. Las discontinuidades se producen en las interfaces sólido-líquido.
Sistema homogéneo: Un sistema se dice homogéneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus
variables termodinámicas son constantes a través de todo el sistema. Si hay campos de fuerzas, esta
definición se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar de un punto a otro del sistema,
siempre y cuando esas variaciones sean continuas.
Fase: Muchas veces conviene dividir un sistema heterogéneo en subsistemas, llamados fases, imaginando
nuevos límites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. En consecuencia, una fase es un
subsistema homogéneo.
Ecuación de estado: Se denomina ecuación de estado a una relación entre las variables presión,
volumen, temperatura y cantidad de materia del sistema. Para un sistema formado por una única fase,
debido a la ecuación de estado, de las tres variables (presión, volumen y temperatura) solamente dos
se pueden elegir arbitrariamente. La tercera está determinada por la naturaleza del medio, y la ecuación
de estado describe este hecho. La ecuación de estado se puede o no expresar mediante una fórmula
analítica, y proviene siempre de los experimentos o de una teoría de la materia. De ningún modo se
puede considerar que surge de la Termodinámica.
Energía interna: Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus
partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques entre las
moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de la temperatura.
Calor: El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia de energía de
tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se denomina calor a la energía
intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las moléculas del
sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscópicamente como producto
de fuerza por desplazamiento.
Placa de pruebas: La protoboard es una placa de pruebas para electrónica que contiene numerosos
orificios en los que es posible insertar cables y otros elementos electrónicos para montar circuitos
provisionales.
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4. ABREVIATURAS
Figura: Fig.
Tiempo: t
Aproximadamente: Aprox.
Diámetro: d
Diámetro interno: di.
Longitud: L
Kelvin: K
Temperatura: T
Tiempo: t
Segundo: s
Minutos: min.
Masa: m
Volumen: V
Corriente alterna: CA
Altura: h
Relativa: rel.
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5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUÍMICA I

5.1ECUACIÓN DE ESTADO DE GASES IDEALES
Tipo de práctica: Duración de la práctica: Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas) 4 horas Ninguna
5.1.1 Objetivos
 Comprobar experimentalmente la validez de las leyes de Boyle-Mariotte, Amontons-Charles y
Gay-Lussac para una cantidad de gas constante (aire).
 De la relación obtenida calcular la constante universal de los gases, el coeficiente de compresibilidad
isotérmico, el coeficiente térmico de tensión y el coeficiente de expansión térmica.
5.1.2 Principio
El estado de un gas está determinado por la temperatura, la presión, el volumen y la cantidad de
sustancia. Para el caso de los gases ideales, estas variables están vinculadas a través de la ecuación general
de estado.
5.1.3 Conceptos relacionados

Presión, temperatura, volumen, coeficiente de compresibilidad isotérmico, Coeficiente térmico de
tensión, Coeficiente de expansión térmica, ecuación general de estado para gases ideales, Constante
universal de los gases, Ley de Boyle-Mariotte, Ley de Charles (Amontons) y Ley de Gay-Lussac.
5.1.4 Fundamento teórico

El estado de un gas está determinado por las variables de estado temperatura, T, presión, P, Volumen
V y cantidad de sustancia n, las cuales están relacionadas. La dependencia del volumen con las variables
presión y temperatura, para una cantidad de sustancia constante (n=const; dn=0; cantidad de gas
encerrado en el tubo de medida) se da mediante la diferencial:
V V
dV= ( ) dT+ ( ) dP (1)
T P,n P T,n
Análogamente, si se tiene que P = P(T, V), se puede escribir:
P P
dP= ( ) dT+ ( ) dV (2)
T V,n V T,n
Cada una de las derivadas parciales en las ecuaciones (1) y (2) geométricamente se pueden interpretar
como la pendiente de una línea tangente de las funciones V=V(T), P=P(T) o V=V(P). Sus valores
dependen de las condiciones iniciales.
Por otra parte, se define el coeficiente de expansión térmica como:
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1 V
𝛾0 = ( ) (3)
Vo T P,n
El coeficiente de Tensión térmica
1 P
β0 = ( ) (4)
Po T V,n
El coeficiente de compresibilidad isotérmico
1 V
xo = ( ) (5)
Vo P T,n
Para la aproximación de gas ideal (bajas presiones, Temperatura alta) estas relaciones se pueden
determinar a partir de leyes que se obtuvieron en forma empírica y que describen las correlaciones de
las variables de estado.
Para un proceso isobárico (P=const; dP= 0) la ecuación (1) se reduce a:
V
dV= ( ) dT =𝛾0 𝑉0 𝑑𝑇 (6)
T P,n
Si 𝛾0 es constante, cuando se integra se obtiene:
V= V0 [ 1+ γ0 (T-T0 )] (7)
Que es equivalente a la ecuación V = Const T la cual corresponde a la ley de Gay-Lussac.
De igual forma, para un proceso isocórico (V = const; dV =0), de las ecuaciones (2) y (4) se obtiene,
después de integrar:
P= P0 [ 1+ β0 (T-T0 )] (8)
Que es equivalente a la ecuación P = Const T, la cual corresponde a la ley de Charles (Amontons) que
describe el incremento lineal de la presión con la temperatura.
Para una expansión y/o compresión isotérmica (T= Const; dT=0) de una cantidad constante de gas,
de la ecuación (5) se obtiene:
dV= - V0 χ0 dP (9)
Que al integrar lleva a la ecuación V = Const (1/P) que corresponde a la ley de Boyle–Mariotte.
Combinando estas ecuaciones, se obtiene:
P0 V 0 P1 V 1 PV
= = (10)
T0 T1 T
Esta última ecuación lleva a introducir la constante universal de los gases R, y por ello escribir:
PV=nRT (11)
Adicionalmente, de las anteriores ecuaciones se pueden obtener las siguientes relaciones:
V nR
( ) = V 0 γ0 = (12)
∂T P,n P
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P nR
( ) = P0 β0 = (13)
T V,n V
V
( ) = nRT (14)
P-1 T,n
Que se pueden determinar experimentalmente. La constante universal de los gases se puede calcular si
la cantidad de gas n se conoce. Pero sabemos que:
V
n= Vm
(15)
Donde, Vm es el volumen molar y a partir de las condiciones normales se puede obtener el valor de n
y adicionalmente, obtener los valores de las otras tres
constantes definidas por las ecuaciones (3), (4) y (5).
5.1.5. Materiales y reactivos
 Unidad básica Cobra3  Varilla para soporte, l = 250 mm
 Fuente de energía, 12 V/2 A  Pinza de ángulo recto
 Cable de datos, RS232  Pinza universal
 Módulo de medición de presión  Barra magnética, l = 200 mm, d = 10
 Modulo convertidor mm
 Sensor cobra 3, -10…120oC  Barra de agitación magnética
 Software Cobra 3 Ley Gases  Vaso de precipitados, 250 mL
 Chaqueta de vidrio  Embudo, d0 = 55 mm
 Jeringa de vidrio, 100 mL  Tapas de goma
 Aparato de calentamiento  Manguera, di = 7 y 2 mm
 Regulador de potencia  Aceite de motor
 Base para la jeringa de vidrio  Agua destilada
 Computador, Windows® 95 o
superior
5.1.6. Procedimiento
Figura 1. Montaje Experimental

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 Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1.

 Lubricar con gotas de aceite de motor multigrado de tal manera que el émbolo este cubierto
con una película continua de aceite a lo largo de todo el experimento, pero evitando usar aceite
en exceso.
 Llenar la chaqueta de vidrio con agua usando el embudo e introducir la barra de agitación
magnética.
 Ubicar la termocupla en contacto con la jeringa. Ajustar el volumen inicial del gas V0, conectar
la boquilla de la jeringa de gas al medidor de presión por medio del tramo corto de tubo
siliconado. Conectar la unidad cobra 3 a la toma corriente.
 Abrir el programa ‘Measure’ en Windows y en la pestaña “Sensor” seleccionar “cobra 3 leyes
de los gases”.
 Para la presión (P) seleccionar entrada “S1” para Temperatura (T) entrada “S2” y para Volumen
(V) seleccionar “manual”. Introducir el valor del volumen inicial leído en la jeringa y preguntar
al profesor el incremento.
 En la pestaña “Calibrar” introducir los valores de presión y temperatura ambiente (preguntar al
profesor estos valores) y presionar “Calibrar”.
 Para construir la isoterma, hacer variaciones de volumen y anotar los valores de presión y
volumen en la hoja de datos. Preguntar al profesor el límite de variación de presión y volumen.
Repetir el procedimiento de tal manera que se obtenga al menos 10 valores diferentes de
presión y volumen.
 Verificar que el regulador (LabHEAT) este en “cero”, conectarlo a la toma corriente y encender
la plancha de calentamiento. Desplazar el control del regulador a la posición 2 o 3.
 En la pantalla aparecerán los valores de Presión, Temperatura, Volumen y 1/presión. Anotar los
valores de presión, Volumen y temperatura iniciales.
 Agitar el agua dentro de la chaqueta de vidrio moviendo el agitador magnético con la ayuda de
la barra magnética. Suavemente y en forma continua girar el émbolo para mantener la película
de grasa uniforme y evitar pérdida de muestra.
 Después de un incremento de temperatura de DeltaT[K], observar que la presión corresponde
al valor inicial y anotar los valores de temperatura y Volumen.
 Rápidamente presionar el émbolo de la jeringa hasta que el volumen sea reducido al valor inicial
V0[mL] y escribir los valores de Temperatura y Presión.
 Repetir este procedimiento hasta que su profesor le indique.
 Si hay una evidencia de pérdida de muestra durante la compresión, apagar la fuente de calor y
terminar la medición presionando “Cerrar”.
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5.1.7. Disposición final de los residuos generados en la práctica: seguir las indicaciones dadas por el
técnico del laboratorio.
5.1.8. Análisis de datos.

a. Elaborar tablas de datos para cada una de las partes del experimento.
b. Con los datos de la primera tabla, construir una gráfica de Volumen versus presión para temperatura
constante. Analizar la gráfica.
c. Construir una gráfica tal que permita obtener una relación lineal entre estas dos variables (linealizar
la gráfica), interpretar correctamente esta gráfica, determinar el valor de R.
d. Con los datos de la segunda tabla, construir una gráfica de Volumen versus temperatura para presión
constante. Analizar correctamente la gráfica. Determinar el valor de R.
e. Con los datos de la segunda tabla, construir una gráfica de presión versus temperatura para volumen
constante. Analizar correctamente la gráfica. Determinar el valor de R.
f. De los datos obtenidos a partir de las gráficas y haciendo uso de las ecuaciones, encontrar las
diferentes constantes.
g. Interpretar y analizar los resultados obtenidos.
5.1.9 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Theory.Amontons´s law, Gay-Lussac´s law, Boyle and
Mariotte´s law, PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008.
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ANEXO 1.
Laboratorio de Fisicoquímica
Práctica N° 5.1 Ecuación de estado de gases ideales
Grupo N°:_________
Nombre de los integrantes:
Tabla 1. Ley de Boyle y Mariotte. Datos de cambio de presión y volumen a temperatura constante.
Temperatura constante T: ________()
Medición
Presión, P (hPa) Volumen, V (mL)
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Observaciones:
Tabla 2. Ley de Amontons. Datos de cambio de presión y temperatura a volumen constante.

Volumen constante V: ________(mL)
Medición
Presión, P (hPa) Temperatura ()
No.
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1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla 3. Ley de Gay-Lussac. Datos de cambio de temperatura y volumen a presión constante.

Presión constante P: ________(hPa)
Medición
Temperatura ( ) Volumen, V (mL)
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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5.2 DETERMINACIÓN DE COSTANTES DE DISOCIACIÓN

(ESPECTROFOTOMETRÍA).
Grupal (2 personas) 4 horas
5.2.1 Objetivo
 Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solución acuosa de azul de timol (Timol
sulfonaftaleína) en HCl diluido, NaOH y un buffer de pH conocido, en función de la longitud de
onda desde 400 a 700 nm con concentración y temperatura constantes.
 Calcular la constante de disociación (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de
medición.
5.2.2 Principio
El indicador de color azul de timol es un ácido débil que está parcialmente disociado en solución acuosa,
por lo que las formas ionizadas y no ionizadas muestran máximos de absorción a diferentes longitudes
de onda en el rango visible. De tal forma que las mediciones fotométricas en el rango espectral visible
se pueden utilizar para determinar los valores de Ka y pKa del indicador, que caracterizan el equilibrio
de disociación.

Electrolitos verdaderos y potenciales, ácidos fuertes y débiles, ley de acción de masas, constantes de
disociación y valores de pKa, ecuación de Henderson-Hasselbach, espectrometría UV-visible, Ley de
Lambert-Beer, fotometría.
5.2.4Fundamento Teórico
El indicador de color azul de timol que se utiliza en la práctica analítica, está presente en soluciones
acuosas en su forma ácida débil parcialmente disociada:
𝐻𝐴 ↔ 𝐻+ + 𝐴-
Donde A- = C27H29O5S-
El desplazamiento del equilibrio de disociación está determinado por la naturaleza del ácido o de manera
cuantitativa por la constante del indicador Ka o su respectivo valor de pKa:
aA- aH+ cA- cH+

Ka = ≈ (1)
aHA cHA
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donde ai=es la Actividad del ión i

En una dilución ideal, la actividad ai es idéntica a la concentración ci
Ka
pKa=-lg (2)
mol∙ L-1
A partir de la ecuación (1), teniendo en cuenta la fórmula (2), la definición análoga del valor de pH y
tomando logaritmos, se obtiene la ecuación de Henderson-Hasselbach (3). Esta describe, la relación
entre el valor del pH y la composición (cHA/cA-)del sistema buffer, a una fuerza ácida dada, y por lo tanto
el aporte de las dos formas en la concentración total co del ácido débil.
cHA
pKa=pH+lg (3)
cA-
co=cHA+cA- (4)
La forma ácida o ionizada del indicador predomina cuando la concentración del HCl es 1·10-4 M y por
lo tanto la concentración total es prácticamente igual a la concentración CHA, de modo que la ecuación
(4) se convierte en (4.1).
co=CHA (4.1)
-3
De otra parte para el medio básico (1·10 M NaOH, pH=11), el equilibrio se desplaza casi por
completo en la dirección de la forma de sal ionizada A-, y en este caso se tiene que:
co=cA- (4.2)
En las soluciones buffer de pH 9 ≈ pKa las formas ionizada y no ionizada están presentes prácticamente
en la misma concentración. Estas concentraciones de equilibrio, así como las constantes Ka y pKa del
azul de timol, se pueden determinar fotométricamente debido a sus diferentes estructuras atómicas, ya
que el ácido y su sal dan diferentes espectros de absorción que se cruzan entre sí en un punto
isosbéstico; punto en el cual se tienen las mismas absorbancias a un número de onda dado (Fig. 2).
La forma HA que existe sólo en soluciones ácidas absorbe en el rango espectral azul (máx. ≈ 430 nm)
-
y aparece como el color complementario, amarillo. Por otro lado, la forma de sal azul A que existe sólo
en soluciones básicas absorbe en el rango espectral amarillo (máx. ≈ 595 nm). En las soluciones
-
tampón se observa un color mezclado debido a la existencia de HA y A , los cuales absorben en el rango
espectral visible.
En la práctica analítica, la intensidad de la absorción se cuantificapor la Absorbancia que se define en la
ecuación (5):
Io
A =lg (5)
I
Donde:
Io, I = La intensidad de la radiación que se utiliza antes y después de pasar por un medio absorbente
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respectivamente.
La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorción con la concentración ci de una

sustancia i a una longitud de onda constante, y está dada por:
A= icid (6)
Donde
A = Absorbancia a la longitud de onda 
i = Coeficiente de absortividad molar de la sustancia i a la longitud de onda 
ci = Concentración de la sustancia i
d = Ancho de la celda
-
Debido a la presencia simultánea de dos sustancias que absorben (en este caso de HA y A ), la ecuación
de Lambert Bear toma la forma:
A= HAcHA d + A- cA-d (6.1)
pH=4 ()
pH=9 ()
pH=11()
Figura 2. Espectro de absorción para el Azul de Timol (co= 2·10-5 mol·L-1) en 1·10-4M HCl
(),1·10-3M NaOH () y una solución buffer de pH=9.00 () a T=299 K
En solución ácida (cA-= 0, cHA = c0) o solución básica (cHA = 0, cA-= c0), la ecuación (6.1) se puede
simplificar a (6.1.1) y (6.1.2).
A = HAcod = A HA (6.1.1)
A = A-cod = AA- (6.1.2)
Sustituyendo cHA = co – cA_ (4) en (6.1) nos lleva:
A-AHA CO d
cA-= (7)
d(AA -AHA )
-
La ecuación (7) da la posibilidad de calcular la concentración de la forma ionizada A . En esta ecuación,
A representa la absorbancia de la solución tampón que debe ser medida a una longitud de onda (HA ≠
A_), esto es, suficientemente alejada del punto isosbéstico. Los coeficientes de absortividad molarHA y
A_ se pueden calcular de las ecuaciones (6.1.1) y (6.1.2) a partir de las absorbancias de las soluciones
ácidas y básicas del azul de timol de c0=3·10-5 M a la misma longitud de onda. Con cA_ conocido,
entonces cHA se puede obtener por medio de la ecuación (4). Estos valores cA_y cHAse pueden usar para
obtenerla constante del indicador Ka remplazándolos en la ecuación de acción de masas (1).
Para el compuesto estudiado en esta práctica se puede utilizar un procedimiento de evaluación
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alternativo. Como a las longitudes de onda por encima de 625 nm (Fig. 2) prácticamente sólo la base
-
conjugada A absorbe (HA=0),la ecuación (6.1) se simplifica a:
A =eA-cA-d (6.1.3)
El cociente que se obtiene a partir de las relaciones (6.1.3) y (6.1.2) es, de acuerdo a la definición, igual
al grado de disociación ,
CA- A
= = (8)
CO AA-
El grado de disociación α puede ser calculado a partir de las absorbanciasA y AA_ medidas en una
solución tampón o en NaOH a una longitud de onda constante. De esta manera, conocido el grado de
disociación α laconstante del indicadorKase obtiene a partir de las relaciones obtenidas con las
ecuaciones (4) y (8):
cH+ 
Ka= (9)
1-
El logaritmo decimal negativo de su valor numérico es, según la definición (2), igual al valor de pKa.
5.2.5Materiales y Reactivos
 Espectrofotómetro UV-VIS  Micro pipeta
 Celda para espectrofotómetro  Pera
 Balanza de Precisión  termómetro
 Cápsulas para pesar  4 Vaso de vidrio de 50 mL
 Micro espátula  Capuchones de goma
 3Matraz volumétrico de 50 mL  Frasco lavador, 500 mL
 4 Matraz volumétrico, 250 mL  Solución tampón de pH 9,00
 Embudo de vidrio, do= 55 mm  Indicador azul de timol 1 g
 Pipeta volumétrica , 2 mL  HCl, 0,1 M, 250 mL
 Pipeta volumétrica, 5 mL  Naoh, 0,1M, 250 mL
 Pipeta volumétrica 10 mL  Etanol absoluto 50 mL
 Pipetas Pasteur  Agua destilada, 1 L
5.2.6Procedimiento
Figura 1. Espectrofotómetro Shimadzu Modelo PC 2401

 El espectrofotómetro a usar se muestra en la figura 1.
 Preparar 50mL de una solución amortiguadora de pH 9 con una solución 0,1M de carbonato y
bicarbonato de sodio.
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 Disolver completamente 0.03625g (7.5·10-5moles) de azul de timol (Timol sulfonaftaleína,

C27H30O5S·H2O) en 50 mL de etanol en un matraz aforado de 250 mL, aforar con agua destilada.
 Tomar tres matraces de 50 mL y poner 5 mL de esta solución madre 3·10-4M, en cada uno.
Llevar a volumen el primer matraz con NaOH (c=1·10-3M), el segundo con HCl (c=1·10-4M),
y el tercer matraz con solución amortiguadora de pH 9.
 Corregir la línea base del espectrofotómetro utilizando agua como blanco.
 Obtenerlos espectros de absorción de las tres soluciones 3·10-5M de azul de timol,en el
intervalo de 700 a 400 nm, a una velocidad de barrido lenta. Leer los valores de absorbancia de
las soluciones a cada 5 nm y trazar un gráfico de ellos en función de la longitud de onda.
5.2.7 Disposición final de los residuos generados en la práctica: seguir las indicaciones dadas por el
5.2.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Dissociation Constants. 03.11. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG:
Göttingen, 2008.
ANEXO HOJA DE DATOS.

Práctica N° 5.2 Determinación de constantes de disociación.
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Grupo N°:_________
Tabla 1. Preparación de soluciones

Azul de Timol
Azul de timol(g) Etanol(mL) Vfinal(mL) Concent.(M)
Soluciones Acidas
HCl 37% p/p V final (mL) Concentración HCl 0.1M V final Concentración
(mL) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones Básicas
NaOH (g) V final (mL) Concent.(M) NaOH 0.1M (mL) V final (mL) Concent. (M)
Solución tampón
Na2CO3(g) NaHCO3(g) V final(mL) pH
Tabla 2. Soluciones de Azul de timol para tomar el espectro de Absorción

SOLUCIÓN pH T (oC)
Básica
Acida
Tampón
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.3 DETERMINACIÓN DE LA COSTANTE DE DISOCIACIÓN DEL VERDE DE

BROMOCRESOL.
5.3.1 Objetivo
 Determinar experimentalmente la Absorbancia de una solución acuosa de verde de bromocresol
en HCl diluido, NaOH y 5 soluciones buffer de pH conocido, en función de la longitud de onda
desde 400 a 700 nm con concentración y temperatura constantes.
 Calcular la constante de disociación (constante del indicador) Ka a partir de los resultados de
medición.
5.3.2 Principio
El indicador verde de bromocresol está parcialmente disociado en solución acuosa, por lo que las formas
ionizadas y no ionizadas muestran máximos de absorción a diferentes longitudes de onda en el rango
visible. De tal forma que las mediciones fotométricas en el rango espectral visible se pueden utilizar
para determinar los valores de Ka y pKa del indicador, que caracterizan el equilibrio de disociación.

Electrolitos verdaderos y potenciales, ácidos fuertes y débiles, ley de acción de masas, constantes de
disociación y valores de pKa, ecuación de Henderson-Hasselbach, espectrometría UV-visible, Ley de
Lambert-Beer, fotometría.
5.3.4 Fundamento Teórico
El indicador de color verde de bromocresol que se utiliza en la práctica analítica, está presente en
soluciones acuosas en su forma ácida débil parcialmente disociada:
𝐻𝐴 ↔ 𝐻+ + 𝐴-
Donde A = C21H13Br4O5S
- -
El desplazamiento del equilibrio de disociación estádeterminado por la naturaleza del ácido o de manera
cuantitativa por la constante del indicador Ka o su respectivo valor de pKa:
aA- aH+ cA- cH+
Ka = ≈ (1)
aHA cHA
Dondeai=es la Actividad del ión i
En una dilución ideal, la actividad ai es idéntica a la concentración ci
Ka
pKa=-lg (2)
mol∙ L-1
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
A partir de la ecuación (1), teniendo en cuenta la fórmula (2), la definición análoga del valor de pH y
tomando logaritmos, se obtiene la ecuación de Henderson-Hasselbach (3). Esta describe, la relación
entre el valor del pH y la composición (cHA/cA-) del sistema buffer, a una fuerza ácida dada, y por lo tanto
el aporte de las dos formas en la concentración total co del ácido débil.
cHA
pKa=pH+lg (3)
cA-
co=cHA+cA- (4)
-3
La forma ácida o ionizada del indicador predomina cuando la concentración del HCl es 1·10 M y por
lo tanto la concentración total es prácticamente igual a la concentración CHA, de modo que la ecuación
(4) se convierte en (4.1).
co=CHA (4.1)
-3
De otra parte para el medio básico (1·10 M NaOH, pH=8), el equilibrio se desplaza casi por completo
en la dirección de la forma de sal ionizada A-, y en este caso se tiene que:
co=cA- (4.2)
En la soluciónbuffer de pH 4.9 ≈ pKalas formas ionizada y no ionizada están presentes prácticamente
en la misma concentración. Estas concentraciones de equilibrio, así como las constantes Ka y
pKadelverde de bromocresol, se pueden determinar fotométricamente debido a sus diferentes
estructuras atómicas, ya que el ácido y su sal dan diferentes espectros de absorción que se cruzan entre
sí en un punto isosbéstico; punto en el cual se tienen las mismas absorbancias a un número de onda
dado (Fig. 2).
La forma HA que existe sólo en soluciones ácidas absorbe en el rango espectral azul (máx. ≈ 445nm)
-
y aparece como el color complementario, amarillo. Por otro lado, la forma de sal azul A que existe sólo
en soluciones básicas absorbe en el rango espectral amarillo (máx. ≈ 615 nm). En las soluciones
-
tampón se observan las tonalidades verdes y azules debido a la existencia de HA y A , los cuales
absorben en el rango espectral visible.
En la práctica analítica, la intensidad de la absorción se cuantificapor la Absorbancia que se define en la
ecuación (5):
Io
A =lg (5)
I
Dónde:
Io, I = La intensidad de la radiación que se utiliza antes y después de pasar por un medio absorbente
respectivamente.
La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorción con la concentración ci de una
sustancia i a una longitud de onda constante, y está dada por:
A= icid (6)
Donde
A = Absorbancia a la longitud de onda 
i = Coeficiente de absortividad molar de la sustancia i a la longitud de onda 
ci = Concentración de la sustancia i
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
-
Debido a la presencia simultánea de dos sustancias que absorben (en este caso de HA y A ), la ecuación
de Lambert Bear toma la forma:
A= HAcHA d + A- cA-d (6.1)
En solución ácida (cA-= 0, cHA = c0) o solución básica (cHA = 0, cA-= c0), la ecuación (6.1) se puede
simplificar a (6.1.1) y (6.1.2).
A = HAcod = A HA (6.1.1)
A = A-cod = AA- (6.1.2)
Sustituyendo cHA= co – cA_ (4) en (6.1) nos lleva:
A-AHA CO d
cA-= (7)
d(AA -AHA )
Figura 2. Espectros de absorción para el Verde de bromocresol en medio ácido, básico y en

las 5 soluciones buffer de pH entre 3 y 6.
-
La ecuación (7) da la posibilidad de calcular la concentración de la forma ionizada A . En esta ecuación,
A representa la absorbancia de la solución tampón que debe ser medida a una longitud de onda (HA ≠
A_), esto es, suficientemente alejada del punto isosbéstico. Los coeficientes de absortividad molar HA
y A_ se pueden calcular de las ecuaciones (6.1.1) y (6.1.2) a partir de las absorbancias de las soluciones
ácidas y básicas del verde de bromocresol a la misma longitud de onda. Con cA_ conocido, entonces cHA
se puede obtener por medio de la ecuación (4). Estos valores cA_y cHAse pueden usar para obtenerla
constante del indicador Ka remplazándolos en la ecuación de acción de masas (1).
Para el compuesto estudiado en esta práctica se puede utilizar un procedimiento de evaluación
alternativo. Como a las longitudes de onda por encima de 625 nm (Fig. 2) prácticamente sólo la base
-
conjugada A absorbe (HA=0),la ecuación (6.1) se simplifica a:
A =eA-cA-d (6.1.3)
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
El cociente que se obtiene a partir de las relaciones (6.1.3) y (6.1.2) es, de acuerdo a la definición, igual
al grado de disociación ,
CA- A
= = (8)
CO AA-
El grado de disociación α puede ser calculado a partir de las absorbancias A y AA_ medidas en una
solución tampón o en NaOH a una longitud de onda constante. De esta manera, conocido el grado de
disociación α la constante del indicador Ka se obtiene a partir de las relaciones obtenidas con las
ecuaciones (4) y (8):
cH+ 
Ka= (9)
1-
El logaritmo decimal negativo de su valor numérico es, según la definición (2), igual al valor de pKa.
5.3.5 Materiales y Reactivos

 Espectrofotómetro UV-VIS  Pipetas Pasteur
 pH-metro  Agitador de vidrio
 Agitador magnético  7 Vaso de precipitado de 50 mL
 Celda para espectrofotómetro  Capuchones de goma
 Balanza de Precisión  Termómetro
 Cápsulas para pesar  Frasco lavador, 500 mL
 Micro espátula  Ácido acético
 5 Matraz volumétrico de 50 mL  Acetato de sodio
 1 Matraz volumétrico, 100 mL  Solución tampón de ácido acético y
 4 Matraz volumétrico, 250 mL acetato de sodio
 Embudo de vidrio, do= 55 mm  Indicador en polvo verde de
 Pipeta volumétrica , 2 mL bromocresol 1 g
 Pipeta volumétrica, 5 mL  Ácido clorhídrico, 0,1 M, 250 mL
 Pera  Hidróxido de sodio, 0,1M, 250 mL
 Micropipeta  Agua destilada, 1 L
 2 buretas de 50 mL
5.3.6 Procedimiento
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 1. Espectrofotómetro Shimadzu Modelo PC 2401

 El espectrofotómetro a usar se muestra en la figura 1.
 Preparar 250mL de NaOH 0.1M.
 Preparar 250mL de HCl 0.1M.
 Preparar250mL de una solución de ácido acético 0.1M.
 Preparar 250mL de una solución de acetato de sodio 0.1M.
 Preparar 5 soluciones tampón de pH entre 3 y 6 (ácido acéticoV1 y acetato de sodioV2)
Tabla 1. Soluciones tampón de ácido acético y acetato de sodio.
V1 /mL V2 /mL pH
S/N Ácido acético S/N Acetato de sodio
35.0 5.0 3.4
30.0 10.0 4.1
20.0 20.0 4.5
10.0 30.0 4.9
5.0 35.0 5.5
 Solución madre de verde de Bromocresol: Disolver completamente en
 agua 0.0145g de verde de bromocresol y transferirlo a un matraz aforado de 100 mL, aforar
con agua destilada.
 Tomar 7 matraces de 50 mL y adicionar 5 mL de esta solución madre de verde de bromocresol,
en cada uno. Llevar a volumen el primer matraz con NaOH (c=1·10-3M), el segundo con HCl
(c=1·10-3M), y los 5 restantes con las soluciones tampón de ácido acético y acetato de sodio.
 Corregir la línea base del espectrofotómetro utilizando agua como blanco.
 Obtener los espectros de absorción de las 7 soluciones de verde de bromocresol, en el intervalo
de 700 a 400 nm, a una velocidad de barrido lenta. Leer los valores de absorbancia de las
soluciones a cada 5 nm y trazar un gráfico de ellos en función de la longitud de onda.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.3.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Dissociation Constants. 03.11. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG:
Göttingen, 2008.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 5.3 Determinación de la constante de disociación del verde de bromocresol.
Grupo N°:_________
Preparación de soluciones
Verde de Bromocresol
Verde de V final Concentración
Bromocresol (mL) (M)
(g)
Soluciones Acidas
HCl 37% p/p V final (mL) Concentración HCl 0.1M V final Concentración
(mL) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones Básicas
NaOH V final (mL) Concentración NaOH 0.1M V final Concentración
(g) (M) (mL) (mL) (M)
Soluciones tampón
V1 /mL V2 /mL pH
S/N Ácido acético S/N Acetato de sodio experimental
35.0 5.0
30.0 10.0
20.0 20.0
10.0 30.0
5.0 35.0
Soluciones de Verde de bromocresol para tomar los espectros de Absorción

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Temperatura_____oC
S/N No. Descripción pH
experimental
1 S/N madre + HCl 1x10-3 M
2 S/N madre + NaOH 1x10-3 M
3 S/N madre + tampón de pH
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.4OBTENCIÓN DEL ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV DE p-metoxifenol Y

DETERMINACIÓN DE SU pKa
5.4.1 Objetivo
 Obtener los espectros de absorción UV del p-metoxifenol.
 Calcular los valores de las constantes pKa y pKa*.
5.4.2 Principio
La posición del equilibrio de ionización de ácidos débiles en el estado electrónico fundamental la cual
está determinada por la constante Ka o los valores de pKa respectivos, se puede obtener a partir de
mediciones fotométricas en soluciones con diferentes valores de pH. Adicionalmente el valor de pKa *
para el estado excitado es accesible a partir de los datos espectrofotométricos.

Estado electrónico fundamental y de excitación de las moléculas; Espectroscopía electrónica de
excitación (espectrometría UV-visible), energía espectroscópica y medidas de absorción; diagrama de
Jablonski y el ciclo de Förster; valores de pKa y pKa *; ecuación de Henderson-Hasselbach, isotermas de
reacción de van't Hoff; ecuación de Gibbs-Helmholtz; Ley de Lambert-Beer, fotometría.
La acción recíproca de las radiaciones electromagnéticas en los rangos ultravioleta y visible
(espectrofotometría UV-VIS), lleva a que las moléculas de HA pasen del estado electrónico fundamental
(S0) a los estados excitados (S1, S2, T1,...). La diferenciaE entre los estados de energía del estado
fundamental (EA) y el estado excitado (EB) está relacionada con la energía absorbidah(ecuación 1).
hc
E=EB -EA =h=h c = (1)

Donde
h= Constante de Planck (6,626·10-34 J · s)
c= Velocidad de la luz (2,998·108 m·s-1)
,,  = frecuencia, número de onda y longitud de onda respectivamente.
La energía requerida para la excitación de un mol de sustancia, Eéstá dada por:
E´=E  NA (1.1)
Donde:
NA= constante de Avogadro (6,626·1023mol-1)
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
La ley de Lambert-Beer que es una de las ecuaciones básicas en espectroscopia establece que la
absorbancia A es directamente proporcional a la concentración de la sustancia (ecuación 2).
Io
A=lg = i ci d (2)
I
Dónde:
Io, I = intensidades de la radiación antes y después de pasar a través de un medio absorbente de
espesor de capa d.
A= Absorbancia a la longitud de onda λ
i = Absortividad molar de la sustancia i a una longitud de onda .
ci = Concentración de la sustancia examinada i
El espectro de absorción se obtiene al graficar la energía absorbida (E) en función de la energía incidente
(,,)(ver fig. 2). Los espectros de absorción se usan en la elucidación de las estructuras, la
determinación de las concentraciones y la determinación experimental de los parámetros fisicoquímicos
moleculares.
Los valores de Ka y pKa que caracterizan el equilibrio de disociación de ácidos débiles (p-metoxifenol en
este caso) están dados por las ecuaciones (3) y (3.1):
𝐻𝐴 ↔ 𝐴- + 𝐻+
- -
A = H3CO-C6H4-O
aH+ aA- cH+ cA-
Ka=  (3)
aHA cHA
Donde,
𝑎i = Actividad de la sustancia i, la cual es idéntica a su concentración ci en soluciones ideales.
Ka cA-
pKa=-lg =pH-lg (3.1)
mol∙ L-1 cHA
Los valores de Ka (o pKa) de los estados fundamental y excitadose pueden determinar a partir de las
-
mediciones fotométricas cuando el correspondiente par ácido-base (HA, A ) presentan espectros UV-
VIS diferentes (ver la figura 2).
-
Para el p-metoxifenol, la absorbancia común del ácido HA y la base de A a valores intermedios de pH,
la ley de Lambert-Beer es válida en la forma:
A=HA cHA d+ A- cA- d=
HA (co-cA- )d+ A-cA- d
HA cHA d+ A- (co-cHA )d (2.1)
-
donde co = concentración total de p-metoxifenol (cHA + cA )
En medio ácido (HCl) donde la concentración de cA-es prácticamente igual a cero de tal manera que la
concentraciónde cHA corresponde a laco, la ecuación 2.1 se simplifica (ecuación 2.1.1). De otra parte en
-
medio alcalino (NaOH) la concentración de cHA = 0 y por tanto la de cA = co (ecuación 2.1.2).
A=HA co d=𝐴HA (2.1.1)
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
A=A- co d=𝐴A- (2.1.2)

En un medio regulado por un buffer de pH=pKalas concentraciones del par ácido-base son iguales (CHA
= CA-= co / 2). A esta condición la ecuación (2.1) toma la siguiente forma:
HA co d+ 𝜀A- co d AHA +𝐴A-
A= = (2.1.3)
2 2
El valor de pKa puede determinarse al graficar las absorbancias medidas en función del pH de soluciones
tampón. La longitud de onda usada en estas mediciones debe estar lejos del punto isosbéstico (𝐻𝐴 ≠
𝐴 -). El valor de pH correspondiente a la absorbancia de A= (AHA + 𝐴𝐴− )/2 es de esta manera igual al
valor de pKa para el electrón en estado fundamental (Fig. 3).
El diagrama de Föster es de utilidad para visualizar las relaciones energéticas involucradas en las
transiciones electrónicas. En términos matemáticos estas relaciones son determinadas por la ecuación
4.
∆𝐸´𝐻𝐴 + ∆𝐷 ℎ𝐻 ∗= ∆𝐸´𝐴- + ∆𝐷 ℎ𝐻  (4)
donde :
∆𝐸´𝐻𝐴 , ∆𝐸´𝐴- = energía de excitación molar de los correspondientes ácido o base
∆𝐷 𝐻 , ∆𝐷 𝐻 ∗= entalpía molar estándar de disociación en el estado fundamental y excitado,
respectivamente.
De acuerdo con la isoterma de reacción de Van't Hoff para el estado de equilibrio y la ecuación de
Gibbs-Helmholtz, lo siguiente es válido para la constante del ácido:
-∆D G T∆D S -∆D H
ln Ka = = (5.1)
RT RT
-∆D G* T∆D S* -∆D H*

ln Ka *= = (5.2)
RT RT
donde
∆𝐷 𝐺  , ∆𝐷 𝐺 ∗ , ∆𝐷 𝑆  , ∆𝐷 𝑆 ∗ =Entalpíasde disociación molar libre estándar y entropías de disociación
molar estándar en el estado fundamental y excitado.
R = constante universal de los gases (8,31441 J · K-1 · mol-1)
T = Temperatura
Asumiendo que las entropías de disociación son iguales (∆𝐷 𝑆  = ∆𝐷 𝑆 ∗) se obtiene entonces por
sustracción, el mismo grado de orden de los correspondientes ácidos y bases en los estados fundamental
y excitados.
∆D H -∆D H*
ln Ka *- ln Ka = (6)
RT
A partir de esta ecuación y junto con las ecuaciones (4), (1,1) y (1) se obtiene:
∆E´HA -∆E´ A- NA ( ∆EHA -∆E A- ) hc(  HA - A- )
ln Ka *- ln Ka = = = (6.1)
RT RT KB T
Donde
kB = Constante de Boltzmann (R / NA= 1,381·10-23 J·K-1)
y de acuerdo a la definición dada en la ecuación (3.1), se deduce que:
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
hc(  HA - A- )
p Ka *=pKa - (6.2)
2.303 KB T
donde: 2.303 = lnKa /lgKa, conversión de logaritmo natural a logaritmo en base 10.
Conociendo los valores depKa y  𝐻𝐴 o 𝐴- delespectro UV-VIS del p-metoxifenol se puede calcular el
valor de p 𝐾𝑎 *.
X1=10.215
Y1=0.401
Figura 3. Determinación gráfica para el valor de pKa de p-metoxifenol (a partir de los datos de la fig. 2)
 Espectrofotómetro UV-VIS  Pera
 Celda para espectrofotómetro  Pipetas Pasteur
 Medidor de Potencial de pH.  Capuchones de goma
 pH-metro  Embudo vidrio, d= 55 mm
 Balanza  Micro espátulas
 3 Vidrio de reloj  Termómetro, -10 ... +50 ° C
 1 Soporte universal  Frasco lavador, 500 mL
 1 Pinza para Bureta  Solución tampón pH 10.01
 1 Bureta de 50 mL  Solución tampón de pH 7.01
 7 balones aforados de 50 mL  p-metoxifenol, 1 g
 5 balones aforados de 100 mL  HCl, 0,1 M, 250 mL
 4balones aforados de 250 mL  NaOH, 0,1 M, 250 mL
 1 Pipeta aforada, 5 mL  Ácido bórico en polvo, 10 g
 Agua destilada, 1L
5.4.6 Procedimiento
Figura 1. Espectrofotómetro UV Shimadzu Modelo PC 2401

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Se usa el espectrofotómetro que se muestra en la figura 1.

 Preparar las siguientes soluciones: 250 mL de p-metoxifenol 0.002 M: Pesar 0.062 g de p-
metoxifenol y llevar a un matraz aforado de 250 mL, disolver en agua destilada y completar a
volumen.
Solución madre de ácido bórico: Pesar 3,101 g de ácido bórico, disolver en un poco de agua
destilada y completar a volumen de 250 mL con agua destilada.
 Soluciones tampón: Llenar una bureta con solución de ácido bórico, adicionar a cinco matraces
de 50 mL, los valores V1 listados en la tabla 1. Completar a volumen con las soluciones de HCl
0.1 M (V2) y NaOH 0.1 M (V3) indicados. Revisar los valores de pH con un pH-metro
previamente calibrado con dos soluciones tampón. Si es necesario, ajustar los valores mediante
la adición de ácido o base.
 Para la toma de los espectros de absorción, tomar siete balones aforados de 50 mL y adicionar
a cada uno 5mL de la solución 0,002 M de p-metoxifenol con una pipeta aforada de 5 mL; luego
completar a volumen el primer matraz con ácido clorhídrico 0,1 M, el segundo de manera
similar con 0,1 M de NaOH y los cinco matraces restantes, cada uno con una solución buffer
diferente de las cinco preparadas.
 Tomar los espectros UV de estas soluciones entre 260 y 350 nm a una velocidad de registro
lenta, utilizando tamaño de paso de 2 nm, éstas soluciones tienen una concentración de
aproximadamente 2·10-4 M. El blanco de cada solución es la solución con la que se completó el
volumen, obtener también los espectros de los blancos. Obtener los valores de absorbancia a
las longitudes de onda de máxima absorción.
Nota: Cuando el electrodo de pH no esté en uso, se debe mantener en una funda protectora que
contenga una solución de cloruro de potasio 3.5M.
Tabla 1. Soluciones buffer de Borato (de acuerdo a Sörensen y Clark)

V1 /mL V3 /mL pH
Solución madre (0.1M NaOH)
35.0 15.0 9.0
33.0 17.0 9.5
29.0 21.0 10.0
26.0 24.0 10.5
25.0 25.0 11.0
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
pH=1 (◊) rojo pH=10.5 () lila

pH=9 (X) azul pH=11 () café
pH=9.5 () verde pH=13 (◊) negro
pH=10 (◊) naranja
pH=4 ()
pH=9 ()
pH=11()
pH=4 ()
Figura 2. Espectro de absorción de p-metoxifenol (co=2·10-4 M) en soluciones de pH 1, 9, 9.5, 10,

10.5, 11 y 13 a T=300oK
5.4.8Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Absorption spectra and pKa values of p-methoxyphenol. 07.04.
PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 5.4 Obtención del espectro de absorción UV de p-metoxifenol y
determinación de su pKa
Grupo N°:_________
Tabla 1.Soluciones tampón de Borato

V1 /mL V3 /mL pH pH
Solución madre de ác. (0.1M NaOH) (guía) experimental
bórico
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
Tabla 2. Soluciones de p-metoxifenol para tomar el espectro de Absorción.
Temperatura_____oC
S/N No. Descripción pH pH
(guía) experimental
1 S/N madre + HCl 0.1M 1
2 S/N madre + NaOH 0.1M 13
3 S/N madre + tampón de pH 9
4 S/N madre + tampón de pH 9.5
6 S/N madre + tampón de pH 10.5
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.5DETERMINACIÓN DEL pKa* DEL PRIMER ESTADO SINGLETE EXCITADO DEL

2-NAFTOL.
5.5.1 Objetivo
 Estudiar los procesos de reacción ácido base en estados excitados, los cuales son procesos
elementales en los procesos en fotoquímica y bioquímica. Ilustrar la transferencia de un protón en
una reacción en el estado excitado.
 Calcular los valores de las constantes pKa y pKa* para el 2-naftol.
5.5.2 Principio
Las propiedades ácidas y básicas de una molécula pueden diferir significativamente del estado
fundamental al excitado. Una de las causas posibles de esta observación es la diferencia en la densidad
de distribución electrónica entre ambos estado y la ocurrencia de la transferencia protónica durante el
tiempo de vida del estado excitado dependerá de las velocidades relativas entre los procesos de
relajación unimoleculares y el proceso de transferencia protónica. El pKa de un ácido débil puede
determinarse teóricamente utilizando el ciclo de Foster junto con medidas espectroscópicas.

Estado electrónico fundamental y de excitación de las moléculas; Espectroscopía electrónica de
excitación (espectrometría UV-visible), energía espectroscópica y medidas de absorción; diagrama de
Jablonski y el ciclo de Förster; valores de pKa y pKa *; ecuación de Henderson-Hasselbach, isotermas de
reacción de van't Hoff; ecuación de Gibbs-Helmholtz; Ley de Lambert-Beer; fotometría.
El pKa de un ácido débil puede determinarse teóricamente utilizando el ciclo de Förster junto con
medidas espectroscópicas. De acuerdo con esto:
Na hAH + H0* =Na hA- + H0 (1)
Donde
H0 y H0* = Entalpía molar de ionización estándar
hAH y hA- = Diferencias de energía (correspondiente a la transición 0-0) entre el estado excitado y
fundamental de AH y A-
Na= Número de Avogadro (6,626·1023mol-1)
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 1. Ciclo de Förster para la determinación del pKa en el estado excitado.

La figura 1 muestra la gráfica correspondiente al denominado ciclo de Förster, en donde pueden
observarse cada una de las variables descritas anteriormente para el estado excitado.
En este estado se asume que las entropías de ionización del estado neutro excitado son iguales (
S =S ), las diferencias en las entalpías pueden ser reemplazadas por las diferencias de las energías
0 0*
libres de Gibs (G 0* -G0) , teniendo en cuenta que G0está relacionado con la constante de equilibrio
mediante la ecuación 2 :
G 0=-RT Ln K = 2.3 RT pK (2)
De la misma forma para el estado excitado,
G 0* =-RT Ln K *= 2.3 RT pK* (3)
Donde:
R= Constante de los gases
T= Temperatura absoluta en grados Kelvin
Usando estas ecuaciones y convirtiendo las frecuencias a números de onda, la ecuación puede
expresarse como:
pK*-pK = 2.1∙10-3(A--AH) (4)
Esta ecuación muestra que si la banda de emisión de la forma básica está localizada a mayor longitud de
onda que la forma ácida, pK* es menor que el pK del estado fundamental. Por el contrario, si la emisión
de la forma básica está desplazada hacia el azul (menor landa) con respecto a la banda de emisión de la
ácida, el ácido en el estado excitado es más débil que en el fundamental. En la práctica, la diferencia
entre UA-y UAH corresponde con la diferencia entre las transiciones 0-0 de A- y AH, las cuales no son
fáciles de determinar. Normalmente se estiman promediando los números de onda de los máximos de
absorción y fluorescencia.
abs max+emi max
0= (5)
2
Sin embargo la mejor aproximación se encuentra utilizando el punto de intersección de los espectros
normalizados de absorción y fluorescencia. En el caso que el desplazamiento de Stokes sea muy grande,
será difícil encontrar este punto de intersección y será preferible tomar abs max como el promedio de
los números de onda de la mitad superior de la banda de absorción (S0 S1) y realizar la misma
operación para obtener emi max pero, en este caso, con la banda de emisión fluorescente. La
determinación de la energía de esta transición 0-0 es de mayor factor de error en la estimación
Del pk*. La ventaja de este método es su sencillez y que puede usarse incluso cuando no se establece
el equilibrio en el tiempo de vida del estado excitado.
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Figura 2. Valores de pKa* estado singlete excitado para el 2-naftol en agua

a
desde el punto medio de las curvas de valoración de fluorescencia.
b
sobre la base de un análisis dinámico que implica procesos de extinción de la fluorescencia inducida por protones, se
determinaron las constantes de velocidad de disociación de protones K1 y K2asociación (Ka = K1 / K2).
c
un valor típico obtenido por los estudiantes que usan números de onda de los máximos de absorción y fluorescencia (ecuación
5), para estimar EA-, y EHA
d
un valor típico obtenido por los estudiantes que usan el punto de absorción mutuamente normalizado y espectros de
fluorescencia intersección para determinar EA-, y EHA
 Espectrofotómetro UV-VIS  1 agitador magnético
 Espectrof. de fluorescencia  Pipetas Pasteur
 4 balones aforados de 50 mL  Capuchones de goma
 2 balones aforados de 25 mL  Frasco lavador, 500 mL
 3 balones aforados de 100 mL  2 Micro espátula
 3 vasos de 50 mL  1 pipeta graduada de 2, 5, y 10 mL
 1 vaso de 100 mL  1 transferpipeta
 1 vaso de precipitado de 150 mL  Ácido clorhídrico
 1 plancha de calentamiento  Hidróxido de sodio
 1 Pera  2-naftol
 1 Balanza  Agua destilada, 1L
5.5.6 Procedimiento
 Se usan los espectrofotómetros que se muestran en las figuras3 y 4.

 Preparar las siguientes soluciones: 100mL de solución 0.5M de NaOH y 100mL 0.5M de HCl.
 Preparar una solución de 36mg/100 mL de 2-naftol. Si el 2-naftol no disuelve fácilmente poner
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en agitación y un poco de calentamiento.
Figura 4. Espectrofotómetro de fluorescencia PTI/QM-40

 A partir de las soluciones anteriores, hacer las diluciones correspondientes para preparar dos
soluciones: 50mL de 2-naftol 1x10-4M en NaOH(0.1M) y 50mL de 2-naftol 1x10-4M en
HCl(0.1M)
 Tomar el espectro UV a estas 2 soluciones y determinar su máxima absorbancia, en un rango
de 240-400nm.
 Tomar el espectro de fluorescencia en un rango de 320-560nm y una longitud de excitación de
282 nm. Diluir a 1x10-5 M para tomar el espectro de fluorescencia.
 Tomar los espectros de fluorescencia de los solventes bajo las mismas condiciones que las
muestras.
 Determinar los valores máximos de longitud de onda de absorción y fluorescencia basados en
las bandas hAH y hA- .
5.5.8Bibliografía
Estimation of pKa* in the First Excited Singlet State, B. Marciniak, H. Kozubek, and S. Paszyc. A Physicial
Chemistry Experiment that Explores Acid-Base Properties in the Excited State.
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5.6ANÁLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO ROTACIONAL-

VIBRACIONAL DEL HCl.
5.6.1 Objetivo
 Obtener una distribución de intensidades de absorción mejorada del espectro rotacional-vibracional
del HCl en fase gaseosa.
 Obtener e interpretar el espectro Infrarrojo rotacional-vibracional del HCl en fase gaseosa.
 A partir del espectro de absorción del HCl, obtener:
La longitud del enlace H-Cl
La constante de rotación del HCl.
Utilizar el valor de la constante rotacional para calcular el momento de inercia.
La frecuencia de vibración fundamental y, la constante de fuerza de enlace.
El valor de J para las intensidades máximas de absorción y la distribución de intensidades.
5.6.2 Principio
El espectro vibracional-rotacional de una molécula diatómica representa la interacción entre la energía
de la radiación incidente y la correspondiente absorción por el sistema molecular debida a transiciones
desde su estado fundamental a su estado excitado. El resultado es una serie de intensidades de absorción
en función de la energía incidente expresada en términos de la longitud de onda asociada, frecuencia o
número de onda.

Espectroscopia infrarroja, ecuación de distribuciones de Boltzmann, Ley de Beer-Lambert.

Las vibraciones de los sistemas moleculares poliatómicos pueden ser obtenidas mediante la
combinación lineal de un número reducido de modos normales de vibración, esto hace que las
moléculas diatómicas sean un modelo básico para el estudio de las propiedades vibracionales y
rotacionales de dichos sistemas y de otros de mayor complejidad. Igualmente, tiene un gran valor
didáctico para entender algunos fundamentos de la mecánica cuántica, la termodinámica y cómo se
aplican algunos métodos computacionales para obtener los parámetros moleculares y termodinámicos
de un gas a partir de su espectro y viceversa.
Las líneas de absorción observadas en el rango de energía del infrarrojo delos espectros de un sistema
molecular dado se deben a cambios en las energías rotacionales que acompañan las transiciones desde
los estados vibracionales fundamental a estados excitados. Las reglas de selección restringen los cambios
en los valores del número cuántico rotacional J tales que ΔJ igual a ± 1 como las únicas transiciones
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posibles. Las transiciones desde el estado fundamental ν = 0 al estado vibracional excitado ν = 1, es

decir, ∆ν= 1 y con ΔJ = -1, se manifiestan en el espectro rotacional-vibracional de la molécula
diatómica de HCl como las bandas observadas en la región denominada comúnmente como P de baja
energía. Entretanto para las transiciones correspondientes a ∆ν= 1 y con ΔJ = +1, se observan en el
espectro IR de HCl en la región de alta energía denominada R (Fig. 1). En los espectros tomados bajo
condiciones de alta resolución, como el que se muestra en la figura 1, las bandas de las regiones P y R
aparecen desdobladas según la distribución isotópica del 35Cl y 37Cl.
Figura 1. Espectro FTIR típico de HCl (g). Al menos nueve transiciones se observan tanto en la región
P de baja energía, ΔJ = -1, y la región de alta energía R, ΔJ = +1.
Distribución de Intensidad
El siguiente aspecto a considerar es cómo se pueden predecir las intensidades de absorción a partir de
los perfiles de población del estado térmico vibracional fundamental de los niveles de energía rotacional
de la molécula de HCl. En ese sentido la ecuación de Boltzmann permite obtener la distribución de
poblaciones con diferentes energías rotacionales para la molécula de HCl de la siguiente manera:
NJ (2J+1)e-ER/kBT
= (1)
N q
Donde NJ es la población de HCl en los diferentes niveles de energía de rotación, N es el número total
de moléculas de HCl en la muestra, J es el número cuántico de rotación asociado con el estado
fundamental de vibración ν=0, ER es la energía de rotación del nivel J, kB es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura absoluta, y q es la función de partición rotacional definida como:
ER
q= ∑(2j+1)e-k T B (2)
J
La energía de rotación, ER, para una molécula diatómica heteronuclear, rígida y lineal, que es una primera
aproximación a la energía real, está dada por:
ER =BOJ(J+1) (3)
DondeB0 es la constante rotación de HCl medida en números de onda, cm . En ambas ecuaciones 1 y
-1
2, el factor2J + 1 es la degeneración de cada nivel de energía rotacional.

La distribución de Boltzmann juega un papel importante en la predicción de la intensidad de la radiación
absorbida dando lugar a la correspondencia entre las intensidades de mayor intensidad y los estados
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fundamentales rotacionales más poblados. De acuerdo al concepto de Herzberg, la intensidad de la

radiación absorbida por una molécula diatómica en su transición entre dos niveles energéticos que
involucran estados degenerados, se puede predecir a partir de:
CabsN ∑i,j|Rminj|2 E R
Iabs = ( ) (2J+1)e-k T
B (4)
q 2J+1
Donde Cabs es una constante, ν es la frecuencia de la radiación asociada a la transición, Rmn es la integral
del momento de transición en la degeneración i y j en los estados inferiores y superiores m y n. Los
demás factores son el resultado de la solución de la ecuación 1 para Nj, la población de cada estado
rotacional en el nivel inferior. Asumiendo que la probabilidad de transición es la misma para todas las
transiciones entre los estados degenerados (2J +1), la suma de las integrales de momento de transición
es igual a una constante multiplicada por el factor (2J + 1). Esta constante se incorpora en Cabs y el
término entre paréntesis relacionado a aRmn se vuelve 1, lo que resulta en:
CábsN ER
Iabs = (2J+1)e-k T
B (5)
q
Esta ecuación usualmente se considera una explicación para las distribuciones de intensidad de
absorción ya que es proporcional a la distribución de Boltzmann de la ecuación 1. La suposición de que
todos los estados degenerados asociados en las transiciones tienen la misma probabilidad de transición
introduce no permite que se logren reproducir de manera exacta las intensidades observadas
experimentalmente. En la figura 2 se muestra una distribución de intensidades utilizando la ecuación 5.
Como se puede observar, la cuarta transición es la de máxima intensidad en esta distribución y
corresponde al nivel con número cuántico rotacional J= 3. Mientras que la figura 1, muestra que la
intensidad máxima se encuentra en el tercer nivel, que corresponde a J= 2. Así que la predicción de la
ecuación (5) no coincide con el espectro real.
Figura 2. Predicción de la distribución de Intensidad de las transiciones de la región del estado

fundamental vibracional ν=0 de HCl (g) obtenida a partir de la ecuación (5), sin N, ν, y Cábs. El valor
de ER está dado por la ecuación (3).
Sin introducir la suposición de que todas las transiciones entre los niveles energéticos degenerados (2J
+1) son iguales, la suma de las integrales de momento de transición de la ecuación 4 se hace igual a una
constante multiplicada por (J’+ J+ 1) y el término que involucra a Rmn se combina con los términos
restantes para dar:
C´ábsN E R
Iabs = (J´+J+1)e-k T B (6)

q
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El factor pre-exponencial es ahora (J’+J+1) donde la comilla indica el nivel J en el estado ν =

1vibracionalexcitado. Debido a que las reglas de selección para estas transiciones imponen una
restricción para ΔJ = + 1 en la región R, se llega a J’=J + 1 para cada transición de la región R y el
factor pre-exponencial entonces es igual a J+1 + J+ 1 o 2J+2. En la figura 3 se muestra una segunda
distribución de intensidad, basada en la ecuación (6).
Figura 3. Predicción de la distribución de Intensidad de las transiciones de la región R del estado

fundamental vibracional ν=0 de HCl (g) obtenida mediante la ecuación (6) sin N, ν, y C´ábs. El valor
de ER está dado por la ecuación (3).
Como se puede apreciar, la intensidad máxima se encuentra ahora en la tercera transición
correspondiente al nivel J = 2, exactamente como se observa en el espectro experimental de la figura
1. Sin embargo, esta distribución decae más rápidamente que la distribución de intensidades de la figura
2 por lo que aún presenta desviaciones pequeñas en la región de valores más altos de J. Por lo tanto la
intensidad de absorción predicha usando la ecuación (6) coincide muy bien con el espectro alrededor
del máximo, en comparación con el ajuste previsto utilizando la ecuación 5, aunque todavía está
presente una desviación en la distribución de intensidades a valores altos de J.
Con el propósito de obtener un mejor ajuste entre la intensidad de la absorción predicha y el espectro,
la energía rotacional ER, de la ecuación 3 se modifica para tener en cuenta la distorsión centrífuga De, y
el acoplamiento rotacional-vibracionalαe. Debido a que estos términos contribuyen con una pequeña
corrección a la energía rotacional, por lo general no son tenidos en cuenta en el cálculo de la intensidad.
La corrección resultante para ER en el estado fundamental de vibración es:
e
ER = [BO- - DeJ(J+1)] J(J+1) (7)
2
La distribución de la intensidad mostrada en la Figura 4 fue generada usando en la ecuación 6 el término
de energía rotacional corregido (ecuación 7). Debido a que ambas correcciones de Deyαe son pequeñas,
sólo en los valores mayores de J la corrección sea hace significativa y observable. El perfil de la población
se desplaza ligeramente hacia los niveles rotacionales más altos en comparación con el perfil sin corregir
de la figura 3 relacionado a la disminución de la diferencia de energía entre niveles a medida que J
aumenta. Por lo tanto, la falta de correspondencia entre el espectro y la intensidad predicha de la figura
3 no están marcada. La similitud entre el espectro real de HCl mostrado en la Figura 1 y la distribución
de intensidades de absorción relativas mostrada en la Figura 4 es ligeramente mejor en la región R. El
uso del factor pre-exponencial 2J + 2 en el cálculo de la distribución de intensidad proporciona la
mayor corrección a la distribución.
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Figura 4. Distribución de Intensidad en la región R predicha para las transiciones del estado fundamental
vibracional ν=0 de HCl (g) obtenido mediante la ecuación (6) sin N, ν, y C´ábs. El valor de ER usado
corrige el acoplamiento de rotacional-vibracional y la distorsión centrífuga dada por la ecuación 7.
 Espectrofotómetro IR  Tapón de caucho
 Celda IR para gases  4 Pinza para agarre
 Pinza en ángulo recto  Balón 100mL fondo redondo 24/40
 Soporte universal  Reducción 14/20 a 24/40
 Trampa de humedad  Tubo Claisen
 H2SO4 concentrado  2 Vidrio de reloj
 NaCl  Embudo de adición 14/20
 Cloruro de calcio  Adaptador de termómetro 14/20
 Bomba de vacío  Manguera de caucho
 Papel indicador de pH  Vaso de precipitado de 250 mL
 Válvula de 3 vías  Bomba de vacío o chorro de agua
 Manómetro de muelle
 Medidor de presión
 Manta de calentamiento
Generación de HCl (g)
 Realizar el montaje de la figura 1. Si se va a trabajar sin sistema de vacío se debe realizar el
montaje en la cabina de extracción.
 Verificar que el sistema no tenga fugas. Esto se hace generando vacío en el sistema y
posteriormente cerrando la válvula de 3 vías de tal forma que el sistema debe mantener la
presión de vacío. Si no es así debe revisarse el sistema y verificar nuevamente.
 Una vez listo el sistema se debe tomar un espectro a la celda vacía.
 Poner aproximadamente 5g de NaCl en el balón de fondo redondo de 100mL; 5mL de H 2SO4
concentrado en el embudo de adición; 5g de CaCl2 en la trampa para humedad.
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 El HCl (g) se produce in situ dejando caer el ácido sulfúrico H2SO4 concentrado lentamente y
por gotas del embudo de adición al balón que contiene el cloruro de sodio. Encender la manta
de calentamiento. Los productos de esta reacción son NaSO4 y HCl(g).
 La producción de HCl (g) se puede verificar con ayuda de un papel indicador de pH.
 La celda de gases para IR (ver figura 3.) está conectada al sistema, ésta cuenta con una válvula
de paso por medio de la cual se puede evacuar el sistema.
 Luego de purgar unas tres veces el sistema, cerrar la válvula de la celda y dirigirse a tomar el
espectro IR.
Figura 1. Montaje para la Obtención del HCl (g)

También se puede realizar el montaje acoplado a un sistema de vacío con un chorro de agua o una
bomba de vacío, para lo cual no se requiere usar la manta de calentamiento, se puede trabajar fuera de
la campana de extracción. Ver Figura 2.
Figura 2. Montaje para la Obtención del HCl (g), con sistema para generación de vacío.
El procedimiento de producción del cloruro de hidrógeno se debe realizar como se indicó
anteriormente. Con el sistema de vacío se debe hacer una evacuación completa del sistema con la ayuda
del chorro de agua o la bomba de vacíoy la válvula de tres vías que está ubicada entre la trampa de
humedad y la celda.
Toma del espectro

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La celda para gases con ventana de fluoruro de calcio, debe retirarse y limpiarse inmediatamente
después de su uso debido a la naturaleza corrosiva del HCl (g). El espectro se obtiene con un
espectrómetro FTIR Bruker Modelo Tensor 27 (ver figura.4), a una resolución de 0.5. Tomar el
espectro en el modo de absorbancia (3200-2500cm-1)
Figura 3. Celda para muestras gaseosas.
Figura 4. Espectrofotómetro IR Bruker, Modelo Tensor 27.

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5.7 TRANSICIONES ELECTRÓNICAS DE COMPUESTOS CROMÓFOROS

5.7.1 Objetivo
Medir el espectro de absorción del colorante azul de metileno en el rango del visible de la radiación
electromagnética. Comparar la longitud de onda en el máximo de absorción del espectro obtenido con
el valor calculado de la representación del electrón en una caja unidimensional. Discutir esta
comparación.
5.7.2 Principio
La posición de la banda de absorción correspondiente a la transición π - π *en el espectro UV-visible
de los compuestos orgánicos que tienen sistemas cromóforos puede calcularse de manera aproximada
por varios métodos. La aplicación por ejemplo del modelo del electrón en una caja de potencial
unidimensional para colorantes con sistemas π conjugados proporciona resultados que concuerdan
bastante bien con los resultados experimentales.

Modelo atómico de mecánica de ondas, modelo de los electrones en una caja de potencial
unidimensional; estados fundamental y excitado de moléculas, espectroscopia de excitación electrónica
(espectrometría UV-visible), energía espectroscópica y medida de adsorción, teoría química del color,
Ley de Lambert-Beer, fotometría, cromatografía.

La acción recíproca sobre las estructuras moleculares debida a la radiación electromagnética en el rango
espectral de 200 a 800 nm y que abarca la región UV-VIS conduce a la transición de electrones desde
su estado fundamental al estado excitado junto con excitaciones de tipo rotacional y vibracional
(espectroscopia electrónica.
La energía de la radiación absorbida hnes igual a la diferencia ∆Eentre los estados de energía del estado
fundamental (EA) y el estado excitado (EB).
hc
∆E=EB -EA =h=hc = (1)

Donde
h= constante de Planck (6,626 · 10-34 J · s)
c= Velocidad de la luz (2,998·108 m·s-1)
,,= frecuencia, número de onda y longitud de onda de la radiación electromagnética
En espectroscopia UV-VIS, el grado de absorción está determinado por la Absorbancia A (dependiente
de la concentración) la cual se define a partir de la ley de Lambert-Beer
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Io
A=lg =i ci d (2)
I
Donde
𝐼𝑜, 𝐼 = intensidad de la radiación antes y después de pasar a través de un medio absorbente de espesor
de capa d
A= Absorbancia a longitud de onda 
ci = Concentración de la sustancia examinada i
La absorción también puede definirse a partir de la absortividad molar i o su respectivo logaritmo el
cual es independiente de la concentración. La gráfica de la energía absorbida (E) en función de la energía
incidente (,,) da el espectro de absorción (Fig. 3). A partir de este se pueden obtener las
coordenadas en los máximos de absorción (max, i,max).
Figura 2. Ejemplo para la energía potencial Epot de un electrón a lo largo del sistema π conjugado de la
molécula de -caroteno.
◊= antes de la extracción
X = después de la extracción
 = después de la segunda extracción
Figura 3. Ejemplo de un espectro de absorción de caroteno en acetona.

La posición de la banda de absorción a las longitudes de onda mayores en el espectro UV-visible de
sistemas con enlaces-π conjugados, puede ser estimado usando varios métodos empíricos y
representaciones de modelos teóricos. De acuerdo con el modelo del electrón en una caja
unidimensional (Fig. 2), un electrón puede moverse libremente en la caja de baja energía de longitud L
que está determinada por la expansión del sistema conjugado. Así el carácter de ondas de De Broglie
puede atribuirse al electrón, y estos son reflectados en las paredes de mayor energía potencial Epot, por
lo que las ondas estacionarias se forman después de la interferencia. Las siguientes relaciones son
soluciones válidas de la ecuación de Schrödinger para la longitud de onda cuantizada Λy la energía EΛ,
2L
Λ= (3)
n
2
ℎ
y 𝐸𝛬 = 8𝑚 2 𝑛2 + 𝐸𝑝𝑜𝑡 (4)
𝑒𝐿
Donde: 𝑚𝑒 =masa de un electrón (9.109·10-31 Kg)

n = número cuántico (1,2,3,…)
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Los números cuánticos n que aparecen en las ecuaciones (3) y (4) corresponden a estados de energía
cuantizados que para sistemas multielectrón son ocupados por los electrones en pares de acuerdo con
los principios de construcción y de exclusión de Pauli. Por lo tanto con la absorción de luz a la mayor
longitud de onda, o equivalentemente la transición electrónica de menor energía, se produce de
acuerdo con la regla de selección, desde el nivel de energía más alto ocupado (nA) hasta el nivel más
bajo de energía no ocupado (nB = nA + 1). La siguiente relación se obtiene de la ecuación (4) para la
energía excitaciónE
h2
E= (nB 2 - nA 2 ) (5)
8me L2
La posición de la banda de absorción correspondiente a esta energía puede ser expresada en términos
de la frecuencia correspondiente, número de onda o longitud de onda usando la ecuación (1).
 Espectrofotómetro UV-VIS  1 capuchón de goma
 1 Transferpipeta 0-100μL  Frasco lavador de 500 mL
 Balón de 100 mL  Agua destilada, 1L
 1 Pipeta Pasteur  l cromóforo analítico
5.7.6Procedimiento
 El espectrofotómetro que se usa para esta práctica se muestra en la figura. 1.

 Tomar 100 microlitros de la solución de azul de metileno y diluirlo a 100mL con agua destilada.
 Si la concentración del colorante es muy alta, diluirlo hasta que haya una extinción a 660 nm de
entre 0,8 y 1,0 contra agua como referencia. Tomar el espectro de absorción de la solución en
el rango visible, de 350 a 700 nm, a una velocidad de registro lenta. Leer y registrar los pares
de datos de valores de longitud de onda y de extinción en el rango espectral que aparece en la
pantalla, entre 350 y 700 nm, a intervalos de medida de 2 nm; entre 350 y 700 nm aintervalos
de medida de 1 nm. Realizar una gráfica con las parejas de valores.
5.7.8 Bibliografía Chemistry: Laboratory Experiments. Excitation of molecules. 07.03. PHYWE Systeme
GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008.
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5.8 EFECTODE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN LA CAPACIDAD FLUORESCENTE

DE COLORANTES. (ESPECTROSCOPÍA DE FLUORESCENCIA).
Grupal (2 personas) 4 horas ninguna
5.8.1 Objetivo
Obtener el espectro de fluorescencia de la serie de colorantes mostrados en la figura 1 y relacionar la
intensidad de fluorescencia con la estructura molecular.
Figura 1. R=H fluoresceína, R=Br eosina, R=I eritrosina.
5.8.2 Principio
La probabilidad (constante de velocidad) de los procesos de desactivación de estados electrónicos
excitados viene controlada por una serie de aspectos relacionados con la estructura molecular. Así, la
constante de velocidad fluorescente viene gobernada fundamentalmente por el momento dipolar de
transición entre los estados So y S1, por tanto está relacionada directamente con la probabilidad de
absorción. El cruce intersistema, que supone un cambio de multiplicidad, depende en gran medida de
la interacción spin-órbita, la cual está favorecida por la presencia de átomos pesados. En esta práctica
se evalúa la intensidad de fluorescencia de la fluoresceína y de una serie de derivados halogenados. Se
registrarán los espectros de absorción, excitación y fluorescencia de todos ellos. Se analizarán las
diferencias observadas entre los espectros de absorción y excitación, considerando factores
instrumentales, y se discutirá la capacidad fluorescente de los colorantes.

Espectroscopia electrónica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofísicos, cinética
fotoquímica.

La absorción de radiación UV-VIS por una molécula conlleva a la formación de un estado electrónico
excitado. Al disponer las moléculas de una energía extra, las moléculas excitadas vuelven rápidamente
al estado fundamental perdiendo la energía de excitación, por lo que los estados electrónicos excitados
suelen tener tiempos de vida muy cortos. Hay dos tipos de procesos de desactivación, los procesos
radiativos (la energía de excitación es convertida en emisión de luz) y los procesos no radiativos (la
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energía se disipa en forma de calor).
El estado fundamental de la mayoría de los sistemas moleculares es un estado singlete S0, por lo que la
absorción de la luz conlleva a estados singletes excitados S1, S2, … etc. La emisión de un fotón desde el
estado S1 al estado fundamental S0 se llama Fluorescencia y está caracterizada por una constante de
velocidad Kf. La emisión de la luz debida a una transición entre niveles de distinta multiplicidad (por
ejemplo, del estado triplete T1 al estado fundamental S0) se denomina fosforescencia, con una constante
de velocidad Kp. Puesto que transiciones entre niveles de distinta multiplicidad están prohibidas, la
intensidad de fosforescencia es en general mucho menor que la florescencia, siendo muy difícil de
observar a temperatura ambiente, y el tiempo de vida fosforescente (microsegundos a segundos) es
siempre muy superior al de fluorescencia (nanosegundos). La emisión fosforescente siempre está
situada a menores energías que la fluorescencia ya queT1 es menos energético que S1.
Figura 2. Resumen de los procesos fotofísicos primarios
Una molécula excitada en S1también puede sufrir un proceso de desactivación no-radiativo al estado
fundamental S0, proceso llamado conversión interna (constante de velocidad Kci). Por otra parte, la
molécula en S1 puede también pasar a un estado triplete de menor energía T1 mediante un proceso no-
radiativo de cruce intersistema (constante de velocidad Kcis). Fluorescencia, conversión interna a S0 y
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cruce intersistema a T1 son todos procesos de desactivación de S1 que compiten entre sí, y el hecho de
observar uno a otro dependerá de las velocidades relativas de los diferentes procesos. Así, una molécula
altamente fluorescente se caracterizara porque Kf predomina sobre Kci y Kcis.
Además de estos procesos unimoleculares de desactivación, una molécula en el estado excitado S1
puede ser desactivada por la presencia de una segunda molécula mediante un proceso biomolecular. El
desactivador es capaz de aceptar y/o disipar la energía de excitación de la molécula original mediante
diversos mecanismos tales como colisiones, transferencia de energía o formación de complejos. Este
proceso extra de desactivación compite con los procesos anteriores y una consecuencia directa del
proceso es la perdida de la intensidad de emisión de la muestra por la presencia del desactivador.
 4 vasos de precipitado de 50 mL  Espectrofotómetro de Fluorescencia.
 4 goteros Photon Techology International.
 1 varilla de agitación Modelo QM-40
 Fluoresceína 2x10-5 M a pH=12  Espectrofotómetro UV/VIS. Shimadzu.
 Eosina amarillenta 2x10-5 M a pH=12 Modelo 2401 PC
 Eritrosina B, 2x10-5 M a pH=12
5.8.6 Procedimiento
5.8.6.1 Obtención del espectro de absorción, fluorescencia y excitación. La medida de los distintos
espectros se realizará en esta parte para la fluoresceína.
a. Obtención del espectro de Absorción.
 Tomar el espectro de absorción de la fluoresceína entre 250 y 650 nm.
 Localizar los máximos (longitud de onda e intensidades)
 Imprimir el espectro.
b. Obtención del espectro de fluorescencia.
Haciendo uso del espectro de absorción definir los parámetros del espectro de fluorescencia de la
fluoresceína. Para ello:
 Dibujar sobre el espectro de absorción el posible espectro de fluorescencia. Una buena
aproximación es considerar que:
El espectro de fluorescencia es la imagen especular del de absorción.
El espectro de florescencia se corta con el de absorción a una  con un valor de la absorbancia
que corresponde a la mitad de la absorbancia del máximo.
 Obtener del dibujo los valores inicial (i) y final (f) para el barrido de fluorescencia.
 Obtener el valor de la longitud de onda de excitación (exc).
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Se debe cumplir que (exc) <i. Un criterio es: exc=i-10nm

Si al registrar el espectro la señal es tan intensa que satura al detector, elegir una excque
corresponda a una menor absorción.
Tomar el espectro de fluorescencia.
 Añadir 3 gotas de fluoresceína a la celda y diluir con agua.
 Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
 Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
 Imprimirlo.
c. Obtención del espectro de excitación
Haciendo uso de los espectros de absorción y fluorescencia defina los parámetros del espectro de
excitación. Solo interesa observar la banda más importante. El espectro de excitación aparece en el
mismo intervalo que el de absorción. Teniendo en cuenta esto, obtener los valores inicial (i)y final (f)
para el barrido de excitación:
 Obtener el valor de la longitud de onda de emisión (em)
Se debe cumplir que em>f. Un criterio es em>f + 10nm.
Si al hacer el espectro la señal es tan intensa que satura al detector, elegir una emque
corresponda a una menor fluorescencia.
Tomar el espectro de excitación.
 Añadir 3 gotas de fluoresceína a la celda y diluir con agua.
 Seguir las instrucciones de funcionamiento del equipo.
 Dar el nombre al archivo para guardar el espectro
 Imprimirlo.
5.8.6.2 Obtención de los espectros de absorción y fluorescencia de la fluoresceína, eosina y eritrosina.

Para las tres sustancias:
 Tomar el espectro de absorción entre 250 y 650 nm.
 Tomar el espectro de emisión entre 460 y 650 con exc =440nm.
Añadir 2 gotas de colorante a la celda y diluir con agua.
Dar nombre al archivo y guardarlo.
Imprimir el espectro de emisión de las tres sustancias juntas.
5.8.7 Análisis de datos

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Coinciden los espectros de excitación y de absorción de la fluoresceína?.

Comentar por qué la banda de fluorescencia está situada a mayores longitudes de onda que la banda de
absorción. ¿Ocurre igual en cualquier sistema?
Correlacionar la capacidad fluorescente de los colorantes con la estructura molecular y discutir las
diferencias.
¿Cómo se puede distinguir una emisión fluorescente de una señal Raman?
5.8.9 Bibliografía
M. Díaz Peña and A. Roig. Química Física, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.9 TRANSFERENCIA DE ENERGIA DE MOLÉCULAS EXCITADAS DE RIBOFLAVINA:

ECUACIÓN DE STERN-VOLMER. (ESPECTROSCOPÍA DE FLUORESCENCIA).
5.9.1 Objetivo
Demostrar la transferencia de energía de una molécula excitada (riboflavina) a otra no excitada (KI).
5.9.2Conceptos relacionados
Espectroscopia electrónica, estados excitados (singlete, triplete), procesos fotofísicos, cinética
fotoquímica.
Figura 1. Molécula de Riboflavina.

Cuando la riboflavina, que se representará por D, absorbe un fotón de luz y se convierte en molécula
excitada, D* (reacción 1) un camino favorable para la vuelta al estado fundamental es la emisión de un
fotón o fluorescencia (reacción 2)
𝐷 + ℎ → 𝐷* (1)
𝐷* → 𝐷 + ℎ (2)
-
En presencia del ión I , la riboflavina puede volver al estado fundamental por transferencia de energía al
I-, reacción (3), no emitiendo fotón (“quenching”).
𝐷* + 𝐼- → 𝐷 + 𝐼-* (3)
En una disolución con riboflavina y I- la intensidad de la fluorescencia, que se representa por IF, puede
considerarse de esta manera: si la molécula de riboflavina excitada no colisiona con los iones I-, se
desactivarán por emisión no fotónica.
La competencia entre estos dos procesos, fluorescencia de emisión y quenching de fluorescencia, será
dependiente de:
a. el tiempo de vida media del estado excitado ( ). A mayor duración de la molécula de riboflavina en
el estado excitado más se favorecerá la reacción 3 antes que la 2.
b. el número de colisiones efectuadas. Ello vendrá relacionado con las concentraciones de riboflavina y
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
I-.
c. la eficacia (kQ) del anión I- como amortiguador. (No todas las colisiones son efectivas dando
transferencia de energía).
El cociente entre la fluorescencia no “quencheada” –o no amortiguada (I0F)- y la fluorescencia

“quencheada” o amortiguada (IF) está relacionada con estas variables mediante la ecuación de Stern-
Volmer:
Donde c es la cantidad de amortiguador, en este caso la concentración de iones ioduro.
I0F
= 1 + KQ c (4)
IF
 2 matraz aforado de 100 mL  Espectrofotómetro de Fluorescencia.
 9 matraces aforados de 25 mL Photon Techology International.
 3 vasos de precipitado de 50 mL Modelo QM-40
 1 pipeta aforada de 1 mL  Gotero
 1 pipeta aforada de 2 mL  Transferpipeta
 1 pipeta graduada de 5 mL  Riboflavina
 Agitador  Ioduro de potasio
5.9.5Procedimiento
5.9.5.1Preparación de soluciones:
a. 100 mL de riboflavina 6,5x10-5 M
b. 25 mL de KI 0.1 M
c. 25 mL de riboflavina 1/10, introduciendo 2.5 mL de ruboflavina inicial y enrasando a 25 mL.
5.9.5.2 Disoluciones por pareja:

a. en 6 matraces aforados rotulados del 0 al 5, introducir 1 mL de disolución de riboflavina 1/10 y 0,
1,2,3,4 y 5 mL de yoduro de potasio 0.1 M. Completar a volumen con agua.
Medir la fluorescencia de las disoluciones de menor a mayor concentración de KI. Para ello excitar a
450 nm y medir el espectro de emisión entre 475 y 650 nm.

Deducir la ecuación de Stern-Volmer.
Estimar un valor para la constante de desactivación bimolecular, KQ, suponiendo que la reacción 3 está
controlada por difusión.
Representar el cociente I0F/IF de la lectura de fluorescencia (área de la banda) para cada disolución
frente a la concentración de KI.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Estimar el valor del tiempo de vida media de fluorescencia de la riboflavina.
5.9.8 Bibliografía
M. Díaz Peña and A. Roig. Química Física, volume 2. Alahambra Universidad, 1972.
J. Bertrán and J Nuñez. Quimica fisica. Ariel ciencia, 2004.
A. Requena and J. Zuñiga. Espectroscopia. Pearson Educación, 2003.
N.J. Turro. Modern Molecular Photochemistry. University Science Books, 1991.
B. Valeur. Molecular Fluorescence. Wiley-VCH, 2001.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.10 FLUORESCENCIA Y DISPERSION DE LA LUZ

5.10.1 Objetivos
• Entender los aspectos fundamentales detrás de la generación de señales en los fenómenos de
las Espectroscopias de Fluorescencia y Raman.
• Ayudar a los estudiantes a desarrollar tácticas para distinguir entre las señales procedentes de
fluorescencia y dispersión de la luz.
• Integrar una serie de técnicas espectroscópicas, que normalmente se enseñan por separado:
fluorescencia, Raman, y espectroscopía IR, con el fin de proporcionar una comprensión más profunda
de las bases físico químicas de cada fenómeno y mostrar que las técnicas están realmente relacionadas.
• Proporcionar una demostración práctica de cómo la población estado de energía determina la
intensidad de una transición (la distribución de Boltzmann), uno de los conceptos fundamentales más
importantes en físico química.

Espectroscopia electrónica, espectroscopia RAMAN, estados excitados, procesos fotofísicos, cinética
fotoquímica, dispersión de Rayleigh.

Los fenómenos de fluorescencia y el efecto Raman comparten esquemas de detección similares y por
lo tanto es posible observarlos en un mismo experimento. Esto causa que a menudo, la fluorescencia
sea vista como una interferencia por espectroscopistas Raman, mientras que en espectroscopia de
fluorescencia la dispersión Raman puede ser a menudo confundida con fluorescencia por analistas
inexpertos.
Por lo tanto, es importante tener claridad sobre el origen de los dos tipos de señales para poder hacer
las asignaciones correctas en un espectro de emisión, ya sea Raman o de Fluorescencia.
Conceptos fundamentales de la espectroscopia de Fluorescencia.
La longitud de onda de emisión de fluorescencia es generalmente independiente de la longitud de onda
de la luz de excitación. En contraste, la longitud de onda de dispersión de la luz aumenta con el aumento
de longitud de onda de la luz de excitación.
La fluorescencia es un proceso de emisión de interés analítico basado en la excitación de átomos o
moléculas por absorción de un haz de radiación electromagnética. Las especies excitadas se relajan al
estado fundamental, devolviendo su exceso de energía como fotones. El fenómeno de fluorescencia lo
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
podríamos describir de la siguiente forma: todos sabemos que los electrones de un átomo o una
molécula se hallan orbitando en distintos niveles, y cada nivel tiene una cierta energía. Cuando la luz o
rayos X llegan a electrones que se hallan en niveles de baja energía, se excitan, y se “cambian” a una
órbita de mayor energía. Pero el electrón permanece inestable en esta órbita de mayor energía, y debe
regresar a la órbita que le corresponde. Cuando lo hace, libera la energía que absorbió. Esta energía se
traduce parcialmente, en las sustancias fluorescentes, en luz emitida. El resto de la energía se traduce
en vibraciones de la molécula, es decir, en calor.
Las moléculas muy fluorescentes, como la fluoresceína, tiene eficiencias cuánticas que se aproximan a
la unidad en algunas condiciones. Las especies no fluorescentes tienen una eficiencia prácticamente
cero. La fluoresceína es una sal de resorcinolfltaleína, diluida en agua tiene un color amarillo. Cuando se
encuentra en soluciones de pH mayor a 5, se torna verde, y su fluorescencia aumenta. La capacidad de
fluorescencia de esta sustancia está dada por sus múltiples enlaces conjugados, donde los electrones
deslocalizados pueden absorber energía y excitarse y luego retornar a su posición habitual, liberando
parte de esta energía como luz. Los compuestos que contienen anillos aromáticos son los que
proporcionan una emisión de fluorescencia molecular más intensa y más útil. Aunque ciertos
compuestos carbonílicos alifáticos y alicíclicos, así como estructuras de dobles enlaces conjugados
también presentan fluorescencia, su número es pequeño en comparación con el número de compuestos
fluorescentes que contienen sistemas de aromáticos. En un espectro de emisión de fluorescencia se fija
la longitud de onda de excitación y se recoge la intensidad de fluorescencia en función de la longitud de
onda de emisión.
Por último, en el fenómeno de Fluorescencia hay que recordar que la radiación emitida depende tanto
de las características propias de la absorción de la sustancia fluorescente como de la longitud de onda
de la luz excitadora. Según los estudios del matemático y físico Británico George Gabriel Stokes, la
longitud de la onda de la luz emitida será mayor (por lo que tendrá menor energía) que la longitud de
onda absorbida (Ley de Stokes). La diferencia entre las longitudes de onda de absorción y de emisión
de denomina Corrimiento de Stokes o Stokes Shift.
Espectroscopia Raman.
Es una técnica fotónica de alta resolución que provee en pocos segundos información química y
estructural de casi cualquier material o compuesto orgánico y/o inorgánico permitiendo así su
identificación. El análisis mediante espectroscopia Raman se basa en el examen de luz dispersada por un
material al incidir sobre él un haz de luz monocromático. Una pequeña porción de la luz es dispersada
inelásticamente experimentando ligeros cambios de frecuencia que son característicos del material
analizado e independiente de la frecuencia de la luz incidente. Se trata de una técnica de análisis que se
realiza directamente sobre el material a analizar sin necesitar éste ningún tipo de preparación especial
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
y que no conlleva ninguna alteración de la superficie sobre la que se realiza el análisis, es decir, es no-
destructiva. Los equipos de que se dispone permiten el estudio analítico cualitativo de moléculas
orgánicas e inorgánicas en estado sólido y/o líquido.
 2 balón aforado de 50 mL  1 frasco lavador
 2balón aforado de 100 mL  1 vidrio de reloj
 2 vaso de precipitado de 150 mL  1 varilla de agitación
 1 micropipeta de 10-100 µL  1 microespátula
 1 micropipeta de 100-1000 µL  Espectrofotómetro de Fluorescencia.
 1 Balanza Analítica  Agua destilada
 Lámpara UV  Fluoresceína C20H12O5
 1 Agitador magnético  Quinina C20H24N2O2
5.10.5 Procedimiento
Parte 1.
 Preparar 50 mL de solución de quinina aproximadamente 3×10-4 M. Preparar 50 mL de solución
de fluoresceína de aproximadamente 3×10-4 M
 Encender la lámpara de luz UV y acercar las soluciones preparadas. Observar la emisión de luz de
las soluciones en mención.
Parte 2.
 A partir de la solución madre de fluoresceína 3×10-4 M preparar una solución 1.5x10-8M para
realizar las mediciones en el Espectrofotómetro de Fluorescencia.
 De la solución madre obtener el espectro de emisión de 380 a 800 nm usando una longitud de
onda de excitación de 390 nm y una rendija de emisión de 1 nm .Ahora para la solución diluida
1.5x10-8 M, abrir la rendija del equipo a 5nm y tomar el espectro en el rango de 390 a 600nm con
una longitud de onda de excitación de 380nm, otro espectro en el rango de 400 a 600 con una
longitud de onda de excitación de 390nm y por último 410 a 600 nm a una longitud de onda de
excitación de 400nm.

Parte 1.
 ¿Qué color tiene la luz emitida por la solución de quinina?
Parte 2.
 Con los datos obtenidos del fluorímetro superponga los espectros de fluorescencia y haga las
asignaciones de picos respectivas. Identifique al menos los picos correspondientes a la dispersión
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Rayleigh, al efecto Raman y a la fluorescencia.

Parte 3.
 Compare la longitud de onda del máximo de absorción del agua con el pico de emisión Raman.
Haga la asignación del pico.
5.10.8 Bibliografía
Fluorescence and Light Scattering. Ronald J. Clarke* and Anna Oprysa. School of Chemistry, University
of Sydney, Sydney, NSW 2006, Australia; *r.clarke@chem.usyd.edu.au
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
5.11 ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA DE MONÓMEROS Y EXCÍMEROS DEL

PIRENO
Tipo de práctica: Duración: Indicaciones de peligro:
5.11.1 Objetivo
Examinar la variación del espectro de emisión del pireno como resultado de la formación de micelas
por parte de un surfactante tal como el dodecil sulfato de sodio (SDS).

Espectroscopia de fluorescencia, concentración micelar crítica (CMC).

Los surfactantes, a veces llamados agentes tenso-activos o detergentes, se encuentran entre los
productos químicos más versátiles disponibles. Tienen aplicaciones en muchas áreas, incluida la química
(cinética química o equilibrio químico), biología y farmacia. Los tenso-activos son anfifílicos, que
contienen ambos hidrocarburos apolares de cadena larga "Cola" y grupos polares, generalmente iónicos,
"cabeza". En solventes polares, por ejemplo el agua, este doble carácter anfifílico conduce a la auto-
asociación o micelización: las moléculas tenso-activas se organizan en conjuntos moleculares conocidos
como micelas (Fig. 1). La parte hidrofóbica del agregado forma el núcleo de la micela, mientras que los
grupos de cabeza polar se encuentran en la interface micela-agua en contacto e hidratada por una serie
de moléculas de agua. Dependiendo de la estructura química del surfactante, esa micela puede ser
catiónica, aniónica, anfolítico (zwitteriónico) o no iónico. Esta propiedad única de los tenso-activos
convierte a sus soluciones acuosas como medios micro-heterogéneos; es decir, son heterogéneos a
escala microscópica, aun cuando a menudo son homogéneos a nivel macroscópico. La concentración
(en realidad una concentración arbitraria dentro de un rango estrecho) por encima de la cual se forman
las micelas se llama concentración micelar crítica (CMC). Por encima de la CMC, los monómeros y las
micelas existen en equilibrio dinámico [1].
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 1. Un modelo idealizado para una micela esférica de dodecil sulfato de sodio
Algunas aplicaciones de fluorescencia en estudios de agregación en sistemas micelares y de membranas

usan como molécula sonda el pireno debido a sus propiedades fisicoquímicas tales como los tiempos
largos de vida de sus monómeros y la eficiente formación de excímeros [2].
Las intensidades de fluorescencia para varias estructuras finas vibrónicas en la fluorescencia del
monómero de pireno muestran una fuerte dependencia del solvente. En presencia de solventes polares,
hay una mejora significativa en la intensidad de la banda vibrónica 0-0 a expensas de otras bandas (Fig.
2). Esta fuerte perturbación en las intensidades de la banda vibrónica es más dependiente del momento
dipolar del disolvente que de su constante dieléctrica. Esto sugiere la acción mediante un mecanismo
de interacción específica soluto-solvente del tipo dipolo-dipolo. La fuerte perturbación de las
intensidades de la banda vibrónica se ha utilizado como prueba para determinar con exactitud las
concentraciones críticas micelares y también para investigar el grado de penetración del agua en
sistemas micelares.
Figura 2. Dependencia del solvente en las intensidades de la banda vibrónica en la fluorescencia del
monómero de pireno: [pireno] = 2 μM; λexcit = 310 nm.

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
El espectro de emisión del pireno en solución acuosa a concentraciones menores de 5 mM presenta

cinco bandas en la región entre 350 y 480 nm. Las intensidades relativas de estas bandas cambian según
la polaridad del ambiente en el que se encuentra disuelto el pireno. La polaridad del medio puede
modificarse debido a cambios de solvente o por asociaciones moleculares como la formación de micelas
(Fig. 3).
Figura 3. Fluorescencia del pireno monomérico en soluciones acuosas de SDS, por debajo y por encima
de la concentración micelar crítica.

 2 balón aforado de 25 mL  1 frasco lavador
 20 tubos de ensayo con tapa.  1 vidrio de reloj
 4 vaso de 100 mL  1 varilla de agitación
 1 micropipeta de 10-100 µL  1 microespátula
 1 micropipeta de 100-1000 µL  Agua destilada
 1 micropipeta de 5 µL  Pireno
 1 Balanza Analítica  DSD
 Espectrofotómetro de Fluorescencia  Metanol
 Baño termostatado
En el procedimiento experimental, se mantiene constante en 1.50 μM la concentración del pireno. La
variable independiente es la concentración de SDS. Su concentración micelar crítica en agua es cercana
a 8 mM. Para la determinación de esta concentración, se requieren los espectros de fluorescencia de
10 soluciones con concentración de SDS menor de 8 mM y de otras 10 soluciones con concentración
de SDS mayor de 8 mM. Entonces:
 Preparar una solución madre de SDS y preparar las demás soluciones por dilución, a partir de esta.
 No usar balones aforados, sino tubos de ensayo de 20 mL con tapa rosca.
 La solución acuosa que contenga pireno y SDS se prepara por adición de la solución de SDS a un
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
tubo de ensayo en el que se haya depositado previamente la cantidad requerida de pireno.

 Preparar una solución 3 mM de pireno en metanol en un balón aforado de 25 mL. Con una
micropipeta transferir 5 μL de esta solución a un tubo de ensayo con tapa, de 20 mL, limpio y seco
y proceder a evaporar el metanol por calentamiento en un baño de agua. (trabajar en la cabina de
extracción).
 Luego agregar 10.0 mL de solución acuosa de SDS, tapar el tubo y agitar para lograr la disolución
del pireno. Luego de esta dilución, el pireno estará a una concentración de 1.5 μM.
 Toma el espectro de fluorescencia (350 a 450 nm) con excitación a 319 nm.

Graficar la relación de intensidad de las bandas 1 y 3 del pireno en función de la concentración del SDS.
La concentración micelar crítica del SDS se determina como el valor para el cual sucede el cambio
brusco del valor del cociente de las intensidades de las bandas 1 y 3. Algunos investigadores prefieren
utilizar el cociente inverso, la intensidad de la banda 3, dividida por la de la banda 1.
responsable del laboratorio.
[1] A. Domínguez, A. Fernández, N. González, E. Iglesias, L. Montenegro, Journal of Chemical

Education, 74 (10), (1997).
[2] K. Kalyanasundaram, J. Thomas, Journal of American Chemical Society, 99 (7), 2039-2044 (1977).
Código: MFOQ-FQ.01
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5.12 PREPARACIÓN DE NANOPARTÍCULAS Y MICROPARTÍCULAS DE PLATA

5.12.1 Objetivos
 Realizar la síntesis de nano y micro partículas de plata. Utilizando los mismos reactivos pero en
diferentes concentraciones se forman las partículas por diferentes mecanismos.
 Analizar las partículas formadas con las técnicas de espectrofotometría UV y DDL (Dispersión
dinámica de luz) o por sus siglas en inglés DLS (Dynamic light scatteringy).

Síntesis, micro partículas, nano partículas, mecanismo

Los nanomateriales se describen habitualmente por tener al menos una dimensión de 100nm, una
definición más amplia hace referencia a aquellos materiales que son manipulados a escala atómica,
molecular o macromolecular con el fin de lograr una funcionalidad que es diferente de la que se
encuentra en mayor parte de la molécula. Los nanomateriales tienen diversas aplicaciones, se pueden
encontrar en componentes electrónicos, cosméticos, filtros para cigarrillo, antimicrobianos, filtros
solares y productos de limpieza.
Se estima que todos los nanomateriales utilizados en productos para el consumo, las nanopartículas de
plata (AgNPs) son las que tienen mayor grado de comercialización. Durante las últimas décadas la
investigación de ciencia y tecnología se ha centrado en la fabricación de estructuras y materiales a escalas
manométricas (1nm=10-9m). las fuentes de nanopartículas (NPs) pueden ser clasificadas como naturales
o derivadas de actividades antropogénicas intencionales u ocasionales. En teoría, las NPs pueden ser
producidas a partir de casi cualquier producto químico, sin embargo, la mayoría de las NPs que están
actualmente en uso hoy en día, han sido fabricadas a partir de metales de transición, silicio, carbono y
óxidos de metal.
La plata es un metal que ha sido utilizado hace millones de años, en aplicaciones como la joyería,
utensilios, pintura, etc. Incluso civilizaciones antiguas como la griega, utilizaban plata para cocinar y
mantener la seguridad del agua. Sus propiedades antimicrobianas ya eran explotadas por estas
civilizaciones antiguas. En los últimos años este elemento ha granado gran importancia por sus
propiedades como metal, su buena conductividad ha hecho que sea ampliamente utilizada en la
industria, también su actividad antimicrobiana ha hecho posible que sea utilizada en biomedicina, su
buena actividad catalítica y estabilidad química, ha permitido que se sea utilizada en procesos químicos.
Código: MFOQ-FQ.01
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Figura 1. Espejo de plata

Las nanoparticulas tienen propiedades físicas y químicas que dependen de su forma, de su tamaño, de
las características de la superficie (como el porcentaje de átomos en la superficie) y de su estructura
interna. Estas propiedades pueden verse alteradas por la presencia de dichas sustancias químicas.
Pueden agruparse o permanecer en estado libre, en función de las fuerzas de atracción o repulsión que
intervengan entre ellas, a menudo poseen propiedades ópticas inesperadas como son lo suficientemente
pequeños para limitar sus electrones y producir efectos cuánticos.
Figura 2. Nanoparticulas de plata, se puede observar que el tamaño de cada AgNPs oscila en el orden
de los nanómetros.
En química orgánica se usa el reactivo de Tollens para verificar la presencia de aldehídos, los cuales son
oxidados a ácidos carboxílicos (figura 3). Dicho reactivo es un complejo acuoso de Ag+ en NH3,
presentado usualmente bajo la forma de nitrato. El complejo diamina de plata es un agente oxidante,
que se reduce a plata metálico, y en un vaso de reacción limpio, forma un “espejo de plata”.
Figura 3. Reacción de un aldehído con el reactivo de Tollens.
Los carbohidratos son polihidroxialdehidos y polihidroxicetonas, o compuestos que por hidrolisis se

convierten en aquellos, un carbohidrato que no es solubilizable a compuestos más simples, se denomina
monosacárido. Un carbohidrato que por hidrolisis da dos moléculas de monosacárido se llama
disacárido, mientras que el que da muchas moléculas de monosacárido por hidrolisis es un polisacárido.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Un monosacárido se puede clasificar más precisamente: si contiene un grupo aldehído se le conoce

como aldosa, si contiene una función cetona es una cetosa. Según el número de átomos de carbono que
contenga, se conoce el monosacárido como triosa, tetrosa, pentosa, hexosa, y así sucesivamente. Los
carbohidratos que reducen el reactivo de Tollens, se conocen como azucares reductores. Todos los
monosacáridos, sean aldosas o cetosas, son azucares reductores, como lo son también la mayoría de
los disacáridos, siendo una excepción importante la sacarosa, que no es reductora.
La preparación de las partículas coloidales de plata "negro" es también basada en el proceso de Tollens
modificado; Sin embargo, utiliza diferentes concentraciones iniciales de los componentes de la reacción.
El haz de láser se dispersa en los NPs de plata y elEfecto Tyndall se puede observar (Figura 4). La
dispersión acuosa de los NPs de plata puede entonces también caracterizarse por espectros de
absorción UV-VIS(Figura 4) debido a la absorción característica en la longitud de onda de 450 nm. Las
mediciones DLS revelan que la dispersión implica NPs de plata con un tamaño medio de40 nm. El
diámetro medio de los NPs puede ser también confirmado por la imagen TEM (Figura 4).
Figura 4. Los espectros de absorción UV-VIS de dos tipos de partículas de plata:NPs "naranja" y
partículas coloidales "negras".
Figura 5. El efecto Tyndall observado en el sistema que contiene NPs plata"naranja".
Figura 6. Imagen TEM de los NPs de plata preparados.

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LABORATORIO DE
 5balon aforado de 25 mL  1 Agitador magnético

 3 vasos de precipitado 150mL  1 frasco lavador
 1 pipeta aforada de 5mL  1 vidrio de reloj
 1 pipeta aforada de 10 mL  1 varilla de agitación
 1 pipeta graduada de 2 mL  1 micro espátula
 1 Balanza Analítica  1 probeta de 25 mL
 1 pera  Hidróxido de sodio
 Espectrofotómetro UV-VIS  Nitrato de Plata
 1 pipeta Pasteur con goma  Hidróxido de amonio
 Agua destilada  D-Glucosa
 Papel indicador de pH o pH-metro  Equipo de DLS
Para el desarrollo de la práctica es indispensable que el material esté libre de contaminantes que puedan
interferir en el proceso de formación de las nanopartículas para lo cual se debe: lavar todo el material
con detergente, lavar mínimo 6 veces con agua de la llave, enjuagar con agua destilada, dejar el material
en un recipiente con agua destilada, por último lavar nuevamente cada material con agua destilada. Si
es posible, trabajar con agua tipo 1 para la preparación de todas las soluciones.
5.12.5.1Preparación de las partículas coloidales de plata "negro":
 Preparar 50mL de una solución de AgNO3 0.005M, 25mL de NH4OH 0.05M, 25mL de NaOH 1M
y25mL de D-Glucosa 0.05M.
 Mezclar 10mL de AgNO3 0.005M con 20 mL de NH4OH 0.05M, con ayuda del agitador magnético
agitar por aproximadamente 10 minutos.
 Medir el pH y añadir gota a gota NaOH 1M hasta alcanzar un pH de 12.5. Dejar reposar por 5
minutos.
 Adicionar 5 mL de la solución de D-Glucosa 0.05M. La solución incolora pasa a color naranja. Agitar,
el color negro indica el fin de la reacción con éxito.
 Determinar el tamaño de partícula con el equipo DLS. Para esto se requiere medir previamente el
índice de refracción.
 Tomar el espectro UV entre 350 y 700nm
5.12.5.2 Preparación de partículas de plata NPs "naranja":

 Preparar 25mL de solución de NH4OH 0.025M.
 Tomar 15mL de solución de AgNO30.005M y mezclarla con 15mL de NH4OH 0.025M.
 Con ayuda del agitador magnético agitar la mezcla durante 10 minutos.
 Medir el pH y adicionar gota a gota NaOH1M hasta lograr un pH de 11.4. Continuar la agitación
por 5 minutos.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Adicionar 5 mL de D-Glucosa 0.05M. El color naranja indica el fin de la reacción con éxito.
 Determinar el tamaño de partícula con el equipo DLS.
 Tomar el espectro UV entre 350 y 700nm.
Jana Soukupova, Libor Kvitek, Martina Kratochvilova, Ales Panacek, Robert Prucek, and RadekZboril.
Silver Voyage from Macro- to Nanoworld. Chem. Ed. [Online] 2010, 87, 1094-1097:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed1003405 (acceso November 10, 2014).
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5.13. CINÉTICA DE CRECIMIENTO DE PARTÍCULAS NANOCRISTALINAS DE ZnO EN

SUSPENSIONES COLOIDALES
5.13.1 Objetivos
 Analizar la absorbancia de nano partículas de óxido de zinc durante su preparación y determinar la
cinética de crecimiento.
 Modelar la absorbancia de las nano partículas de óxido de zinc como una función del tamaño de
partícula y otros parámetros.

Síntesis, óxido de zinc, micro partículas, nano partículas, coloide, espectroscopia UV-VIS.

El término “nano partícula” engloba todo material o elemento con al menos una de sus dimensiones en
un rango de tamaño de 1 a 100 nanómetros. El hecho de que estas partículas se encuentren en la misma
escala de tamaño que las células corporales suscita algunas preguntas acerca de las posibles interacciones
entre esas “nano partículas” y el propio cuerpo.
El óxido de zinc es un polvo blanco muy utilizado en numerosas aplicaciones. Una de ellas es en
productos cosméticos, como los filtros UV o los colorantes. Su uso se considera por lo general seguro,
principalmente porque no penetra en el cuerpo. En ocasiones, las partículas de óxido de zinc se
recubren de otro ingrediente cosmético con el fin de cambiar su apariencia o su reacción en una mezcla.
Recientemente, las nuevas tecnologías han permitido el uso de partículas de óxido de zinc de tamaño
nanométrico ya que sus propiedades fisicoquímicas pueden cambiar significativamente respecto del
material con distribuciones de tamaño de cristal superiores.
Las nano partículas de ZnO absorben a una longitud de onda más corta que las partículas de tamaño
micro o superior. Esto es especialmente útil en la industria de los cosméticos, donde las partículas de
tamaño manométrico absorben la radiación UV, pero son transparente en el visible lo que hace que los
protectores solares a base de nano partículas de ZnO sean altamente eficientes y no alergénicos. El
ZnO también tiene la propiedad de fluorescencia en el visible (cerca a los 500 nm) y en el UV (380 nm).
La fluorescencia de nuevo depende del tamaño de partícula de tal manera que se puede producir un
material en el que la fluorescencia puede ser activada o desactivada de manera similar a los materiales
fosforados que se usan en pantallas de equipos electrónicos.
En un semiconductor tal como ZnO, la luz sólo se absorbe si tiene una frecuencia (y por lo tanto una
energía) que es mayor que la energía requerida para excitar un electrón desde la capa de valencia hacia
la banda de conducción del material. Esta promoción de un electrón a la banda de conducción crea un
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agujero cargado positivamente en la capa de valencia. Esto crea una fuerte atracción entre el electrón
cargado negativamente y el agujero de carga positiva, haciendo que orbiten entre sí, formando una
especie estable llamada un excitón. En el caso de semiconductores con partículas de tamaño micro o
superior, las dos partículas cargadas, electrón y agujero que forman el excitón, orbitan a una distancia
que depende de la constante dieléctrica s del semiconductores. Cuando las partículas de
semiconductores se sintetizan con dimensiones menores que el radio del excitón natural (llamado el
radio de Bohr) se producen efectos cuánticos de tamaño. Por ejemplo, las nano partículas de ZnO
menores que 20 nm absorben luz a una longitud de onda más corta que las partículas de tamaño micro
o superior (partículas bulk). Esto se debe a que la energía que se requiere ahora es para confinar el
excitón dentro de la nano partícula. De hecho, sólo determinadas energías (discretas) de excitones son
permitidas. El confinamiento del excitón induce la cuantización de la energía. Por esta razón las nano
partículas de semiconductores son también llamadas puntos cuánticos.
La posición de la transición de excitones de un sistema coloidal depende del tamaño y forma de la
partícula, del índice de refracción del disolvente o adsorbato, y la distancia entre partículas. Para el ZnO
con partículas de aproximadamente 3 nm de diámetro, el máximo de absorbancia (_max) es de
alrededor de 365 nm. Para coloides más pequeños se esperado un ligero desplazamiento (de unos
pocos nanómetros) hacia el azul, mientras que para coloides más grandes, se observa es un
desplazamiento hacia el rojo de esta banda. La anchura del pico da información acerca la polidispersidad
de la solución coloidal: picos más anchos indican una mayor distribución de tamaño de partícula.
En el experimento se investiga la cinética de crecimiento de la formación de partículas de ZnO.Este
método produce un tamaño de partícula final de aproximadamente 3-4 nm dependiendo de la
temperatura usada en el baño de agua. El tamaño de las partículas a diferentes tiempos durante el
experimento, será estimado a partir del corte en el eje longitud de onda del espectro UV-Vis (ver Figura
1). Luego se gráfica el tamaño de las partículas obtenido en función del tiempo, para determinar la
cinética de crecimiento. Finalmente, se desarrollará un modelo del proceso de absorción y se analizará
el efecto de diferentes parámetros tales como tamaño de partícula, índice de refracción del solvente y
frecuencia.
Determinación del tamaño de partícula

El tamaño de partícula puede ser determinado experimentalmente a partir de los espectros de
absorción utilizando el modelo de masa efectiva obtenido por Brus.
Donde Egbulkes la brecha de banda mayor (por ZnO= 3.4 eV), h es la constante de Planck (h/2π), r es el
radio de la partícula, me* es la masa efectiva de los electrones, mh* es la masa efectiva de los agujeros,
mo es la masa del electrón libre, e es la carga del electrón, εo es la permitividad del espacio libre y ε es
la permitividad relativa. El tamaño de partícula se obtiene de la banda brecha inferida de los espectros
de absorción. El salto de banda, Eg, se puede determinar de la longitud de onda de corte (Eg=hc/λc). El
tamaño de partícula obtenido de este método es ligeramente mayor que la determinada por otras
técnicas tales como TEM o XRD (alrededor1 nm), posiblemente debido a la absorbancia se relaciona
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más con la distribución del tamaño de partículas. Un ejemplo de los espectros de absorción obtenidos
se muestra en la Figura 1. El punto de corte de longitud de onda debe determinarse a partir de la
intersección de la tangente del pico con el eje de longitud de onda.
Figura 1. Espectro de absorbancia y la determinación de corte de longitud de onda
Cinética de crecimiento
Maduración de Ostwald
Inicialmente, una solución contendrá un gran número de pequeñas partículas o cristales. Porque la
tensión superficial (y la superficie de relaciones en volumen), las partículas pequeñas son mucho más
solubles que partículas grandes. Las partículas pequeñas serán precipitadas en partículas más grandes.
Las partículas pequeñas, por lo tanto, actúan como nutrientes para las partículas más grandes y el
promedio de tamaño de partícula se incrementa. La velocidad de este proceso, llamado maduración de
Ostwald, disminuye a medida que crecen las partículas y la distribución del tamaño de partícula se hace
más estrecho.
Este proceso espontáneo se debe a que las partículas más grandes son favorecidas más enérgicamente
que las partículas más pequeñas. Si bien la formación de muchas partículas pequeñas se ve favorecida
cinéticamente,(es decir, que nuclean más fácilmente) las partículas grandes son termodinámicamente
favorecidas. Esto es porque las partículas pequeñas tienen una mayor superficie en relación al volumen
de partículas grandes y por consiguiente, son más fáciles de producir. Las moléculas en la superficie son
energéticamente menos estables de las ya bien ordenadas y empaquetada en el interior. Las partículas
grandes, con una mayor relación de volumen a área superficial, por lo tanto, representan un estado de
energía más bajo. Por lo tanto, muchas partículas pequeñas alcanzarán un estado de energía más bajo si
se transforma en partículas grandes y esto es lo que vemos en la maduración de Ostwald.
La ley de velocidad puede ser derivada a partir de la ecuación de Gibbs-Thomson y la ley de Fick, pero
el principal resultado es:
donde r es el radio de la partícula, C∞ es la concentración de equilibrio en una superficie plana, es la

energía interfacial, Vm es el volumen molar del sólido, D es el coeficiente de difusión, R esla constante
de los gases y T es la temperatura (K). De ahí que una gráfica de tamaño de partícula en cubos frente al
tiempo debe ser lineal si el crecimiento de la partícula sigue la maduración de Ostwald.
El modelo de Stokes-Einstein para la difusión iónica puede ser comparado con el modelo de Ostwald
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comparando el coeficiente de difusión obtenido a partir de la gráfica y de la ecuación:
donde a es el radio hidrodinámico del soluto, η es la viscosidad del disolvente y k es la constante de

Boltzmann.

 Balanza  1 frasco lavador
 Celdas de cuarzo  1 varilla de agitación
 1 Placas de calentamiento y agitación  1 pera
 1 Barras de agitación  Espectrofotómetro UV-VIS
 1 Medidor de temperatura  1 Cronómetro
 Probeta de 100 mL
 1platón metálico
 1 vaso de precipitado de 100
 Hidróxido de sodio
 3 vasos de 150 mL
 Isopropanol o etanol
 1 Espátula
 1 Barras de agitación  Acetato de zinc
 1 Pipeta de 10 mL graduada  Agua destilada
 Hielo
En la figura 1 se ilustra parte del procedimiento en la que se requiere calentamiento de las soluciones,
trabajar preferiblemente en la campana de extracción.
En la figura 2 se muestra el equipo a ser utilizado para tomar los espectros.
Figura 1. Montaje experimental
Figura 2. Spectroquant pharo 300

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5.13.5.1 Preparación de las soluciones

Solución de Acetato de Zinc (1)
 Pesar 0.1mmol de acetato de zinc y disolver en 92 mL de isopropanol.
Solución de Hidróxido de Sodio (2)
 Preparar una solución 0.02M de hidróxido de sodio en 20mL de isopropanol.
Llevar las soluciones a un baño de hielo hasta llegar a una temperatura cercana a los 0oC.
5.13.5.2. Preparación de las nanopartículas de óxido de Zinc
Mezclar la solución (1) con 8 mL de la solución (2) recién preparada, incorporándolos lentamente con
la solución de acetato de zinc. Este será el tiempo cero para la producción de las nano partículas. Llevar
la solución inmediatamente a un baño de agua a 65 ◦C y mantener ahí hasta terminar la toma de los
espectros.
5.13.5.3. Toma de espectros de Absorción:
La toma de los espectros se realizara para los tiempo 0, 1, 2, 3, 5, 10, 15, 30, 60, 90 y 120 minutos,
desde la preparación de la solución que contiene las nano partículas.
Nota: tan pronto se adicione el NaOH, tomar el primer espectro que corresponderá al tiempo cero.
El isopropanol es el blanco para la toma de los espectros. Posteriormente a éste se recomienda tomar
el espectro de la solución (1).
técnico/responsable del laboratorio.
Penny S.Hale, Leone M. Maddox, Joe G. Shapter, and Nico H. Voelcker, Michael J. Ford, Eric R.
Waclawik. Growth Kinetics and Modeling of ZnO Nanoparticles.Journal of Chemical Education, Vol. 82
No.5 may 2005.
Lab Documentation. Growth Kinetics of nanocrystalline ZnO áticles from coloidal suspensions
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5.14 ELECTROQUÍMICA Y TERMODINÁMICA

5.14.1 Objetivos
 Estudiar la electroquímica de las celdas voltaicas (galvánicas), construyendo diferentes celdas con
los sistemas metálicos y sus respectivas soluciones.
 Medir el potencial de la celda preparada a varias temperaturas. Determinar los valores de las
funciones termodinámicas ∆G, ∆H y ∆S.

Celda voltaica, energía química, energía eléctrica, reacciones redox, entalpía, entropía, energía libre,
Fuerza electromotriz.

La electroquímica es la parte de la química que estudia la inter-conversión entre dos tipos de energía,
la química y la eléctrica. Estos procesos son posibles ya que las reacciones químicas pueden ser
empeladas para producir energía, sin suministro de corriente externa, en el caso de celdas voltaicas; o
mediante una excitación externa (corriente), para promover el inicio de la reacción y generar
posteriormente un cambio químico, en el caso de las celdas electrolíticas. En este experimento se
analizaran las celdas galvánicas.
Durante una reacción redox, procede la trasferencia de electrones de una sustancia a otra, este proceso
se compone de dos semi-reacciones simultáneas, que en una celda da origen a una corriente farádica.
Una de las semi-reacciones corresponde a la oxidación, que ocurre cuando una especie química pierde
electrones donándoselos a otra especie. Del otro lado ocurre una reducción debido a la aceptación de
los electrones donados por la especie oxidada. De ese modo, la especie oxidada es el agente reductor
y la especie reducida es el agente oxidante.
Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e- (Oxidation)
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) (Reduction)
2+
Zn(s) + Cu (aq) Zn2+ (aq) + Cu(s) (Net Reaction) (1)
El sistema Zn/Cu es conocido como la celda de Daniell, en honor a quien la desarrollo por primera vez.
El arreglo experimental debe usar un puente salino para evitar la polarización de los electrodos y facilitar
la circulación de los iones en ambos compartimientos. El potencial que indica el voltímetro corresponde
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a la fuerza electromotriz (fem), la cual depende de la sustancia y su concentración. Generalmente se

comparan potenciales estándar Eocell (potenciales a condiciones estándar 1 atm, 1 M y 25°C), los cuales
son la suma de las fem de las dos semi-reacciones de oxidación y reducción.
Ecell  E(ox)  E(red)

0 0 0
(2)
Para poder medir el potencial de una media-celda es necesario emplear un punto de referencia, por
convención se emplea la media celda estándar de hidrogeno a la cual se le ha asignado un potencial de
reducción 0,000 V. La lectura de voltaje será positiva cuando las especies de mayor potencial de
reducción están conectadas al cátodo. Un valor negativo en la lectura significa una conexión del
electrodo erróneo al cátodo.
 
2H(1M)  2e  H2(1atm) (Ered  0.00V)
o
(3)
En la celda de Daniell descrita anteriormente, los potenciales estándar de las semi reacciones son:
(Anode) Zn(s)  Zn(aq)
2
 2e o
(oxidation) EZn / Zn 2
 0.76V
(Cathode) Cu2   2e  Cu(s) (reduction) ECu 2 / Cu  0.34V
Donde,
o
Ecell  E(oo x)  E(ored )
o
Ecell  0.76  0.34 V
o (4)
Ecell  1.10V
El esquema de la notación completa para una celda galvánica está escrito con el ánodo de la izquierda y
una línea vertical doble que denota la presencia de una placa o sal puente poroso. Para la celda de
Daniell :
2+ 2+
Zn | Zn || Cu | Cu.
Cada electrodo está conectado al voltímetro por pinzas de caimán y el cable de metal. El voltímetro
mide el voltaje generado por la reacción redox. La lectura de voltaje será positiva cuando los electrodos
están conectados correctamente para la reacción espontánea. Una reacción redox espontánea se
produce cuando la especie con potencial de reducción más alto se conecta como cátodo. De lo
contrario, la lectura de voltaje será negativa. La lectura del medidor será positivo cuando el cátodo está
conectado a la salida (+) y el ánodo está conectado a la salida (-). Físicamente, una lectura de voltaje
negativo significa que ha conectado el electrodo mal como cátodo. Esto es equivalente a la ecuación de
inversión (1). Cuando la ecuación (1) se invierte, la diferencia de potencial de la celda medida se
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o
convierte E cell = - 1.10 V. El valor absoluto de ΔEocell es el mismo en ambos casos, pero el signo es
diferente. El signo de ΔEocell es positivo para una reacción espontánea y negativa para la reacción no
espontánea.
La ecuación de Nernst: Para las mediciones tomadas en condiciones estándar (1 atm, soluciones 1M),
ΔEocell mide la diferencia de potencial eléctrico entre las semi celdas. Para las mediciones tomadas en
condiciones no estándar (la situación habitual de laboratorio), la ecuación de Nernst se utiliza para
calcular ΔEcell. La ecuación de Nernst nos da la relación entre la diferencia de potencial total de la celda
para un ΔEcell reacción redox y las concentraciones de las soluciones de iones metálicos. La ecuación de
Nernst es:
o RT
Ecell  Ecell  lnQ
nF (5)
Donde F es constante de Faraday. R la constante universal de los gases, n el número de electrones

transferidos, y Q es el cociente de reacción. Cuando el logaritmo natural (ln) se convierte en la base
diez (log) y (RT / nF) se evalúan utilizando R = 8,315 JK- 1 mol - 1, T = 295,15 K, y F = 96,485 Cmol- 1
se convierte en la ecuación;
o 0.0592V
Ecell  Ecell  logQ
n (6)
En esta forma, las celdas galvánicas se utilizan para determinar la concentración de los iones metálicos
presentes en condiciones distintas de las condiciones estándar. Si aplicamos la ecuación de Nernst con
la ecuación (1) se obtiene:
o 0.0592V [Zn 2 ]
Ecell  Ecell  log
n [Cu2 ] (7)
La Termodinámica es el estudio del flujo de energía en forma de calor y su inter-conversión en otras

formas, como energía química. Su estudio se basa en una serie de leyes (funciones matemáticas) que
gobiernan todas las formas de energía y su inter-conversión.
La ley cero hace referencia al equilibrio térmico. La primera ley describe la conservación de la energía,
esta no se crea ni se destruye se trasforma.
La segunda ley tiene que ver con la reversibilidad y la dirección natural de los eventos, establece que la
entropía del universo siempre tiende a incrementar. La entropía (S) es una medida del desorden, entre
mayor es la entropía del sistema, menor es el orden de este.
La tercera ley definida como entropía cero del sistema. Este es el estado de sustancia pura a cero
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absoluto (0 kelvin), temperatura a la cual el movimiento atómico cesa y la entropía es cero.

Las leyes de la termodinámica aplicadas a reacciones químicas, relacionan las condiciones de equilibrio
y la temperatura de reacción con las funciones termodinámicas de entalpia (∆H), entropía (∆S)y cambio
en la energía libre (∆G).
La entalpia es cambio de calor en el sistema, si el sistema absorbe energía durante el proceso, se dice
que es endotérmico (∆H>0), por el contrario si el sistema libera energía el proceso es exotérmico
(∆H<0).
La energía libre de Gibbs (G) es una función compuesta que da una medida de la espontaneidad de un
proceso. Si (∆G<0), la reacción ocurre espontáneamente. Delta (∆G> 0, la reacción no es espontánea.
Si Delta (∆G = 0 el sistema está en equilibrio. La forma matemática de ∆G es la siguiente:
G  H  TS (8)
Donde T es la temperatura absoluta (en Kelvin). El efecto del signo de señal Δ H yΔ S y el efecto de la
temperatura sobre la espontaneidad de una reacción se puede resumir como sigue:
Δ H sistema Δ S sistema Proceso
- + Espontaneo a todas las temperaturas
+ - No-espontaneo a todas las temperaturas
+ + Espontaneo a altas temperaturas
- - Espontaneo a bajas temperaturas
Termodinámica y equilibrio: Para una reacción general o proceso de A y B dando productos C y D:
aA  bB  cC  dD
El cociente de reacción Q es:
[c]c[D]d
Q  (9)
[ A]a [B]b
El ∆G de un proceso en cualquier concentración de A, B , C, y D, está dada por:
o
G  G  RT ln Q (10)
Donde ΔGo es la energía libre de la reacción en las condiciones estándar definidas de 1 atm y
concentraciones 1M de los reactivos. Δ G es el cambio observado en la energía libre en condiciones
que no sean estándar. En el equilibrio Q = Keq. La reacción favorece ni a los productos ni los reactivos
en el equilibrio, y ΔG = 0.
Bajo estas condiciones, la ecuación (9) se convierte en:
G o   RT ln K eq (11)
Finalmente el potencial de un proceso redox se puede relacionar con el cambio de energía libre, así:
Go   nFEo (12)
Donde F es la constante de Faraday, 96,500C/mol de e-, y n representa el número de moles de
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electrones trasferidos en la reacción.Para el caso en que ambos reactivos y productos están en sus
estados estándar, la ecuación (11) tiene la siguiente forma:
Go   nFEo (13)
 6 tubos de ensayo de 20 mL  2 frasco lavador
 1 baño termostatado  5 vasos de 50 mL
 Papel de filtro  1 varilla de agitación
 Termómetro  1 micro espátula
 Pinzas y nueces  Pipeta y pera
 2 Soporte universal  5 balones aforados de 25 mL
 1 pipeta Pasteur con goma  Nitrato de potasio, 0.1M
 Agua destilada  Nitrato de cobre, solución 0.1M
 Hielo  Nitrato de zinc, solución 0.1M
 Electrodos metálicos  Cloruro de estaño, 0.1M
 4 Multímetros  Sulfato de hierro, 0.1 M
 Tijeras, 4 caimanes.  Sal de niquel y sal de plomo
PARTE 1. CORROSION. Construir la celda galvánica únicamente con los electrodos de Zn y Cu

utilizando tres soluciones diferentes, una de agua destilada, una solución de HCl 0.1M y una solución de
NaCl 0.5M.
Medir corriente y voltaje para cada solución y a cada una añadir unas gotas de fenolftaleína. Efectuar las
mediciones con y sin burbujeo de aire en la solución (con ayuda de la pipeta y la pera) cerca de cada
metal (uno a la vez). Ver fig.1
Figura 1. Montaje de la celda electroquímica para observar la corrosión

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Figura 2. Montaje de la celda electroquímica.

 Preparar 25mL 0.1M de cada una de las soluciones a usar en las celdas. KNO3, Cu(NO3)2, Zn(NO3)2,
SnCl2, FeSO4, etc.
 Limpiar los electrodos con un pedazo de lija y posteriormente con una servilleta para dejar la
superficie limpia.
 Alistar las tiras de papel de filtro que van a servir de puente salino. Esta se impregna con la solución
de KNO3 en el momento que se va a usar.
Parte 2. Ecuacion de Nernst y termodinámica (ver figura 2):

 Alistar el termostato. Ajustar a la temperatura de trabajo.
 Llenar el par de tubos con las soluciones 0.1M a estudiar. Se proponen 6 celdas para estudiar. Con
ayuda de las pinzas y los soportes insertar los tubos dentro del baño termostatado. Esperar a que
se estabilice la temperatura deseada (25oC).
 Utilizar como puente salino una tira de papel de filtro impregnada con la solución de KNO3 para
cada celda.
 Introducir los electrodos en sus respectivas soluciones y fijarlos con ayuda de los caimanes.
 Finalmente conecte los electrodos con los caimanes y cables al multímetro.
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2 1
1. Cu | Cu(aq) (1.0M) || Ag(aq) (1.0M) | Ag
2 
2. Fe | Fe(aq) (1.0M) || Cu2(aq) (1.0M) | Cu
2 
3. Zn | Zn(aq) (1.0M) || Cu2(aq) (1.0M) | Cu
2 2
4. Zn | Zn(aq) (1.0M) || Fe(aq) (1.0M) | Fe
2
5. Fe | Fe(aq) (1.0M) || Ag1
(aq) (1.0M) | Ag
2 2
6. Sn | Sn(aq) (1.0M) || Cu(aq) (1.0M) | Cu
Utilizar los electrodos y las sales que se encuentren disponibles para la pràctica.
Medida de la fem a varias temperaturas.
 Montar 3 celdas diferentes (electrodos y soluciones diferentes) simultáneamente en el termostato.
 Aumentar la temperatura del baño termostatado cada 5 grados partiendo de temperatura ambiente
(25ºC) hasta 65oC. Dejar 5 minutos de estabilización para llegar al equilibrio térmico, y tomar el
valor de la fem.
5.14.6 Análisis de datos.

1. Explicar lo que ocurre en los experimentos relacionados con la corrosión.
2. Calcular los potenciales estándar de electrodo Eocell de cada celda utilizando los valores de la tabla
para el potencial de reducción estándar dados en la literatura.
3. Calcular los potenciales estándar de electrodo Eocell de cada una de las celdas del potencial
observado Ecell Si la temperatura y la concentración de las soluciones utilizadas son diferentes a las
condiciones estándar, es necesario utilizar la ecuación de Nernst.
4. Comparar los dos valores para Eocel y calcular el error%error.
5. Calcular ΔGo mediante el uso de los valores experimentales de Eocell con la ayuda de la siguiente
ecuación:
o
6. G   nFEo
7. Calcular Keq para la reacción usando la siguiente ecuación:
o
G   RT ln Keq
8. Efecto de la temperatura en el potencial de la celda:
9. Calcular el valor de ΔGo para cada temperatura utilizando la ecuación en kJ
Go   nFEo
10. Realizar la gráfica de los valores de ΔGoversus la temperatura absoluta.
11. A partir de la pendiente de la gráfica ΔGo = f ( T) , calcular el valor de ΔSo para la celda en j / mol -
K.
12. Calcular la entalpía de la reacción ΔHo mediante el uso de la siguiente ecuación:
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o o o
13. G  H  TS
Fine, L.W. Beal, H. and Stuehr, J. Chemistry for Scientists and Engineers (Preliminary paperbackversion
of the new edition). Philadelphia: Saunders College Publishing, 1999. Chapter 14.

Práctica N° 5.12 Electroquímica y termodinámica
Grupo N°:_________
Tabla 1.Celdas electroquímicasTemperatura_____oC

CELDA Voltaje corriente Observaciones
Tabla 2. Efecto de la temperatura en el potencial de la celda

Medición T Celda a Voltaje Celda a Voltaje
o
( C) evaluar experimental evaluar experimental
1
2
3
4
5
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6
7
8
9
10
Medición T Celda a Voltaje Celda a Voltaje

o
( C) evaluar experimental evaluar experimental
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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5.15 VELOCIDAD DE LAS MOLÉCULAS Y LA FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE

MAXWELL-BOLTZMANN
5.15.1 Objetivo
Medir la distribución de velocidad en un ‘gas modelo’ y comparar el resultado con el comportamiento
teórico descrito por la ecuación de Maxwell-Boltzmann.
5.15.2 Principio
En este experimento se emplea un aparato para simular el movimiento de las moléculas de gas y medir
su velocidad. La distribución de velocidad encontrada se compara con la ecuación teórica de Maxwell-
Boltzmann.

Teoría cinética de los gases, modelo de energía cinética, velocidad media, distribución de velocidad.

Según la definición, la energía cinética de las moléculas de un gas ideal está dada por:
𝑚 2
𝐸𝐾 = . 𝑐 (1)
2
𝐸𝐾 =Energía cinética promedio
m = masa de la molécula
𝑐 =Velocidad media de la molécula
A partir de la teoría cinética, la presión de un gas se puede describir por
1
𝑝= ∙  ∙ 𝑐2 (2)
3
P= Presión
= Densidad
Combinando las ecuaciones (1) y (2) junto con la ley de los gases ideales, resulta
p ∙ Vmol =R∙T (3)
Vmol= Volumen molar
R= Constante de los gases
T= Temperatura absoluta
Lo anterior conduce a la siguiente expresión para c:
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3×R×T 1/2
c= ( )
M
o
3 × 𝑘 × 𝑇 1/2
𝑐=( ) (4)
𝑚
k= Constante de Boltzmann
Esto significa que la energía cinética media es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas, que corresponde a la interpretación de temperatura a nivel molecular.
Es imposible determinar directamente la velocidad de una molécula debido a que las colisiones con
otras moléculas hacen que su valor cambie constantemente. Sin embargo, por medio de métodos
estadísticos es posible obtener una función de distribución de velocidades moleculares para un número
grande de moléculas. Esto fue hecho por Maxwell y Boltzmann, logrando el siguiente resultado:
2
𝑑𝑁 2 𝑚 3/2 2 −(𝑚 . 𝑐 )
= √ .( ) . 𝑐 . 𝑒 2 𝑘𝑇 . 𝑑𝑐 (5)
𝑁 𝜋 𝑘. 𝑇
Esta ecuación describe la probabilidad de que una molécula se encuentre en el

intervalo de velocidades {c,c+dc}. Como ejemplo en la figura 1 se muestra la correspondiente función
de distribución para el oxígeno.
Figura 1. Distribución de velocidades moleculares para el oxígeno a 273 K.

Para el máximo de la curva de velocidad (velocidad con más alta probabilidad),(cw)se puede derivar la
siguiente relación:
2 ∙ 𝐾 ∙ 𝑇 1/2
𝑐𝑤 = ( ) (6)
𝑚
El remplazo de la ecuación (6) en la ecuación (5) conduce a
2
𝑑𝑁 4 1 3/2 𝑐
−( 2 )
= ∙ ( 2 ) ∙ 𝑐 2 ∙ 𝑒 𝑐𝑤 (7)
𝑁 √𝜋 𝑐𝑤
Notar que cw≠c, y que
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
2 8
𝑐𝑤 ∶ 𝑐 ∶ √𝑐 = √2 ∶ √ ∶ √3 = 1 ∶ 1,13 ∶ 1,22
𝜋
En el experimento se modela el gas con bolas de cristal, la velocidad de las bolas puede ser determinada
a partir de la distancia de lanzamiento s:
𝑔
𝑐 = 𝑠∙ =𝐾 ∙𝑠 (8)
2 ∙ℎ
g= aceleración de la gravedad (= 9,81 m∙s-1)
h= distancia entre la salida y el receptor
Ahora, los resultados experimentales (número de bolas por intervalo de distancia recorrida) se pueden
visualizar gráficamente en la forma
1 𝑁𝑖
∙ = 𝑓(𝑐) (9)
∑ 𝑁𝑖 ∆𝑐
Ni= número de bolas en el intervalo i, i = 1…23
c =intervalo de velocidad correspondiente s = 1 cm (0,078 m∙s-1)
Como se muestra en la figura 2.
Figura 2. Velocidad de distribución teórica y experimental en el experimento modelo.

La función de distribución teórica se puede evaluar por medio de la ecuación (7) usando la velocidad en
el máximo de la distribución experimental, según cw. El resultado para el ejemplo de la figura 3 también
se muestra en el diagrama. La concordancia entre las dos curvas es razonablemente buena teniendo en
cuenta el carácter modélico del experimento.
5.15.5 Materiales y reactivos
 Aparato de teoría cinética de gases  Cronómetro digital, 1/100 s
 Espátula  Trípode base-PASS-
 Receptor con cámara de grabación  Tubo de ensayo, d = 16 mm, l = 16 cm
 Fuente de energía, 15 VAC/12 VDC/5 A  Gradilla de masera para 12 tubos de
 Balanza de precisión, 620 g ensayo
 Estroboscopio digital  Cable de conexión, l = 750 mm, rojo
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Vaso de precipitados, 50 mL  Cable de conexión, l = 750 mm, azul.
 Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 3.
Figura 3. Montaje experimental.

 Adaptar al aparato el receptor con la cámara de grabación así como se describe en el manual
de instrucciones para determinación de velocidades de partículas.
 Para evitar la pérdida de tiempo contando una a una las esferas durante el experimento,
determinar el peso promedio de una esfera de cristal pesando un número conocido de esferas
(por ejemplo 100).
 Después de esto, determinar el número promedio de esferas de cristal expulsadas del aparato
durante 1 minuto. Para ello, llenar el aparato con 400 esferas y ajustarlas a las siguientes
condiciones:
 Altura del pistón superior: 6 cm
 Frecuencia del oscilador: 50s-1 (controlada por el voltaje y el estroboscopio)
 Ahora, abrir la salida durante un minuto y determinar el número de esferas expulsadas usando
el peso de las esferas.
 Introducir de nuevo estas esferas al aparato y repetir el experimento dos veces
 Preparar la simulación experimental calculando el número promedio de esferas expulsadas por
minuto y llenar cuatro vasos de precipitados, cada uno con el número de esferas hallado. Hacer
los siguientes ajustes al aparato:
 Altura del pistón superior: 6 cm
 Diferencia de altura entre la salida y el receptor: 8 cm
 Número de esferas: 400
 Frecuencia del oscilador: 50 s-1
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LABORATORIO DE
 Cuando la frecuencia se estabilice, abrir la salida por 5 minutos. Después de cada minuto
devolver el número de esferas correspondiente al contenido de un vaso de precipitados para
mantener una ‘densidad de partículas’ constante. Mediante pesada determinar el número de
esferas de cristal en cada uno de los 24 compartimentos del receptor.
 Volver a llenar los vasos de precipitados y repetir cuatro veces el experimento.
5.15.8 Bibliografía.
Chemistry: Laboratory Experiments. Velocity of molecules and the Maxwell-Boltzmanndistribution

function. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 8.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
ANEXO HOJA DE DATOS

Práctica N° 5.15 Velocidad de las moléculas y la función de distribución de Maxwell-Boltzmann
Grupo N°:_________
Frecuencia_______ Masa de 100 Esferas________
Tabla 1. Datos de masa y número de esferas expulsado por el aparato durante 1 minuto
Determinación Masa del Número de
No conjunto de esferas
esferas(g)
1
2
3
Tabla 2. Datos de masas y número de esferas de la simulación experimental a una frecuencia de

______
Compartimiento Primera Medición Segunda Medición Tercera Medición

No. Masa del Número de Masa del Número de Masa del Número de
conjunto de esferas conjunto de esferas conjunto de esferas
esferas (g) esferas (g) esferas (g)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Frecuencia_______ Masa de 100 esferas________
Tabla 3. Datos de masa y número de esferas expulsado por el aparato durante 1 minuto
Determinación Masa del Número de
No conjunto de esferas
esferas (g)
1
2
3
Tabla 4. Datos de masas y número de esferas de la simulación experimental a una frecuencia de

______
Compartimiento Primera Medición Segunda Medición Tercera Medición

No. Masa del Número de Masa del Número de Masa del Número de
conjunto de esferas conjunto de esferas conjunto de esferas
esferas (g) esferas (g) esferas (g)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
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LABORATORIO DE
PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUÍMICA II

6.1 CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS GASES
6.1.1 Objetivo
Determinar la capacidad calorífica molar de un gas a volumen constante Cv y a presión
constante Cp.
6.1.2 Principio
El experimento consiste en suministrar calor a un gas, contenido en un recipiente de vidrio, a
través de un calentador eléctrico que se enciende por un breve periodo de tiempo. Por un
lado, el aumento de la temperatura se traduce en un incremento de la presión, la cual se mide
con un manómetro y, por el otro, bajo condiciones isobáricas, un aumento en la temperatura
provoca un incremento del volumen que se puede leer en la jeringa de gas. Las capacidades
caloríficas CV y CP se calculan a partir de los cambios de presión y volumen, respectivamente.
6.1.3 Temas relacionados

Ecuación de estado para gases ideales, primera ley de la termodinámica, constante universal de
los gases, grados de libertad, volumen molar, curvas isóbaras, isotermas, e isocoras, cambios
de estado adiabáticos.

La primera ley de la termodinámica se puede ilustrar acertadamente usando un gas ideal como
modelo. Esta ley describe la relación entre el cambio en la energía interna Ui, el calor
intercambiado con los alrededores Q y el cambio de volumen a presión constante PdV.
𝑑𝑄 = 𝑑𝑈𝑖 + 𝑃𝑑𝑉 (1)
La capacidad calorífica molar C de una sustancia resulta de la cantidad de calor absorbido y el
cambio de temperatura producido por un mol de sustancia:
1 𝑑𝑄
𝐶= ∙ (2)
𝑛 𝑑𝑇
n=Número de moles
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
De acuerdo con las ecuaciones (1) y (2) y bajo condiciones isocóricas (V constante, dV = 0),
se cumple lo siguiente:
1 𝑑𝑈𝑖
𝐶𝑉 = ∙ (3)
𝑛 𝑑𝑇
y bajo condiciones isobáricas (p = Constante, dp = 0):
1 𝑑𝑈𝑖 𝑑𝑉
𝐶𝑝 = ( +𝑝 ) (4)
𝑛 𝑑𝑇 𝑑𝑇
Tomando en consideración la ecuación de los gases ideales (5):
𝑃𝑉=𝑛𝑅𝑇 (5)
se deduce que la diferencia entre Cp y CV de los gases ideales es igual a la constante universal
de los gases R.
𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝑅 (6)
De la ecuación (3) es evidente que la capacidad calorífica molar es una función de la energía
interna del gas. Esta energía se puede calcular con la ayuda de la teoría cinética de los gases a
partir del número de grados de libertad f:
1
𝑈𝑖 = 𝑓𝑘 𝑁 𝑇 𝑛 (7)
2 𝐵 𝐴
donde
kB = 1,38 x 10-23 J/K (Constante de Boltzmann)
NA = 6,02 x 1023 mol-1 (Número de Avogadro)
A través de la sustitución de
𝑅 = 𝑘𝐵 𝑁𝐴 (8)
se obtiene
𝑓
𝐶𝑉 = 𝑅 (9)
2
y tomando en consideración la ecuación (6):
𝑓+2
𝐶𝑃 = ( )𝑅 (10)
2
El número de grados de libertad de una molécula es una función de su estructura. Todas las
partículas tienen tres grados de libertad traslacional. Las moléculas diatómicas y triatómicas
tienen respectivamente, además, dos y tres grados de libertad rotacional alrededor de los ejes
principales de inercia.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
El aire está compuesto principalmente por oxígeno (aproximadamente 20%) y nitrógeno

(alrededor del 80 %). En una primera aproximación, lo siguiente puede ser asumido como
cierto para el aire: f=5
CV= 2,5 R= 20,8 J·K-1 ·mol-1 y
CP = 3,5 R= 29,1 J·K-1 ·mol-1
Determinación de CP
La energía Q proporcionada al gas por el calentador eléctrico es:
Q=U∙I∙∆t (11)
donde,
U= Voltaje que se aplica a los alambres del calentador (medido por separado)
I= Corriente que fluye a través de los alambres del calentador (medida por separado)
∆t= Periodo de tiempo en que la corriente fluyó por los alambres.
El aumento de temperatura ∆T, a presión constante, induce un incremento del volumen ∆V.
De la ecuación de estado para los gases ideales se deduce que:
𝑛𝑅 𝑉
∆𝑉 = ∆𝑇 = ∆𝑇 (12)
𝑃 𝑇
y tomado en consideración la ecuación (2), los siguientes resultados se derivan de las ecuaciones
(11) y (12):
1 𝑈 ∙ 𝐼 ∆𝑡 ∙ 𝑉
𝐶𝑃 = ∙ (13)
𝑛 ∆𝑉 ∙ 𝑇
El volumen molar de un gas a presión y temperatura estándar, P0 = 1013 hPa y TO = 273,2 K
es:
V0 = 22,414 L/mol
El volumen molar se define como:
𝑃𝑂 𝑉𝑂 𝑇
𝑉𝑚𝑜𝑙 = (14)
𝑇𝑂 𝑃
El número de moles en el volumen V es:
𝑉
𝑛= (15)
𝑉𝑚𝑜𝑙
CPpuede ser calculado utilizando la ecuación (13), teniendo en cuenta (14) y (15).
𝑃𝑂 𝑉𝑂 𝑈𝐼 ∆𝑡
𝐶𝑃 = ∙ ∙ (16)
𝑇𝑂 𝑃 ∆𝑉
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
La presión P usada en la ecuación (16) corresponde a la presión local.

Si se realiza una gráfica de variación de volumen versus tiempo de calentamiento, se puede
∆𝑉
obtener la capacidad calórica a partir de la pendiente de la recta que representa .
∆𝑡
Determinación de CV
Bajo condiciones isocóricas, el aumento de la temperatura T produce un incremento de la
presión P. La medición de presión produce una alteración en el volumen lo cual debe ser
tenido en cuenta en el cálculo:
𝑃 𝑉 𝑇
∆𝑇 = ∆𝑉 + ∆𝑃 = (𝑃 ∆𝑉 + 𝑉 ∆𝑃) (17)
𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝑃𝑉
De las ecuaciones (3) y (1) se deduce que:
1 ∆𝑄 − 𝑃 ∆𝑉
𝐶𝑉 = ∙ (18)
𝑛 ∆𝑇
Y con las ecuaciones (11) y (17) se obtiene:

𝑃 ∙ 𝑉 𝑈 . 𝐼∆𝑡 − 𝑃∆𝑉
𝐶= ∙ (19)
𝑛∙𝑇 𝑃∆𝑉 + 𝑉∆𝑃
El tubo indicador en el manómetro tiene un radio de r=2 mm. Un cambio de presión de ∆P
= 0,147 hPa provoca una alteración de 1cm de longitud; por lo tanto, el correspondiente
cambio de volumen es:
∆𝑉 = 𝑎 ∙ ∆𝑃 (20)
donde
1 𝑐𝑚 𝑐𝑚3
𝑎 = 𝜋 𝑟2 ∙ ∙ = 0,855 (21)
0,147 ℎ𝑃𝑎 ℎ𝑃𝑎
así
𝑃𝑉𝑈 . 𝐼∆𝑡 − 𝑎𝑃 . ∆𝑃
𝐶𝑉 = (22)
𝑛𝑇 . (𝑎𝑃 + 𝑉) . ∆𝑃
Tomando en consideración las ecuaciones (14) y (15), se deduce que:
𝑃0 𝑉0 𝑈 . 𝐼∆𝑡 𝑎𝑃
𝐶𝑉 = .( − ) (23)
𝑇0 (𝑎𝑃 + 𝑉) . ∆𝑃 𝑎𝑃 + 𝑉
CV puede ser calcular usando la ecuación (23), siempre y cuando la ecuación (21) sea tomada
en cuenta.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

 Manómetro de presión  Electrodo de níquel, 76 x 40 mm
 2 multímetros digitales  Alambre de cromo-níquel, d = 0,1 mm, l = 100
 Frasco de Mariotte, 10 L m
 1 jeringa, 10 mL  Tijeras, rectas, romas, l = 140 mm
 Llave de paso, 1-paso, recta  Interruptor con botón pulsador
 Llave de paso, 3-pasos, en forma de T,  9 cables de conexión, l = 500 mm
capilar  1 soporte universal
 Tapón de goma, d = 26/32 mm, 3  Pinza universal
agujeros  Pinza de ángulo recto
 Tapón de goma, d = 50,5/59,5 mm, 1  Contador digital 5 V/1 A
agujero  Aceite para desecadores
 Tubo de goma, di = 6 mm  1 Protoboard (placa de pruebas electrónica)
 Electrodo de níquel, d = 3 mm, con  1 Resistor 1W 5% 1 kOhm
enchufe  1 capacitor 2 µF/ 250 V
 Alambre de cobre
 Realizar el montaje experimental de la Figura 1 a partir del circuito que se muestra en
la Figura 2.
 Para determinar CV, conectar el manómetro de presión a la botella mediante una
manguera, el canal del manómetro debe estar bien humedecido antes de cada medición.
 Iniciar el procedimiento de medición presionando el interruptor; anotar los valores de
corriente y voltaje. Leer el incremento de la presión inmediatamente después de la
interrupción del proceso de calentamiento.
 Realizar por lo menos 10 mediciones. Después de cada medición, llevar a cabo una
estabilización de la presión con la presión del ambiente abriendo la llave de tres pasos.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 1. Montaje experimental para determinar CV.
Figura 2. Circuito conectado a la fuente.

 Para determinar CP, conectar la jeringa a la botella a través de la llave de tres vías (ver
figura 3). Al realizar las mediciones la llave de tres pasos deberá estar puesta de tal
manera conecten la jeringa y el manómetro con la botella.
 El procedimiento de medición debe ser tan corto como sea posible (menos de dos
segundos). Compensar el aumento de la presión, al aumentar el volumen a través de la
jeringa. Mantener la jeringa en la mano y con el pulgar empujar suavemente el embolo
(ver figura 4).
 Percibir el punto de inflexión, en el cual el volumen empieza a disminuir debido al
enfriamiento del gas. En este momento, el valor de la presión debe ser igual al inicial y
decaer aun cuando ya haya dejado de aumentar el volumen.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Determinar la presión del gas, que es requerida para los cálculos, con la ayuda de un
barómetro digital, si no se cuenta con el barómetro digital buscar la presión atmosférica
registrada en el correspondiente lugar.
Figura 3. Montaje experimental para determinar CP.
Figura 4. Forma correcta de tomar la jeringa para determinar CP.

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Al igual que para CV, Para la determinación de CP llevar acabo al menos 10 mediciones.
Después de cada medición eliminar el aire del sistema girando la llave de un solo sentido.

a. Construir gráficas de Cambio de presión y cambio de volumen versus tiempo.
b. Deducir teóricamente la ecuación que justifica la gráfica de Cambio de presión versus

tiempo.
c. A partir de las gráficas anteriores obtener la capacidad calórica de los gases utilizados y
compararlo con el valor normalmente aceptado.
6.1.8 Disposición final de los residuos generados en la práctica:

Seguir las indicaciones dadas por el técnico del laboratorio.
6.1.9 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments. Heat Capacity of Gases. Thermochemistry /Calorimetry.
Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 24.
Essays, UK. (November 2018). Lab Report: Heat Capacity Ratio For Gases. Retrieved from
https://www.ukessays.com/essays/chemistry/lab-report-heat-capacity-ratio-gases-
2531.php?vref=1
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
ANEXO HOJA DE DATOS

Práctica N° 6.1 Capacidad calorífica de los gases
Grupo N°:_________
Tabla 1. Datos de cambio de presión en función del tiempo de calentamiento.

Presión inicial del sistema P: ____________
Medición Tiempo de Incremento de
No. calentamiento, t (s) presión, ∆P (hPa)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Voltaje (V)
Corriente (A)
Tabla 2. Datos de cambio de volumen en función del tiempo de calentamiento.

Medición Tiempo de Incremento de
No. calentamiento, t (s) volumen, ∆V (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Voltaje (V)
Corriente (A)
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Observaciones:
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.2 PRESIÓN DE VAPOR DE MEZCLAS DE LÍQUIDOS

6.2.1 Objetivo
Determinar la presión de vapor de líquidos puros y de diferentes mezclas, bajo condiciones isotérmicas.
6.2.2 Principio
De acuerdo a la ley de Raoult, las presiones de vapor de una solución ideal son la suma de las presiones
parciales de los componentes individuales. Las mezclas de benceno y tolueno presentan un
comportamiento casi ideal.

Presión de vapor, Ley de Raoult, Presión parcial.

Una presión de vapor específica se establece por encima de todas las fases líquidas. En un sistema
compuesto por un líquido en el que las dos fases (fase líquida pura y la fase gaseosa pura) se encuentran
en un estado de equilibrio, la presión de la fase gaseosa se denomina presión de vapor del componente.
Si dos componentes se mezclan, entonces la presión parcial del vapor del solvente en la solución
resultante es menor que la presión de vapor del disolvente puro. Para soluciones ideales la relación es
descrita por la ley de Raoult:
PA=PA* ∙xA (1)
donde,
PA * = Presión de vapor de la sustancia A pura
PA= Presión de vapor parcial de la sustancia A
xA = fracción molar de la sustancia A
La disminución de la presión de vapor relativa es proporcional a la fracción molar de los componentes
disueltos. La ley de Raoult es una ley limitada a soluciones ideales o muy diluidas. Si un sistema de dos
componentes se conforma por dos sustancias muy similares, entonces sólo habrá una pequeña
desviación de la ley de Raoult. Como ejemplo, el sistema benceno/tolueno muestra un comportamiento
casi ideal. La curva de presión de vapor de este sistema es una línea recta cuando se grafica como una
función de la fracción molar. Esta línea representa la relación entre las presiones de vapor de los
componentes puros. La presión total es la suma de las presiones parciales individuales para cualquier
composición de la solución.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

 3 Varilla de acero inoxidable 18/8,  Tubo de vidrio ángulo recto 230x55,
750mm 10pz
 Tubo de grasa de silicona 100g  Tapón de vidrio en 19/26 incoloro
 Manguera de conexión diámetro interno  Matraz 100mL, 2 bocas, 19/26
6mm, L= 1m  Cubeta para termostato, 6L
 Pinza para manguera d:8-2mm  Kit de circulación externa para
 Manguera de silicona diámetro interno termostato
2mm  Termostato de inmersión
 Manguera de silicona diámetro interno  4 Pinza universal
7mm  4 Nuez doble
 Manguera para vacío diámetro interno  Soporte bunsen 75cm
6mm  Pie en forma H-pass-
 Tubo de vidrio de codo  250 mL líquido puro 1
 Llave de 3 vías en vidrio d=8mm  500 mL líquido puro 2
 Manómetro de muelle (0-1000mbar)  Pera para pipeta
 Tubo de vidrio de ángulo recto 85x60,  2 Pipeta volumétrica de 5mL
10pz  2 Pipeta volumétrica de 25mL
 Botella de seguridad 500mL en vidrio,  Bomba de vacío (o chorro de agua)
gl18/25  Sensor de presión absoluta
 Tubo de empalme 19/26 gl18/8  Manómetro/barómetro
 Tubo adaptador 3-5/6-10 mm
6.2.6 Procedimiento
Fig. 1 Montaje experimental

Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
 Realizar el montaje experimental como se muestra en la figura 1. Ajustar bien el sistema para
que no se presenten fugas. Tomar con una pipeta 25mL del líquido puro 1 en estudio y ponerlos
en el matraz de 2 cuellos de 100mL, sellar el recipiente con un tapón cuidadosamente
engrasado.
 Cerrar la válvula de 3 vías en la botella de seguridad para abrir la conexión del aparato, encender
la bomba (o abrir el chorro de agua). Después de unos segundos el líquido comienza a hacer
espuma (o se observa el vapor del líquido en estudio), y se establece una presión constante.
 Girar la llave de paso de 3 vías para aislar el equipo de la bomba (o sistema de chorro de agua),
así como de la presión atmosférica. Leer y registrar la presión exacta mostrada en el manómetro
digital. La presión debe permanecer estable o no subir más de 5hPa durante un periodo de por
lo menos 5segundos, de lo contrario esto indica que hay fugas en el sistema.
 Repetir el procedimiento de encendido y apagado varias veces para eliminar todo el aire y que
solamente permanezca la fase gaseosa del disolvente puro, pero solo abrir el sistema al vacío
durante periodos breves para mantener la pérdida de líquido al mínimo. Leer y registrar la
presión de vapor mostrada en el manómetro digital.
 Con cuidado dejar ventilar el aparato, añadir 5mL del líquido puro 2 en estudio y repetir el
experimento para determinar la presión de vapor de la mezcla. Proceder de esta manera con
tres porciones de 5mL del líquido 2, para un total de 20 mL de éste.
 Repetir todo el procedimiento, a partir de 25mL del líquido 2, y la adición del líquido 1 en pasos
de 5 mL.

6.2.7 Análisis de Datos
a. Hallar el valor de la presión de vapor para los líquidos puros.
b. Construir una gráfica de presión parcial versus fracción molar para los líquidos utilizados, analizar e
interpretar dicha gráfica.
6.2.8Disposición final de los residuos generados en la práctica: seguir las indicaciones dadas por el
6.2.9 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments. Vapour pressure of mixtures of ideal fluids. 03.02. PHYWE
Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 6.2Presión de Vapor de Mezclas de Líquidos.
Grupo N°:_________
Valores de referencia
Componente Nombre Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml) Pv de la sustancia
pura. ( hPa )
Líquido puro 1
Líquido puro 2
Tabla 1. Datos de las presiones de vapor del Líquido puro 1 y sus mezclas:
Temperatura de trabajo: ______________
Líquido puro 1 Líquido puro 2 Fracción molar Presión de
(mL) (mL) Liquido puro 2 vapor (hPa)
25 0
25 5
25 10
25 15
25 20
25 25
Tabla 2. Datos de las presiones de vapor del Líquido puro 2 y sus mezclas:
Líquido puro 1 Líquido puro 2 Fracción molar Presión de

(mL) (mL) Liquido puro 2 vapor ( hPa)
0 25
5 25
10 25
15 25
20 25
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.3 MEDIDAS DE VISCOSIDAD CON EL VISCOSÍMETRO DE ESFERA DESCENDENTE

6.3.1 Objetivos
Determinar la viscosidad de:
 Varios líquidos y mezclas de líquidos de diferente composición a temperatura constante.
 líquidos en función de la temperatura.
A partir de la dependencia entre la viscosidad y la temperatura, calcular las barreras de energía para superar
la fricción interna entre los componentes de una mezcla.
6.3.2 Principio
Los líquidos y los gases tienen viscosidades distintas debido a que presentan diferencias de fricción interna
entre sus moléculas. La viscosidad de una sustancia es función de su estructura y temperatura. La viscosidad
y la energía de fricción interna se pueden determinar experimentalmente midiendo la velocidad de caída de
una esfera dentro de un tubo ocupado con el líquido a ser investigado.

Líquido newtoniano, ley de Stokes, fluidez, viscosidad dinámica y cinética, medidas de viscosidad.

La viscosidad dinámica de un líquido se define como la Fuerza F que se requiere para mover dos capas
paralelas de líquido, una contra la otra, cada una de área A y separadas por una distancia dx y con velocidad
dw.
F
= d (1)
A dx
Al relacionar la viscosidad dinámica con la densidad de un líquido se obtiene la viscosidad cinética (2). El
recíproco de la viscosidad dinámica es designado como fluidez (3)

= (2)

1
= ( 3)

Según la ley de Stokes,una partícula esférica de radio rmoviéndose en un líquido de viscosidad  bajo la
influencia de una fuerza Falcanza una velocidad constante (4).
F
= (4)
6  r
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Para la caída de una esfera en el campo gravitacional de la tierra la fuerza motor F es igual al producto entre
la aceleración de la gravedad g y la masa efectivam’la cualpuede serexpresada como la diferencia de densidad
entre la esfera (1 )y el líquido(2 ).
4
𝐹 = 𝑚′ 𝑔 = 𝑟 3 (1 − 2 )𝑔 (5)
3
La relación (6) para el cálculo de la viscosidad que se deriva de (4) y (5) sólo se considera como una ley
límite para medios expandidos (el radio de la esfera puede ser despreciado con respecto al del tubo de
gravedad).
2𝑟 2 (1 − 2 )𝑔
= (6)
9
Para viscosímetros comerciales de esfera descendente con esferas calibradas, los cálculos se simplifican
introduciendo una constante esférica K que resulta de la combinación de las cantidades constantes de la
ecuación (6) con factores del aparato:
 = 𝐾𝑡(1 − 2 ) (7)
𝑡=Velocidad de caída de la esfera para una distancia de medición s = 100 mm.
Para calcular la densidad 2 del líquido a una temperatura T se puede usarla relación:
m
2 = (8)
V
m=Masa del líquido
V=Volumen del picnómetro
La viscosidad es una función de la estructura y la temperatura. En mezclas de dos líquidos, los cambios que
exhiben las medidas de viscosidad son una consecuencia del comportamiento no lineal de los líquidos. La
viscosidad también se relaciona con otros fenómenos de mezcla tales como el volumen de contracción y la
entalpía de mezcla.
𝑚1
𝑤1 = (9.1)
𝑚1 + 𝑚2
wi=Fracción másica
mi=Masa de la sustancia i
m1
n1 M1
x1 = = (9.2)
n1 +n2 m1 + m2
M1 M2
xi=Fracción molar
ni=Cantidad de sustancia
mi=Masa de la sustancia i
Mi=Masa molar de la sustancia i
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 2. Dependencia de la viscosidad con la composición (fracción másica w)del sistema agua-metanol a
temperatura constante (T = 298 K).
Para muchos líquidos, la disminución de la viscosidad con el incremento de la temperatura puede ser
descrita por la siguiente función determinada empíricamente.
1 E
=φ=Ce--RT (10)

R= 8,31441 J·K-1·mol-1 Constante universal de los gases
En esta relación, análoga a la ecuación de Arrhenius, C representa una constante dependiente del sistema,
y E es una expresión de la energía molar que se requiere para superar la fricción interna. Esta energía de
activación puede determinarse a partir de la pendiente obtenida por la relación lineal entre y 1/T (Figura
4).
E 1
ln η= ∙ - ln C (10.1)
R T
Figura 3. Dependencia de la viscosidad con la composición (fracción molar x) del sistema de agua-metanol
a temperatura constante (T = 298 K).
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura 4. Dependencia de la temperatura con la viscosidad dinámica del agua (o) y metanol (+),
respectivamente.
 Viscosímetro de esfera descendente  1 coladera
 Termómetro, 24-51 °C  Pipetas Pasteur
 Termostato de inmersión, 100 °C  Capuchones de goma
 Cubeta para termostato, 6 L.  6 Abrazadera para manguera, d = 8-12 mm
 Soporte, h = 750 mm  Manguera, di = 6 mm
 Pinza de ángulo recto  Cronómetro digital, 1/100 s
 Pinza universal con articulación  Balanza de precisión, 620 g
 7 Picnómetros  Frasco lavador, 500 mL
 9 Matraces aforado, 100 mL  Líquidos puros a evaluar, 500 mL
 2Vasos de precipitados, 150 mL  Agua destilada, 5 L
6.3.6 Procedimiento
 Preparar las mezclas a evaluar.
 Conectar con mangueras el viscosímetro de esfera descendente a la unidad de conexión de la
bomba del termostato. Asegurar las conexiones de las mangueras con abrazaderas y llenar la cubeta
del termostato con agua destilada.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

 Preparar el viscosímetro de esfera descendente conforme a las instrucciones de uso y llenarlo, libre
de burbujas, con la mezcla de la primera prueba.
 Usar la esfera número 1 (fabricada con vidrio de borosilicato) apropiada para investigaciones en el
rango de viscosidad dado. Colocarla en el tubo de gravedad y durante aproximadamente 10 minutos
dejar que el viscosímetro se estabilice hasta una temperatura constante de trabajo (por ejemplo T
= 298 K). Luego, determinar tres veces la caída t. Calcular la media aritmética de los valores
medidos. Repetir este procedimiento con cada una de las mezclas de prueba.
 A continuación, medir la dependencia de la viscosidad con la temperatura de los líquidos puros en
el rango de temperatura entre T1 y T2oK por etapas de 5 oK.
 Las densidades de los líquidos son necesarias para los cálculos. Estas se determinan de la siguiente
manera: pesar el picnómetro limpio y seco. Posteriormente llenarlo con el líquido puro en estudio,
fijarlo al soporte, y dejarlo estabilizar en el baño termostatado durante aproximadamente 10
minutos. Tapar el picnómetro, secarlo rápidamente y pesarlo de nuevo. Calcular la densidad del
líquido a partir de la diferencia de masa de las dos pesadas, y el volumen del picnómetro. Purgar
completamente el tubo de gravedad y el picnómetro con el otro líquido, llenarlos con éste y repetir
el procedimiento.
6.3.7 Disposición final de los residuos generados en la práctica: tener en cuenta las indicaciones dadas por
el técnico del laboratorio.
6.3.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory experiments. Viscosity Measurements with the Falling Ball Viscometer. Kinetic
Theory. Lec 01. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 15
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 6.3 Medidas de viscosidad con el viscosímetro de esfera descendente
Grupo N°:_________
Tabla 1. Resultados de tiempo de caída t y viscosidad  para diferentes mezclas de líquidos a la

temperatura constante indicada. T = ____________
Líquido 1=L1 _______________ Líquido 2= L2 ________________
Promedio de Densidad
Mezclas Tiempo de caída, t (s)
t (s) (g/mL)
m(g) L1 m(g) L2 w L1 1 2 3
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Tabla 2. Resultados de viscosidad  del líquido puro(o mezcla) en función de la temperatura.Los
intervalos de temperaturas serán dados según criterio del docente.
Muestra(s) a evaluar: __________________________________
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Temperatura, Tiempo de caída, t (s) Promedio Densidad

T () de t (s) (g/mL)
1 2 3
Temperatura, Tiempo de caída, t (s) Promedio Densidad

T( ) de t (s) (g/mL)
1 2 3
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.4 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS

6.4.1 Objetivos
 Determinar la entalpía integral de mezcla de siete mezclas diferentes de líquidos.
 Hacer una gráfica de entalpía integral molar de mezcla versus cantidad de sustancia (fracción
molar) y determinar la entalpía molar de mezcla.
 Discutir los resultados sobre la base de las interacciones en la mezcla.
6.4.2 Principio
Cuando se mezclan dos líquidos miscibles se produce un efecto de calor positivo o negativo causado
por las interacciones intermoleculares. Este efecto de calor depende de la proporción de la mezcla. La
entalpía integral de mezcla y la entalpia molar diferencial de mezcla pueden ser determinadas por
medidas calorimétricas de calores de reacción.

Entalpia molar diferencial de mezcla, comportamiento real e ideal, entalpía molar integral de mezcla,
principios fundamentales de la termodinámica, calorimetría.

El cambio de entalpía observado cuando dos líquidos se mezclan es igual a la suma de los cambios de
entalpía que se producen durante el proceso de mezcla. La entalpía de mezcla ∆MH está influenciada
por las interacciones que se establecen entre las moléculas involucradas. La entalpía de mezcla es cero
si no hay interacciones intermoleculares (esto se asume para llamadas mezclas ideales). Las
interacciones entre dos líquidos pueden causar efectos endotérmicos (disminución de conjuntos o
conformaciones supra moleculares), o efectos exotérmicos (formación de conjuntos o conformaciones
supra moleculares de diferentes moléculas). La cantidad de calor intercambiado por mezclar nA moles
del componente A con nB moles del componente B es denominado entalpía integral de mezcal ∆MHI. Si
una sustancia se adiciona a otra, sucesivamente, hasta que se alcanza cierta proporción de mezcla, la
entalpía integral de mezcla se obtiene sumando los valores de entalpía individuales.
∆𝑀 ℎ = ∑ ∆𝑀 ℎ𝐽
𝐼 𝐼
(1)
𝑗
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
con
∆Texp ∆Texp
∆M hIJ =Qexp =Qcal =Wel (2)
∆Tcal ∆Tcal
Figura 1. Entalpía molar integral de mezcla en función de la fracción molar.

La entalpía molar integral de mezcla (referida a un mol de mezcla) se calcula como sigue:
∆𝑀 ℎ
𝐼
∆𝑀 𝐻 𝐼 = (3)
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
Para mezclas binarias, la proporción de mezcla normalmente está caracterizada por la abundancia
molecular (fracción molar).
𝑛𝐴
𝑥𝐴 = (4.1)
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
nB
xB = (4.2)
nA +nB
𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1 (4.3)
La dependencia de la entalpía integral de mezcla con el número de moles de los dos componentes a
presión y temperatura constantes, está definida por:
(𝛿∆𝑀 ℎ ) (𝛿∆𝑀 ℎ )
𝐼 𝐼
𝑑(∆𝑀 ℎ ) = (
𝐼
) 𝑑𝑛𝐴 + ( ) 𝑑𝑛𝐵 (5)
𝛿𝑛𝐴 𝛿𝑛𝐵
𝑛𝐵 𝑛𝐴
o
𝑑(∆𝑀 ℎ ) = ∆𝑀 𝐻𝐴 𝑑𝑛𝐴 + ∆𝑀 𝐻𝐵 𝑑𝑛𝐵 (6)
𝐼
con
𝛿(∆𝑀 ℎ )
𝐼
∆𝑀 𝐻𝑗 = ( ) (7)
𝛿𝑛𝑗
𝑇,𝑃,𝑛
∆MHj=Entalpía diferencial molar de mezcla de la componente j

De la integración a composición constante resulta:
∆𝑀 ℎ = ∆𝑀 𝐻𝐴 𝑛𝐴 + ∆𝑀 𝐻𝐵 𝑛𝐵
𝐼
(8)
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La división de (5) en (nA + nB) produce:

∆𝑀 𝐻 𝐼 = ∆𝑀 𝐻𝐴 𝑥𝐴 + ∆𝑀 𝐻𝐵 𝑥𝐵 (9)
La figura 1 muestra la gráfica de ∆MHI frente a la proporción de mezcla expresada como la abundancia
molecular de acetona xacetona.
Utilizando las ecuaciones (10) y (11),
δ(∆M 𝐻 𝐼 )
∆M HA = ( ) xB +∆M 𝐻𝐼 (10)
δxA
𝛿(∆𝑀 𝐻𝐼 )
∆𝑀 𝐻𝐵 = ( ) 𝑥𝐴 + ∆𝑀 𝐻𝐼 (11)
𝛿𝑥𝐵
puede calcularse la entalpia diferencial molar de mezcla de dos líquido para las dsoluciones de diferente
composición.Los resultados para cada líquido, pueden ser introducidos en una tabla de datos y luego
ponerlos juntos en un diagrama, como se muestra en la figura 2.
Figura 2. Entalpía diferencial molarde la mezcla agua-acetona en función de la composición.

 Unidad básica Cobra 3  Barra magnética de agitación, l = 30
 Fuente de energía 12 V/2 A mm, ovalada
 Cable de datos RS232  Separador de barras magnéticas
 Computador, Windows® 95 o  Varilla para soporte, l = 500 mm, rosca
superior M10
 Módulo de medición de temperatura  3 Pinzas de ángulo recto
PT 100  3 Pinzas universales
 Software Cobra3 Temperatura  Soporte universal
 2 Sonda de temperatura Pt 100  Balanza
 Calorímetro, transparente  Cronómetro, digital, 1/100 s
 Bobina de calefacción con toma  2 Erlenmeyer de 250 mL, cuello
corriente estrecho, PN 29
 Medidor de trabajo y potencia
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 Fuente de energía universal  5 Erlenmeyer de 100 mL, cuello

 Cable de datos, l = 500 mm, negro estrecho, PN 19
 Conjunto de accesorios para el  Embudo, dO = 80 mm
termostato de inmersión  Embudo de polvo, , dO = 65 mm
 Termostato de inmersión, 100 °C  Pipetas Pasteur
 Baño para termostato, 6 L  Capuchones de goma
 manguera, di = 6 mm  Frasco lavador de 500 mL, plástico
 4 Abrazadera para manguera, d = 8-12  líquido puro a evaluar, 1.5 L
mm  Agua destilada, 5 L
 Manta de calefacción con agitador
magnético
6.4.6 Procedimiento
 Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 3, pero inicialmente sin
conectar la bobina de calentamiento al medidor de trabajo y potencia.

 Pesar los componentes individuales de las mezclas con una precisión de 0,1 g, como ejemplo se
presenta la mezcla de acetona y agua dada en la tabla 1. Para la práctica tener en cuenta que
estos valores dependen del tipo de líquido.
Código: MFOQ-FQ.01
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Tabla 1. Preparación de las siete mezclas (agua-acetona) de prueba.

Mezcla
Calorímetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
No.
1 432 g de agua 154 g de acetona X = 0,1
2 Mezcla 1 194 g acetona X = 0,2
7 464 g de acetona 16 g de agua X = 0,9
6 Mezcla 7 20 g de agua X = 0,8
5 Mezcla 6 60 g de agua X =0,6
 Conectar una de las sondas de temperatura al T1 del módulo de medición, y la otra al T2
 Abrir el programa ‘Measure’ en Windows e introducir <Temperatura> como instrumento de
medición.
 Establecer los parámetros de medición como se muestra en la figura 4.
Figura 4. Parámetros de medición.

 Bajo el parámetro<Digital display 1> elegir Temperature T0a como canal y bajo el parámetro
<Digital display 2>, Temperature T0b. Bajo <Diagram
 1>seleccionar Temperature T0a, el intervalo apropiado para la temperatura y los límites X y
‘auto range’.
 Ahora calibrar los sensores bajo ‘Calibrate’, cada uno mediante laintroduccióndel valor de
temperatura medido con un termómetro y presionando <Calibrate>.
 Después de realizar estos ajustes, pulsar <Continue> para alcanzar el campo para el registro
de los valores medidos. Organizar las muestras como se desee.
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 Para la primera medición llenar el calorímetro con una cantidad determinada de líquido 1.
Introducir la barra magnética ovalada en el calorímetro y encender el agitador magnético
(Precaución: no activar el botón de calentamiento).
 Insertar la bobina de calentamiento y la sonda de temperatura en la tapa del calorímetro y
fijarlos en su posición.
 Pesar una cantidad determinada del líquido 2 en un erlenmeyer de 250 mL. Abrir un orificio
longitudinal a un tapón de goma, poner la segunda sonda de temperatura a través del agujero y
cerrar el erlenmeyer antes del calentamiento en el baño de temperatura controlada.
 Ajustar el termostato de inmersión a la temperatura del líquido 1 en el calorímetro y esperar
hasta que la diferencia de temperatura entre el líquido 2 en el baño y el calorímetro no sea
superior a 0,02 K.
 Iniciar la medición presionando <Star measurement>. Esperar unos minutos, luego verter el
líquido 2 sobre el líquido 1 en el calorímetro. Después que se haya alcanzado un nuevo equilibrio
de temperatura, llevar a cabo la calibración eléctrica para la determinación de la capacidad
calorífica total del calorímetro. Para ello, suministrar 10 V de CA al medidor de trabajo y
potencia para el calentamiento eléctrico.Pulsar el botón <RESET>y luego poner en las tomas
de salida los extremos libres de los cables de conexión de la bobina. El sistema estará ahora en
continuo calentamiento mientrasse mide la cantidad de energía suministrada.
 Cuando el aumento de la temperatura inducido en el calorímetro por el calentador eléctrico
sea aproximadamente igual en magnitud al cambio de temperatura resultante de mezclar los
dos líquidos, apagar el calentamiento y leer la cantidad exacta de energía eléctrica suministrada.
Continuar la medida por otros 3 minutos y luego dejar registro de la temperatura pulsando
<Stop measurement>.
 La figura5 muestra el gráfico tal como es presentado por el programa cuando se detiene la
medición. Si se usa <survey>, de la barra de herramientas, pueden leerse los datos de
diferencia de temperatura.
Figura 5. Curva de temperatura-tiempo de la entalpía de mezcla para la mezcla 1.

Código: MFOQ-FQ.01
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 En el segundo experimento agregar una porción adicional de líquido 2 (cantidad necesaria, g) a

la mezcla en el calorímetro (ver tabla 1). Llevar a cabo el experimento de forma completamente
análoga a la primera medición y prestar atención que la temperatura de la mezcla en el
calorímetro y el líquido 2 sea la misma.
 En la siguiente serie de experimentos agregar sucesivamente 5 porciones de líquido 1, listadas
en la tabla 1, a 464 g de líquido 2 en el calorímetro. Después de limpiar y secar cuidadosamente
el calorímetro, realizar las mediciones de esta serie de la misma manera como en la primera
serie. Es importante que el calorímetro sea recalibrado después de cada adición debido a que
la capacidad calorífica del sistema es diferente después de cada cambio de temperatura.
6.4.7 Disposición final de los residuos generados en la práctica: seguir indicaciones dadas por el técnico
del laboratorio.
6.4.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments. Determination of the mixing enthalpy of binary fluid mixtures.
Thermochemistry/Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 27.
Código: MFOQ-FQ.01
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Práctica N°6.4 Determinación de la entalpía de mezcla en fluidos binarios.
Grupo N°:_________
Componentes de la mezcla
Componente Nombre Masa molar (g/mol) Densidad (g/ml)
Líquido puro 1(L1)

Líquido puro 2(L2)
Tabla 1. Preparación de las siete mezclas de prueba.
Mezcla
Calorímetro Erlenmeyer Cantidad de sustancia
No.
1 g L1 g de L2 X =
2 Mezcla 1 g L2 X =
7 g de L2 g L1 X =
6 Mezcla 7 g L1 X =
5 Mezcla 6 g de L1 X =
Tabla 2. Datos de los deltas de temperatura para las diferentes mezclas:
Mezcla T Mezcla T(T Mezcla-TOb)
TEMPERATURA A
TO a( oK) TO b( oK)  Tab( oK) ALCANZAR
No. ( oK)
o
( K)
( oK)
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Tabla 3. Datos de Temperatura Vs. Tiempo

MEZCLA No. CORRIENTE (A)= VOLTAJE ( V )= ENERGIA =
T( oK)
t(s)
Lecturas durante 3 minutos al desconectar la fuente
T( oK)
t(s)

T( K)
o
t(s)
T( K)
o
t(s)

T( K)
o
t(s)
T( K)
o
t(s)

T( K)
o
t(s)
T( K)
o
t(s)

T( oK)
t(s)
T( K)
o
t(s)
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T( K)
o
t(s)
T( oK)
t(s)
T( K)
o
t(s)
T( oK)
t(s)
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6.5 ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

Grupal (2 personas) :4horas
6.5.1 Objetivos
 Medir el incremento del punto de ebullición de un líquido en función de la concentración de
un soluto.
 Estudiar la relación entre el incremento del punto de ebullición y la cantidad de soluto.
 Determinar la masa molar del soluto a partir de la relación entre el aumento del punto de
ebullición y la concentración.
6.5.2 Principio
El punto de ebullición de una solución siempre es superior a la de su disolvente puro. Con la ayuda de
un aparato apropiado, en la presente práctica se determinará la dependencia de la diferencia de
temperatura (elevación del punto de ebullición) con la concentración de soluto.

Ley de Raoult, ley de Henry, constantes ebulloscópicas, potencial químico, ecuación de Gibbs-
Helmholtz, proporción de concentración, grado de disociación.

Una solución se puede definir como un líquido de fases mezcladas que consta de una sustancia disuelta
(soluto) y un disolvente. Cuando una sustancia no volátil se disuelve en un disolvente volátil resultan
fuerzas adicionales y estas tendrán que ser superadas por las moléculas de disolvente antes de que
puedan pasar a la fase gaseosa. Por tanto, en una solución menos moléculas del disolvente podrán pasar
a la fase de vapor que en el disolvente puro. En 1886, F. M. Raoult postuló la ley que lleva su nombre:
La presión de vapor de una solución viene dada por el producto entre la presión de vapor del disolvente
puro y la fracción molar del disolvente en la solución.
𝑛2
𝑃𝑠 = .𝑃 (1)
𝑛1 + 𝑛 2 𝑂
donde,
Ps=Presión de vapor de la solución
PO=Presión de vapor del disolvente puro
n1=Moles de solvente puro
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n2=Moles de soluto
Un líquido ebulle cuando su presión de vapor es igual a la presión del ambiente. La presión de vapor del
agua alcanza una presión ambiente de 680 mmHg a una temperatura alrededor de 100 °C. Cuando un
soluto no volátil se disuelve en el agua, la presión de vapor de ésta a 100 °C se reduce por debajo de680
mmHg. Por tanto deberá suministrarse más calor para aumentar la energía cinética de las moléculas y
así elevar la temperatura para que la solución ebulla. La razón del mayor requerimiento energético de
la solución, en comparación con el disolvente puro, está en la presencia de fuerzas adicionales (fuerzas
de atracción entre el soluto y el solvente), las cuales deben ser superadas en la solución. La solución no
ebulle a TO, pero si a una temperatura TS más elevada. La diferencia entre los dos valores de T,
corresponde a la elevación del punto de ebullición ∆TS.
∆𝑇𝑆 = 𝑇𝑆 − 𝑇𝑂 (2)
Desde el punto de vista cuantitativo, la elevación del punto de ebullición depende de la cantidad a la
que disminuye la presión de vapor, como también de la concentración del soluto. La concentración se
da en términos de molalidad, que representa el número de moles de soluto disuelto en 1 litro de
solución.
𝐾𝑒 . 𝑚2 . 1000
∆𝑇 = (3)
𝑀2 𝑚1
m1=Masa del solvente puro
m2=Masa del soluto
M2=Masa molar del soluto
Ke=Constante ebulloscópica
Cuando se determina la masa molar relativa de un soluto, se debe tener en cuenta el hecho de que el
número de moles libres de nB corresponde al número de partículas libres. Sin embargo, si en solución
se disocian nB moles en z partículas más pequeñas, entonces el número de moles realmente se convierte
en:
𝑛 = 𝑛𝐵 (1 + (𝑧 − 1)𝛼) (4)
donde  es el grado de disociación.
Bajo ciertas condiciones, la determinación de masas molares utilizando la ebulloscopía sólo puede
proporcionar la masa molar aparente MS, que luego debe ser convertida usando la ecuación:
𝑀𝐵
𝑀𝑆 = (5)
(1 + (𝑧 − 1)𝛼)
z= partículas en solución
= grado de disociación
Código: MFOQ-FQ.01
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6.5.5 Materiales
 Aparatos para la elevación del punto de  Mortero con mazo, 190 mL
ebullición  Pinza moor
 Medidor de temperatura, digital, 4-2  Micro espátula
 Sonda de temperatura, Pt 100, Teflón  Prensa para pastillas
 Manta de calentamiento  Balanza de precisión, 620 g
 Abrazadera para la manta de  Cápsulas para pesar, 80x50x14mm
calentamiento  Embudo, dO = 80 mm
 Regulador de potencia  Pipetas Pasteur
 Matraz fondo redondo de 250 mL, GL  Capuchones de goma
25/12  Frasco lavador de 500 mL
 2 Vaso de 250 mL  perlas de ebullición, 200 g
 Unión, GL 25/8  Soluto 1 a evaluar, 500 g
 Mangueradi = 7 mm  Soluto 2 a evaluar, 250 g
 Soporte universal  Soluto 3 a evaluar, 250 g
 Pinza de ángulo recto  Glicerina, 250 mL
 3 Pinza universal  Agua destilada, 5 L
 Líquido a evaluar
6.5.6 Procedimiento
 Pesar el recipiente interior que pertenece al aparato de punto de ebullición, completamente
seco, y anotar la masa exacta (= m1).
 Encajar el recipiente interior dentro del recipiente exterior de modo que su abertura de entrada
se encuentre por debajo del sello de silicona que conecta la tapa. Durante la medición, el vapor
entrará en el recipiente interior a través de la abertura lateral, así que inspeccionar que aquella
no quede cubierta.
 Llenar el matraz de fondo redondo con 150-200 mL del líquido a evaluar y ponerlo en el
montaje.
 Conectar dos piezas cortas de manguera de silicona en las dos salidas para gas del recipiente
exterior y ponerlas a lo largo en un vaso de precipitados de 250 mL, con los extremos libres a
la altura de la mitad del vaso.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Figura1. Montaje experimental

 Poner una abrazadera a la manguera de silicona más corta que sale del recipiente exterior, pero
por el momento dejarla abierta.
 Pesar o medir entre 25 y 30 gramos o mL del líquido a evaluar y ponerlo en el recipiente interior.
Cerrar el recipiente en la parte superior fijando la sonda de temperatura en su posición.
 Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas con el fin de evitar que
cualquier partícula de ellas se adhieran a las paredes del recipiente mientras se agregan. Pesar
cinco porciones de cada soluto cada una de aproximadamente 300-400 mg. Es recomendable
pulverizar primero las sustancias en un mortero.
La dependencia de la elevación del punto de ebullición del líquido con la concentración, puede ser
demostrada para cada sustancia en un solo experimento, añadiendo sucesivamente cantidades
conocidas de la misma sustancia.
 Calentar el disolvente en el matraz de ebullición. El vapor desprendido se levanta en el
recipiente exterior y calienta el recipiente interno. Regular la velocidad de calentamiento con el
control de potencia. La temperatura en grados Celsius, del recipiente interior, se mostrará en
el medidor digital de temperatura.
 Cuando la temperatura en el recipiente interior esté cerca del punto de ebullición del solvente
colocar la abrazadera en la manguera del recipiente exterior como se ilustra en el montaje. De
esta forma al aumentar la presión va a aumentar rápidamente la temperatura hasta alcanzar el
punto de ebullición, el cual se determina cuando no hay más cambio de temperatura (la
temperatura permanece constante).
 El vapor ligeramente sobrecalentado fluirá ahora a través del líquido en el recipiente interior.
Ajustar el medidor de temperatura digital para determinar la variación de temperatura ∆T en
el tiempo con la función de tara <SET 0.00>. En este modo de funcionamiento la resolución
es diez veces mejor (0,01 K).
Código: MFOQ-FQ.01
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 Ahora abrir cuidadosamente el recipiente interno (tapón de rosca), adicionar la primera pastilla
(soluto), y tapar de inmediato.
 Inicialmente, mientras que el precipitado se disuelve, la temperatura baja primero y luego vuelve
a subir. Registrar la temperatura cuando la pastilla se disuelva por completo y el valor vuelva a
ser constante y repetir el procedimiento con cada pastilla.
 Después que cinco etapas de concentración hayan sido medidas, retirar la sonda de
temperatura, retirar el recipiente interior por la parte superior y luego interrumpir el
calentamiento. Esto es importante para evitar que la solución sea succionada del recipiente
interno y pase al recipiente que contiene el agua. Enfriar el recipiente interno con la solución
secar su superficie exterior y volverlo a pesar. La masa del líquido es ahora igual al último valor
medido menos la masa del recipiente vacío y las masas de las cinco pequeñas porciones de
sustancia.
 Graficar el aumento del punto de ebullición frente al cociente entre la masa de sustancia disuelta
y la masa de líquido para cada sustancia, tal como se muestra en la figura 2.
Figura 2. Ejemplo de una determinación: incremento del punto de ebullición en función de la

concentración de la sal de concina en solución acuosa.
técnico de laboratorio.
6.5.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Boiling point elevation. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02.

PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 31.
Código: MFOQ-FQ.01
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Práctica N° 6.5 Elevación del punto de ebullición
Grupo N°:_________
Tabla 1. Datos de elevación del punto de ebullición de un líquido con la adición de un soluto 1.
T de ebullición del solvente puro: __________Masa muestra (g)=__________
Elevación del punto de Masa del recipiente interno, m1

Adición No. Masa soluto 1 (g)
ebullición, T (°C) = (g)
1
2
Masa del recipiente interno + 5
3
adiciones (g)
4
m2 =
5
Tabla 2. Datos de elevación del punto de ebullición de un líquido con la adición de un soluto 2.
Masa muestra (g)=__________
Elevación del punto de

Adición No. Masa soluto 2 (g) Masa del recipiente interno, (g)
ebullición, T (°C)
m1 =
1
2
Masa del recipiente interno + 5
3
adiciones (g)
4
m2 =
5
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6.6 DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

6.6.1Objetivos
 Determinar la magnitud del descenso del punto de congelación del líquido problema después
de disolver un electrolito fuerte. Mediante la comparación del valor experimental con el teórico
previsto para esta concentración, determinar el número de iones en los que se disocia el
electrolito.
 A partir del valor del descenso del punto de congelación, determinar la masa molar de una
sustancia no electrolítica.
6.6.2 Principio
El punto de congelación de una solución es menor que la de su disolvente puro. Este descenso en el
punto de congelación se puede determinar experimentalmente usando un aparato adecuado conocido
como Crioscopio. Si se conocen las constantes crioscópicas de un disolvente se puede determinar la
masa molar de la sustancia disuelta en este.

Ley de Raoult, constante crioscópica, potencial químico, ecuación de Gibbs-Helmholtz, proporción de
concentración, grado de disociación, factor de Van’t Hoff.

Cuando un líquido se enfría su presión de vapor disminuye. En el punto de congelación, la presión de
vapor de las fases líquida y sólida es la misma. Aunque la presión de vapor de una solución siempre es
menor que la del disolvente puro, el punto de congelación será menor para la solución. Los dos
fenómenos, descenso del punto de congelación y elevación del punto de ebullición, amplían en rango
de temperatura en cada extremo, siempre que el disolvente sea el único que cristalice o vaporice. A
una concentración elevada de A el potencial químico de la sustancia A en la fase mixta es:
𝜇𝐴⃓ = 𝜇𝐴𝛷⃓ + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝐴 (1)
El potencial químico del sólido puro𝜇𝐴𝑠 en equilibrio con la fase fluida corresponde al potencial químico
estandar de A 𝜇𝐴𝛷𝑠 , es decir 𝜇𝐴𝑠 = 𝜇𝐴𝛷𝑠 . Cuando las dos fases están en quilibrio (𝜇𝐴𝑠 = 𝜇𝐴⃓ ), se obtiene la
siguiente expresión:
𝜇𝐴𝛷⃓ = 𝜇𝐴𝛷𝑠 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝐴 (2)
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Puesto que el potencial químico de las sustancias puras es igual a la entalpía libre molar G, la ecuación
(2) se convierte en:
⃓
𝐺𝐴𝛷 − 𝐺𝐴𝛷𝑠 = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝐴 (3)
De la ecuación de Gibbs-Helmholtz
𝐺
𝑑 (𝑇 ) 𝐻
=− ; 𝑝 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (4)
𝑑𝑇 𝑇2
y mediante la derivación de la ecuacion (3), se obiene lo siguiente:
𝐻𝐴𝛷𝑠 − 𝐻𝐴𝛷⃓ 𝐹 𝐻 𝑑𝑙𝑛𝑥𝐴
= = (5)
𝑅𝑇 2 𝑅𝑇 2 𝑑𝑇
La entalpía de fusión FH se puede considerar constante para pequeños cambios de temperatura. La
integración de (5) entre el límite de valores para el solvente puro (xA = 1, T = T0) y para la solución
(xA, T), da como resultado la expresión
𝐹 𝐻 1 1 𝐹 𝐻 𝑇 − 𝑇0
−𝑙𝑛𝑥𝐴 = ( − )= ( ) (6)
𝑅 𝑇0 𝑇1 𝑅 𝑇𝑇0
Como el descenso del punto de congelación TT = T – T0 es pequeño comparado con T0, el término
TT0 puede ser remplazado por T02. Si de forma simultánea se considera la cantidad de soluto xB,
entonces xA puede ser remplazado por 1 – xB. Esto se convierte en
𝐹 𝐻 𝑇 − 𝑇0
( ) = − ln(1 − 𝑥𝐵 ) (7)
𝑅 𝑇02
La ecuación (7) se puede desarrollar como una serie:
𝐹 𝐻 ∙ 𝐹 𝑇 1 1
= 𝑥𝐵 + 𝑥𝐵2 + 𝑥𝐵3 … (8)
𝑅𝑇02 2 3
Cuando xBsea pequeño solamente se tendrá en cuenta el primer término. Entonces el descenso del
punto de congelación se reduce a
𝑅𝑇02
𝐹 𝑇 = .𝑥 (9)
𝐹 𝐻 𝐵
En soluciones diluidas la cantidad de sustancia se puede expresar con buena aproximación por el
cociente (mBMA / mAMB). MA, MB y mA, mB son los pesos moleculares y las masas del disolvente A y el
soluto B, respectivamente.
𝑅𝑇02 𝑚𝐵 𝑀𝐴 𝑅𝑇02 𝑀𝐴 𝑚𝐵
𝐹 𝑇 = ∙ = ∙ (10)
𝐹 𝐻 𝑚𝐴 𝑀𝐵 𝐹 𝐻 𝑚𝐴 𝑀𝐵
Por último, la fracción mB/mAMB es igual a m/1000, en la cual m representa la molalidad, es decir, la
cantidad de soluto en 1000 g de disolvente.
𝑅𝑇02 𝑀𝐴 𝑚
𝐹 𝑇 = ∙ = 𝐾𝑐 ∙ 𝑚 (11)
𝐹 𝐻 1000
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La constante Kc se conoce como descenso del punto de congelación molar o constante crioscópica.
Cuando se determina la masa molar de una sustancia disuelta se debe tener en cuenta el hecho de que
el número de moles nB corresponde al número de partículas que se mueve libremente. Sin embargo, si
en la solución se disocian nB moles en z partículas más pequeñas, entonces el número de moles que
realmente existe es:
𝑛 = 𝑛𝐵 (1 + (𝑧 − 1)𝛼) (12)
donde  representa el grado de disociación.
Bajo ciertas condiciones, la determinación de la masa molar usando ebulloscopía, sólo puede
proporcionar la masa molar aparente Ms, que luego se convertirá aplicando
𝑀𝐵
𝑀𝑠 = (13)
(1 + (𝑧 − 1)𝛼)
Cuando las concentraciones sean más altas, también se deben tener en cuenta las interacciones
interiónicas de las especies iónicas presentes en la solución. Para describir esta interacción se utiliza el
coeficiente osmótico f0. Este tiene un valor entre 0 y 1 para soluciones reales y un valor de 1 para
soluciones ideales.
𝑛 = 𝑛𝐵 (1 + (𝑧𝑓0 − 1)) (14)
La cantidad efectiva de sustancia en la solución difiere del valor usado por una cantidad igual a la del
factor de Van’t Hoff 𝑖 = (1 + (𝑧𝑓0 − 1)). De ello se deduce por analogía que el descenso del punto
de congelación experimentalmente determinado es mayor, por un factor 𝑖, que el valor teórico
calculado a partir cantidades pesadas.
6.6.5Materiales y reactivos
 Aparato para descenso del punto de  Balanza de precisión
congelación  Cápsulas para pesar
 Empaque para GL25, 12 mm de  Cronómetro digital, 1/100 s
dímetro.  Prensa
 Medidor digital de temperatura  Mortero de porcelana con mazo
 2 Sonda de temperatura, Pt 100  Embudo plástico, dO = 50 mm
 Mangas de protección para la sonda de  Pipetas Pasteur
temperatura  Capuchones de goma
 Manta de calentamiento con agitador  Varilla de vidrio
magnético  Frasco lavador de 500 mL
 Barra magnética de agitación  Líquido problema
 2 Pinza de ángulo recto  Electrolito fuerte, 500 g
 2 Pinza universal  Sustancia no electrolítica, 250 g
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 Micro espátula  Alcohol para combustión, 1L

 Espátula  Agua destilada, 5 L
 Vaso de 2000 mL  Hielo (aproximadamente 3 Kg)
 Pipeta de 25 mL  Pera
-Disponer el montaje experimental como se muestra en la figura 1.

 El aparato para determinar el descenso del punto de congelación consta de dos recipientes
cilíndricos de vidrio, dispuestos concéntricamente y conectados con una tuerca de ensamble
GL 45. El recipiente exterior se asemeja a un tubo de ebullición y actúa como una chaqueta
alrededor del recipiente interior (recipiente de congelación). Adicionar a esta chaqueta etanol
(también se puede usar alcohol comercial) en cantidad suficiente para que quede al mismo nivel
de la muestra . Este medio garantiza la conducción uniforme de calor entre el vaso interior y el
exterior. El recipiente interior está destinado para la solución o el disolvente cuyo punto de
congelación se va a determinar. En el extremo superior del recipiente interior hay una tapa
rosca para acomodar un termómetro o una sonda de temperatura, y una manga tubular de
vidrio con otra tapa rosca (GL 18) para introducir el soluto. El fondo del recipiente interior es
plano para que una pequeña barra de agitación (l =15 mm) pueda girar sin obstáculos.
 Las sustancias que se vayan a probar deben ser prensadas en pastillas de tal forma que se puedan
adicionar al recipiente interior sin que partículas se adhieran a las paredes del recipiente. Pesar
cinco porciones de cada sustancia (electrolito fuerte y sustancia no electrolítica), cada una de
aproximadamente 300 mg. Es recomendable pulverizar primero las sustancias con un mortero.
 La medición consta de dos etapas. Primero se debe trazar la curva de enfriamiento del líquido
problema puro, luego hacer la misma curva para la solución que resulta por la adición de una
pastilla de sustancia. Para iniciar, verter con la pipeta 25 mL del líquido problema en el recipiente
interior y agregar la barra de agitación magnética.
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 En lugar de la unidad original, insertar la manga protectora para el sensor de temperatura con
el empaque de 12 mm de diámetro en la tuerca de conexión. Adicionar unas gotas de alcohol
sobre la manga de protección para mejorar la transferencia de calor. Insertar la sonda de
temperatura y conectarla al termómetro digital.
 Cuando el sistema esté completamente montado, colocarlo lo más bajo posible en el vaso de
precipitados de 2L. Ajustar el agitador magnético a una velocidad media de agitación.
 Llenar el vaso de precipitados con la mezcla de congelación hielo/sal y sumergir en ella la
segunda sonda de temperatura. Ajustar la temperatura de la mezcla de congelación alrededor
de -10 °C mediante la adición de agua. Cuando el recipiente interno haya alcanzado la
temperatura aproximada de 2 °C, ajustar el termómetro digital para medir la variación de
temperatura ∆T en el tiempo, con una precisión de 0,01 K, e iniciar el registro de temperaturas
relativas a cada minuto. En la fase inicial, se desarrolla una condición meta estable caracterizada
por una temperatura mínima. Tan pronto como comience la cristalización, la temperatura
empieza a subir de nuevo hasta alcanzar un nivel máximo (punto de congelación). Este punto
crítico puede ser observado en una curva de enfriamiento.
 Después que se ha registrado la curva de en enfriamiento para 25 mL de líquido problema puro,
sacar el dispositivo de la mezcla de congelación y esperar hasta que el agua en el recipiente
interior este completamente licuada (este proceso puede acelerarse con calentamiento
manual).
 A continuación, introducir en el recipiente interior una pastilla de la sustancia bajo investigación
y dejar que se disuelva por completo. Bajar de nuevo el aparato a la mezcla de congelación e
iniciar una nueva medición (a partir de la misma temperatura inicial anterior). La grafica
resultante permite determinar el punto de congelación de la mezcla. Como ejemplo se presenta
la curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl. (ver figura 2).Si se van a realizar mediciones
con diferentes líquidos problema y solutos, lavar y secar el recipiente interior cuando se realice
el cambio.
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Figura 2. Curva de enfriamiento para la mezcla agua/NaCl.
6.6.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Freezing point depression. Thermochemistry /Calorimetry. Lec
02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 32.
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ANEXO HOJA DE DATOS

Práctica N° 6.6 Descenso del punto de congelación
Grupo N°:_________
Tabla 1. Datos de pesada de las muestras del electrolito fuerte (EF) y la sustancia no electrolítica (NE)
Pastilla No. mEF(g) mNE(g)
1
2
3
4
5
Tabla 2. Datos de temperatura en función del tiempo para construir la curva de congelación del líquido
puro.
datos t( s ) T (°C) datos t( ) T (°C)
1 12
2 13
3 14
4 15
5 16
6 17
7 18
8 19
9 20
10 21
11 22
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Tabla 3. Datos de temperatura en función del tiempo para construir las curvas de enfriamiento de las
mezclas líquido problema/electrolito fuerte o sustancia no electrolítica.
Adición pastilla 1 Adición pastilla 2 Adición pastilla 3 Adición pastilla 4 Adición pastilla 5
t( ) T (°C) t( ) T (°C) t( ) T (°C) t( ) T (°C) t( ) T (°C)
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6.7 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN USANDO UNA BOMBA

CALORIMÉTRICA
Grupal(2 personas) 4 horas
6.7.1 Objetivos
 Determinar la entalpía de combustión de una sustancia usando una bomba calorimétrica.
 Calcular la entalpía de formación de esta sustancia a partir de la entalpía de combustión.
6.7.2 Principio
La bomba calorimétrica es usada para quemar completamente sustancias con oxígeno en exceso. El
calor de combustión liberado es absorbido por el recipiente del calorímetro en el que la bomba está
inmersa, produciendo un aumento de temperatura ∆T. En el experimento inicialmente se determina la
capacidad calorífica del sistema transfiriendo una cantidad definida de calor proveniente de la
combustión del ácido benzoico, y luego se realiza la combustión del naftaleno bajo las mismas
condiciones.

Primera ley de la termodinámica, ley de Hess de la adición constante del calor, entalpía de combustión,
entalpía de formación, capacidad calorífica.

En todas las reacciones químicas las sustancias participantes sufren un cambio en la energía interna y la
entalpía. El calor es absorbido en las reacciones endotérmicas o liberado en las reacciones exotérmicas.
Al mismo tiempo, una reacción química puede realizar trabajo de volumen. Por esta razón para poder
examinar experimentalmente sólo un cambio en el calor se debe eliminar la realización de trabajo
llevando a cabo la reacción a volumen constante.
De acuerdo con la fórmula de reacción, el calor que es absorbido o desprendido durante una
trasformación de sustancias es llamado calor de reacción. A presión constante el calor de reacción es
llamado entalpía de reacción ∆RH y a volumen constante se designa como energía de reacción ∆RU. En
una bomba calorimétrica es posible llevar a cabo una reacción de modo que el calor transformado pueda
ser medido, manteniendo el volumen constante. Según la primera ley de la termodinámica el cambio en
la energía interna del sistema es igual a la suma de la energía suministrada o liberada en forma de trabajo
W y calor Q.
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∆𝑅 𝑈 = 𝑄 + 𝑊 (1)
Dado que no se realiza trabajo de volumen, W = 0, entonces se tiene:
∆𝑅 𝑈 = 𝑄 (2)
A presión constante, la entalpía y la energía interna se diferencian por el trabajo de volumen:
∆𝑅 𝐻 = ∆𝑅 𝑈 + ∑  𝑅𝑇 (3)
Sin embargo, la energía y la entalpía de reacción tienen la misma magnitud dado que en este caso no se
realiza trabajo de volumen.
∆R U = ∆R H (4)
De acuerdo con la ley de Hess, el calor absorbido o liberado por el sistema es independiente de la ruta
de reacción. Esta ley permite que el calor de reacción sea calculado para reacciones en las que la
medición directa es difícil. La entalpía de combustión permite calcular la entalpia de formación ∆ BH.
Para este propósito, el proceso global se puede dividir en etapas parciales. Así, la entalpía de formación
es igual a la diferencia entre la suma de las entalpía de combustión de los elementos ∆CHE y la entalpía
de combustión del compuesto ∆CHi.
∆𝐵 𝐻 = ∑ ∆𝐶 𝐻𝐸 − ∆𝐶 𝐻𝑖 (5)
La siguiente ecuación de reacción es válida para la combustión del naftaleno:
C10 H8 +12O2 → 10CO2 +4H2 O

En este caso ∑ ∆CHE es la suma estequiométrica de las entalpías de combustión de todos los elementos
contenidos en el naftaleno, es decir, carbono e hidrógeno. Sus valores corresponden a las entalpías
estándar de formación tabuladas para el CO2 (-393,77 kJ/mol) y el H2O (-286,17 kJ/mol). La entalpía de
combustión del naftaleno ∑ ∆CHE se puede calcular usando
TN Ccal
∑ C HN =-MN (6)
mN
Ccal=Capacidad calorífica del calorímetro
mN=Masa de la pequeña porción de naftaleno - masa del alambre de ignición
MN=Masa molar del naftaleno
∆CHN=Entalpía de combustión molar del naftaleno
∆TN=Diferencia de temperatura durante la combustión del naftaleno.
La capacidad calorífica del calorímetro se determina quemando ácido benzoico. El calor absorbido por
el calorímetro es
𝑚𝐵
𝑄=−  𝐻 (7)
𝑀𝐵 𝐶 𝐵
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∆CHB= Entalpía de combustión molar del ácido benzoico (-3231.5 kJ/mol)

mB= Masa de la pequeña porción de ácido benzoico – masa del alambre de ignición
MB= Masa molar del ácido benzoico
La capacidad calorífica del sistema Ccal se calcula de acuerdo con
Ccal = Q/ ∆Tcal (8)

 Bomba calorimétrica  Llave de tuercas para cilindros de
 Recipiente de prueba para bomba acero
calorimétrica  Balanza de precisión
 Tubo de presión con acoples  Cápsulas para pesar
 Calorímetro transparente  Mortero de porcelana
 Manta de calentamiento con agitación  Prensa
magnética  Vaso precipitado, 1L
 Barra magnética de agitación  Cronómetro digital, 1/100 s
 Varilla para soporte  Micro espátula
 2 Pinzas de ángulo recto  Frasco lavador de 500 mL
 2 Pinzas universal  Tijeras de punta roma
 Termómetro digital, 4-2  Alambre de hierro
 Sonda de temperatura, Pt 100  Agua destilada, 5L
 Fuente de energía universal  Sustancia a evaluar
 2 Cable de conexión  Válvula de reducción para oxígeno
 Cilindro de acero para oxígeno
6.7.6 Procedimiento
 La bomba calorimétrica (ver fig. 1) consta de un recipiente resistente a la presión (1), y una tapa
(3) para el cierre hermético el gas de la misma. La tapa tiene en la parte superior dos orificios
de 4mm (4) para los electrodos de níquel (8) lo que permite su conexión en la parte inferior de
la tapa. Se puede colocar entre ellos un cable de encendido. El porta muestra (12) en los
electrodos, sirve para colocar un crisol de combustión (11). El disco (7), está hecho de fibra de
cerámica y actúa como aislante térmico. La Válvula de regulación (5) y el acoplamiento de
conexión rápida (6) permiten conectar fácilmente la bomba calorimétrica a un cilindro de
oxígeno para su uso y llenado. El cierre hermético de la bomba se hace por medio del empaque
tipo o-ring (2) y su respectiva abrazadera.
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Figura 1. Bomba calorimétrica.

 Pulverizar en un mortero la sustancia que se va a quemar. Posteriormente pesar
aproximadamente 400 mg en una capsula. Preparar las pastillas con un trozo de alambre de
hierro, de las sustancias a usar en la práctica.

 Formar una bobina de encendido con el trozo de alambre de hierro de aproximadamente 6 cm
de largo y encajar en los agujeros (10) de los electrodos de níquel; sujetar los extremos en su
lugar deslizando los topes hacia abajo (9).
 Colocar en el crisol de combustión la muestra pesada (fijar los dos extremos del cable de la
pastilla a los contactos de la tapa de la bomba calorimétrica de modo que la pastilla está por
encima del centro del soporte de muestras).
 Montar el empaque tipo o-ring en la brida del recipiente resistente a la presión y colocar
cuidadosamente la tapa; utilizar el anillo de refuerzo para cerrar herméticamente el recipiente
y la tapa.
 Una vez conectada al cilindro con la válvula de regulación de presión, conectarlo al conector
rápido (6). Llenar el recipiente con oxígeno por medio de la manguera de presión, para esto,
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abrir la válvula reguladora (5) y ajustar la presión con el regulador de presión en el cilindro (máx.
10 bar).
 Cerrar la válvula de regulación y acomodar la bomba calorimétrica en el calorímetro lleno de
agua (aproximadamente 850g), cuya tapa ha sido remplazada por el soporte suministrado para
ajustarla al calorímetro.
 Insertar una sonda de temperatura PT100 en uno de los orificios en el soporte y conectarlo a
un instrumento de medición de temperatura digital (precisión de la medición0.01K) de tal
manera que la temperatura del agua puede ser medida.
 Conectar las cuencas de 4mm (4) a una fuente de alimentación que suministra una tensión
mínima de 15 V/1A. Colocar el calorímetro con bomba calorimétrica sobre un agitador
magnético sin calentamiento. Poner la barra de agitación.
 Esperar (aproximadamente 5 minutos) a que se alcance una temperatura de equilibrio.
Iniciar la combustión en la bomba calorimétrica aplicando un voltaje de 15 V a las cuencas de
4mm por un tiempo de 40 segundos y medir el aumento de la temperatura en el calorímetro
bajo agitación continua.
Iniciar el registro la curva de temperatura y continuarlo durante todo el resto de operaciones.
Ajustar el termómetro digital para medir la diferencia de temperatura ∆T en función del tiempo
y registrar la temperatura dos veces por minuto con una precisión de 0,01 K.
 Hasta que la temperatura permanezca constante o sólo muestre una pequeña variación.
 Cuando la reacción haya terminado, verificar que la bomba calorimétrica se haya enfriado hasta
temperatura ambiente. Sólo cuando sea así, y con la válvula de regulación (5) cerrada, empujar
el tapón de acoplamiento en el conector rápido (6) y abrir cuidadosamente la válvula, para
liberar el exceso de oxígeno y los gases desprendidos durante la reacción. Evitar que los gases
contaminantes puedan escapar al ambiente, por lo tanto se recomienda que la igualación de las
presiones de la bomba calorimétrica se haga en una campana de extracción.
 No abrir el anillo de refuerzo hasta no estar seguros de la igualación de presiones entre el
interior de la bomba calorimétrica y la atmósfera circundante.
 Si después de la prueba el recipiente de muestra tiene demasiado hollín, repetir la medición
porque esto indica que la combustión no fue completa.
 En la figura 3 se ilustra cómo determinar la diferencia de temperatura corregida ∆T para luego
calcular la entalpía de combustión. Esta corrección es necesaria debido al intercambio de calor
entre el calorímetro y sus alrededores. La línea recta vertical debe estar puesta de manera que
las áreas sombreadas en torno al punto de inflexión sean del mismo tamaño.
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 Realizar la medición por triplicado para cada sustancia. Tomar el promedio de los valores
medidos para minimizar los errores aleatorios.
Figura 3. Determinación de la diferencia de temperatura corregida.

 Después de cada medición, antes de abrir la bomba, se debe liberar el exceso de oxígeno y los
gases desprendidos durante la reacción. Para hacerlo, colocar la bomba bajo una campana
extractora, utilizar el conector de desfogue, luego abrir lentamente la válvula y dejar escapar el
gas. Abrir la bomba sólo cuando todo el gas haya escapado.
6.7.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Determination of the enthalpy of combustión using a bomb

calorimeter. Thermochemistry /Calorimetry. Lec 02. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen,
2008; p 33.
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Práctica N° 6.7 Entalpia de Combustión
Grupo N°:_________
Tabla 1. Datos de las pesadas del alambre de hierro (Fe), y las pastillas para cada una de las
determinaciones.
Sustancia en combustión: Sustancia en combustión:
Pastilla
No. m (pastilla + m (pastilla +
mFe (g) m pastilla (g) mFe (g) m pastilla (g)
Fe) (g) Fe) (g)
1
2
3
Tabla 2. Datos de la combustión
Pastilla Voltaje t de encendido P de oxígeno t de llenado de T final

T inicial (°C)
No. (V) de la fuente(s) (bar) la bomba(s) (°C)
1
2
3
4
5
6
Tabla 3. Datos de diferencia de temperatura en función del tiempo para la combustión de la sustancia
en estudio.
Sustancia en combustión: ______________________________________
Diferencia de Diferencia de Diferencia de
Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura
t (s) ∆T(°C) t (s) ∆T(°C) t (s) ∆T(°C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780
Sustancia en combustión: ______________________________________

Diferencia de Diferencia de Diferencia de
Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura Tiempo, temperatura
t (s) ∆T(°C) t (s) ∆T(°C) t (s) ∆T(°C)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 270 540
30 300 570
60 330 600
90 360 630
120 390 660
150 420 690
180 450 720
210 480 750
240 510 780
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6.8 DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UNA MEZCLA BINARIA

Grupal(2 personas) :4 horas
6.8.1 Objetivos
 Determinar el índice de refracción de 10 mezclas de composición conocida y de sus
componentes puros.
 Trazar el diagrama del punto de ebullición para mezclas binarias compuestas pordos líquidos
puros.
6.8.2 Principio
El diagrama del punto de ebullición, muestra los puntos de ebullición de una mezcla binaria en función
del equilibrio líquido-vapor de la mezcla a presión constante. En esta práctica se miden los puntos de
ebullición de varias mezclas constituidas por dos líquidos puros, y se determina la composición de las
fases líquidas a través de refractometría y una curva de calibración.

Fundamentos de destilación, diagrama de equilibrio, potencial químico, coeficiente de actividad, ley
de Raoult.

El diagrama del punto de ebullición describe gráficamente la dependencia del punto de ebullición con la
composición de la fase líquida a presión constante. La curva del punto de ebullición se obtiene midiendo
la temperatura a la cual las mezclas empiezan a ebullir. Debido a que por regla la composición del vapor
es diferente a la del líquido, generalmente se obtienen valores diferentes para el condensado y el líquido
en ebullición (en el experimento, la composición de la fase de vapor de cada mezcla es determinada al
inicio de la ebullición). Por tanto, el diagrama del punto de ebullición consta de dos curvas, la curva del
punto de ebullición y la del condensado. La curva del punto de ebullición muestra la composición de la
mezcla que comienza a ebullir a cierta temperatura, mientras que la curva del condensado exhibe la
composición el vapor que está en equilibrio con la mezcla líquida a la misma temperatura.
Para una mezcla ideal, las curvas del punto de ebullición y del condensado caen continuamente mientras
se incrementa el contenido del componente más volátil. Las dos curvas de los componentes puros son
coincidentes. Las mezclas no tienen un punto de ebullición constante sino que presentan un intervalo
de ebullición.La conversión de la mezcla total a la fase de vapor sólo es completa cuando el vapor tiene
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la misma composición que la fase líquida. Ates de esto, el vapor siempre es enriquecido con el líquido
más volátil.
Cuando una mezcla exhibe una presión de vapor máxima, entonces esta corresponde a su punto de
ebullición mínimo, ya que la mezcla ebulle más rápido cuanto mayor sea su presión de vapor. Las curvas
del punto de ebullición y del condensado coinciden en este punto máximo, lo que indica que las fases
líquido y vapor tienen la misma composición. En ebullición el sistema se comporta como un líquido
puro. Las mezclas que tienen un punto de ebullición constante y no cambian su composición durante la
ebullición, se denominan mezclas azeotrópicas.
Para obtener la curva de calibración se debe graficar los índices de refracción medidos de los
componentes puros y las once mezclas, en función de la cantidad de sustancia xi, como ejemplo se
presenta la figura 1 para mezclas de Metanol/cloroformo.
Figura 1.Índice de refracción en función de la concentración de sustancia en mezclas de

metanol/cloroformo.
La fracción molar del líquido 1 puede obtenerse de
n1
X1 = (1)
n1 +n2
La cantidad de sustancia de un componete i se obtiene de
Vi × ρi
ni = (2)
Mi
Donde
Vi=Volumen del componente i
Mi=Masa molar del componente i
ρi=Densidad del componente i
Sin embargo, el comportamiento de las mezclas reales no puede ser descrito solamente por la cantidad
de sustancia. Esta debe ser multiplicada por un factor de corrección llamado coeficiente de actividad,
que refleja la desviación de las soluciones reales con respecto a las soluciones ideales.
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 Refractómetro Abbe  2 Tapón de vidrio, 19/26
 Termómetro digital, 4-2  2 mangueras, di = 6 mm
 Sonda de temperatura, Pt 100  10 Abrazadera para manguera
 Manga protectora para sonda  2 Bureta de 50 mL
 Manta de calentamiento  11 Erlenmeyer de 100 mL, cuello
 Regulador de potencia estrecho con tapón
 Termostato de inmersión, 100 °C  2 Vaso de vidrio, 100 mL
 Baño para termostato Makrolon, 6 L  Pipetas Pasteur
 Soporte universal  Capuchones de goma
 Pinza de ángulo recto  Embudo de vidrio, dO = 55 mm
 Pinza universal  Perlas de ebullición, 200 g
 Pinza para bureta,  Líquido puro 1, 500 mL
 10Recipiente de fondo redondo, 100  Líquido puro 2, 250 mL
mL, dos cuellos, IGJ 19/26  Glicerina, 250 mL
 Refrigerante Dimroth, IGJ 19/26
 Cabeza de columna IGJ 19
6.8.6 Procedimiento

 Preparar once mezclas diferentes del líquido 1 y el líquido 2. Usar dos buretas para adicionar
en los erlenmeyer las cantidades de cada componente según se indica en la tabla 1. Sellar cada
solución con un tapón. Un volumen de mezcla total de 25mL es suficiente para reducir la
cantidad de residuos.
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 Fijar la temperatura del refractómetro a temperatura ambiente(o temperatura indicada por el

docente) usando un baño de temperatura controlada.
 Determinar los índices de refracción de los líquidos puros, 1 y 2, y de las distintas mezclas,
dejando caer el líquido sobre la superficie del prisma con una pipeta Pasteur limpia. Leer el valor
medido después del ajuste óptico (ver el manual de instrucciones del refractómetro). Limpiar
exhaustivamente el refractómetro antes de cada medida. Una vez determinados los índices de
refracción trazar la curva de calibración en función de la fracción molar del líquido 1.
Tabla 1. Composición de las mezclas Liquido 1-Líquido 2.
Mezcla No. Vliquido 1(mL) Vliquido 2(mL)
1 2.5 47.5
2 5 45
3 10 40
4 15 35
5 20 30
6 25 25
7 30 20
8 35 15
9 40 10
10 45 5
11 47.5 2.5
 Antes de trasvasar la mezcla en el aparato de punto de ebullición dejar caer unas gotas de
glicerina en la manga protectora para la sonda de temperatura con el fin de mejorar la
conductividad del calor. Verter la primera mezcla en el recipiente de dos cuellos, adicionar unas
perlas de ebullición y encender la manta de calentamiento.
 Ajustar el calentamiento de forma que haya reflujo en la manga de protección por unos minutos,
antes que las primeras gotas de vapor condensado se observen en el refrigerante Dimtoth.
 Asegurar que salga solamente una muy pequeña cantidad del producto destilado de modo que
la composición de la fase de vapor sea constante. Recoger las primeras gotas del destilado a
través de la llave de paso de la cabeza de destilación para medir el índice de refracción; leer el
punto de ebullición. Utilizar el índice de refracción medido para determinar la composición de
la mezcla a partir de la curva de calibración.
 Después de cada medición, sacar la mezcla del matraz y limpiar el aparato. Repetir
sucesivamente el procedimiento para las 11 mezclas.
 Destilar los líquidos puros para determinar su punto de ebullición.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
6.8.7Disposición final de los residuos generados en la práctica: seguir las indicaciones dadas por el
6.8.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments.Boiling point diagram of a binary mixture. Chemical equilibrium.
Lec 03. PHYWE Systeme GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008; p 42.
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE

Práctica N°6.8Diagrama del punto de ebullición de una mezcla binaria
Grupo N°:_________
Tabla 1. Composición de las mezclas Liquido 1-Líquido 2. Curva de calibración.

Mezcla No. Vliquido 1 (mL) Vliquido 2 (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Tabla 2. Datos de fracción molar del líquido 1 e índice de refracción a ____ °C para cada una de las
mezclas binarias.
Mezcla No. Fracción molar del líquido 1, Índice de refracción, nD__
xlíquido1
Líquido 2 0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Líquido 1 1
Código: MFOQ-FQ.01
LABORATORIO DE
Tabla 3. Resultados de temperatura de ebullición y fracción molar del líquido 1 en las fases líquido y
vapor de cada una de las mezclas binarias.
Fracción molar del Fracción molar del
Temperatura de Índice de refracción del
Mezcla No. líquido 1 en la fase de líquido 1 en la fase
ebullición condensado, nD___
vapor, x líquido 1
v
líquida, xlLíquido1
Líquido 2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Líquido 1
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
6.9 DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR DE UN LÍQUIDO

6.9.1 Objetivos
 Determinar las masas molares para el dietileter y el metanol.
 Discutir los resultados en términos del comportamiento real y el ideal de los gases.
6.9.2 Principio
La masa molar de un líquido se determina por la evaporación de un líquido a temperatura y presión
constante y la medida de volumen de gas que se forma usando una jeringa de gas calibrada.

Gases ideales y reales, ecuación de estado de los gases ideales, volumetría gaseosa, determinación de la
masa molar de acuerdo al método de densidad de vapor (Victor Meyer).
6.9.4. Fundamento teórico

El método para la determinación de la masa molar de líquidos puros que pueden ser evaporados por
completo sin descomposición se basa en la teoría de los gases ideales. La ecuación de estado para gases
ideales está dada por:
𝑝 ∙ 𝑉mol = 𝑅 ∙ 𝑇 (1)
o
𝑝 ∙𝑉 =𝑛∙𝑅∙𝑇
p= Presión
V= volumen
Vmol= volumen molar
R= constante de los gases (8.31433 Pa∙m3∙K-1∙mol-1)
T= temperatura absoluta
N= número de moles
Con
n= m/M (2)
m= masa
M= Masa molar
La ecuación (1) da
𝑚∙𝑅∙𝑇
M= (3)
𝑝∙𝑉
La ecuación (3) solamente es válida cuando el gas se comporta como un gas ideal que es el caso a
temperaturas de más de 20 K por encima de su punto de ebullición.
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
Para tener en cuenta el comportamiento de un gas real se debe usar la ecuación de estado para los
gases reales de Van der Waals:
𝑎
(𝑝 + 2 ) ∙ (𝑉𝑚𝑜𝑙 -b)= R∙T (4)
𝑉 mol
La multiplicación y la simplificación de la ecuación (4) lleva a:

𝑎
𝑝 ∙ 𝑉𝑚𝑜𝑙 =R∙T + (𝑏 − )∙ p (5)
𝑅𝑇l
Donde
a, b = Constantes de van der Waals
con Vmol = V/n y n= m/M, la siguiente ecuación puede ser derivada:
𝑎
𝑚 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 𝑚 ∙ (𝑏 − 𝑅𝑇)
M= + (6)
𝑝 ∙𝑉 𝑉
que tiene en cuenta el comportamiento real de un vapor ordinario en la determinación de la masa molar.

 Medidor de temperatura  Varilla para soporte
 Chaqueta de vidrio  Pinza de ángulo recto
 Jeringa de vidrio 100 mL  Pinza universal
 Jeringa de 1 mL  Barra magnética, l = 200 mm, d = 10
 Aparato de calentamiento mm
 Regulador de potencia  Barra de agitación magnética
 Base para la jeringa de vidrio  Vaso de precipitados, 250 mL
 Balanza de precisión  Embudo, d0 = 55 mm
 Perlas de ebullición  Tapas de goma
 Metanol  Manguera, di = 7 y 2 mm
 Dietileter

 Insertar la jeringa de gas de 100 mL en la chaqueta de vidrio (para información adicional ver el
manual de instrucciones de la chaqueta de vidrio).
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
 Presionar el embolo de la jeringa de vidrio limpia y seca hasta la graduación de 5 mL. Este pequeño
volumen de aire debe estar confinado en la jeringa para hacer más fácil la inyección del líquido a
analizar.
 Cerrar el extremo del tubo capilar de la jeringa de vidrio que sobresale de la chaqueta de vidrio con
un tapón de caucho de tal manera que la jeringa sea hermética y no permita el escape de gases.
 La jeringa debe poderse halar lo suficiente en la chaqueta de vidrio de tal forma que el tapón de
caucho quede directamente sobre la conexión de la chaqueta de vidrio para evitar una superficie
fría en el tubo capilar.
 Montar la chaqueta de vidrio en los soportes, llenarla con agua destilada hasta 1 cm por encima de
la jeringa de gas y adicionar unas cuantas perlas de ebullición.
 Conectar un pedazo de tubo de silicona a la conexión de tubular a través de la cual el agua que se
expande durante el calentamiento puede drenarse al vaso de precipitados. Insertar los termómetros
en las entradas de vidrio tubulares superiores.
 Encender el aparato de calentamiento y ajustar el regulador de potencia de tal forma que el agua se
lleva a ebullición de manera controlada. Cuando la temperatura haya alcanzado una temperatura
constante, llevar a cabo las mediciones como se indica a continuación.
 Dejar que caiga una pequeña cantidad de líquido a analizar (por ej. aprox. 0.10 mL de metanol o
aprox. 0.2 mL de dietil éter) a la jeringa de inyección sin la presencia o formación de burbujas.
 Limpiar la cánula en la parte externa con una toalla de papel y determinar el peso total de la jeringa
junto con la cánula y la sustancia a analizar con una exactitud de 1 mg.
 Registre el volumen exacto de aire contenido en la jeringa de gas. Ahora inyectar rápidamente el
líquido a través del tapón de caucho. Asegurar que toda la sustancia haya sido inyectada en el cilindro
de la jeringa de gas y que nada quede remanente en el tubo capilar.
 Dejar que la jeringa de inyección se mantenga hasta que el volumen de vapor no cambie. Asegurar
que la presión de equilibrio entre la jeringa y la atmósfera se haya alcanzado girando ligeramente el
cilindro de la jeringa de vidrio; leer luego el volumen del líquido vaporizado.
 Volver a pesar la jeringa vacía y calcular la masa de la sustancia.
 Realizar de esta manera tres experimentos por cada uno de los dos líquidos a analizar. Después de
cada medición, remover el tapón de caucho de la jeringa de gas y purgar varias veces la jeringa con
aire presionando el émbolo hacia atrás y hacia adelante.
6.9.8 Bibliografía
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Theory.Determination of the molecular mass of a liquid,

Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
Práctica N° 6.9 Determinación de la masa molecular de un líquido
Grupo N°:_________
Nombres de los integrantes:______________________________________________
Líquido a evaluar (L) _____________________ T constante _____ (K) Presión____hPa
Masa de Líquido
Medición Peso de la Volumen de Peso de la VLiq
L
No. jeringa +L (g) L (mL) jeringa (g) vaporizado(mL)
(g)
1
2
3
4
5
Líquido a evaluar (L) _____________________ Temperatura constante _____________ (K)
Medición Peso de la Volumen de Peso de la VLiq Masa de Líquido L
No. jeringa +L (g) L (mL) jeringa, (g) vaporizado(mL) (g)
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
6.10 CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS FUERTES Y DEBILES

6.10.1 Objetivos
 Determinar la dependencia de la conductividad eléctrica con la concentración de soluciones de
cloruro de potasio y de ácido acético.
 Calcular la conductividad usando los datos tomados y determinar la conductividad a dilución infinita
mediante extrapolación.
 Determinar la constante de disociación del ácido acético.
6.10.2 Principio
Mediante la medición de la conductividad eléctrica es posible diferenciar entre electrolitos débiles y
fuertes. Los electrolitos fuertes siguen la ley de Kohlrausch mientras que los electrolitos débiles son
descritos mediante la ley de dilución de Ostwald. El análisis de la dependencia de la conductividad
permite determinar las conductividades molares de electrolitos a dilución infinita y facilita el cálculo del
grado y las constantes de disociación de electrolitos débiles.

Ley de Kohlrausch, conductividad equivalente, dependencia de la conductividad con la temperatura, ley
de dilución de Ostwald.

La resistencia de un conductor que tiene una sección transversal uniforme es proporcional a la longitud
e inversamente proporcional al área transversal A del conductor.
𝜌∙𝑙 𝑙 𝑙
𝑅= = = (1)
𝐴 𝑘 ∙ 𝐴 𝐿
La constante de la sustancia 𝜌 se conoce como resistencia específica; su inversa
como la conductividad específica y la inversa de la resistencia como la conductanciaL. Es usual usar 𝜌
para conductores metálicos y k para electrolitos. La conductividad para una solución de un electrolito
resulta en lo siguiente:
l l l
k= ∙ = ∙L (2)
R A A
que tiene dimensiones Ω-1∙ cm-1.
Si se va a medir la conductividad de una solución se deben entonces conocer o determinar los
parámetros de la celda (longitud y área).Por lo tanto, la celda usualmente se calibra con una solución de
conductividad conocida. La relación entre la conductividad medida y la tabulada de una solución de
calibración arroja la relación entre la longitud y la sección transversal. Esta relación es conocida como
la constante de la celda. Por lo general viene junto con el certificado de calibración.
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
Como resultado de la fuerte dependencia de la conductividad con la concentración esta no es apropiada

para comparar electrolitos. Para tal fin es mejor determinar la conductividad molar Λ. Esta se calcula a
partir de la conductividad específica k y la concentración c (en mol.L-1) de la sustancia en la solución del
electrolito:
k
Λm= (3)
c
Cuando se examina la dependencia de la conductividad con la concentración de electrolitos, se
encuentra que la conductividad aumenta básicamente con la concentración debido a que el número de
portadores de carga (iones) aumenta. La gráfica de la conductividad molar versus la concentración se
muestra en las figura 3.
La conductividad molar tiende a un límite,Λ ∞ a medida que aumenta la dilución. Esta es la conductividad
a dilución infinita. Kohlrausch encontró la siguiente conformidad a la ley natural de la dependencia de la
conductividad molar con la concentración para electrolitos fuertes:
Λ m = Λ∞ - k √c (4)
De acuerdo a la ley de Kohlrausch, al graficar la conductividad molar del KCl en función de la raíz
cuadrada de la concentración debe dar como resultado una línea recta. La intercepción de esa línea con
la ordenada es la conductividad molar a dilución infinita.
Los electrolitos débiles no se disocian completamente y tienen una menor
conductividad que los electrolitos fuertes. A medida que la concentración aumenta, el equilibrio de
disociación se desplaza en la dirección de las moléculas no disociadas. El grado de disociación α de
electrolitos débiles es el cociente de la conductividad molar dividido por la conductividad molar a
dilución infinita.
Λm
α= (5)
Λ
La ley de dilución de Ostwald es válida para electrolitos débiles. Permite calcular las constantes de
disociación así:
α2 ∙c Λm2 ∙ c
K= = (6)
1-α (Λ ∞ -Λm ) Λ ∞
El valor límite de la conductividad molar de electrolitos débiles a dilución infinita se alcanza a valores de
concentración extremadamente bajos; por lo tanto, la medición exacta no es del todo posible. Como
consecuencia Λ ∞ no se puede obtener por extrapolación de las curvas de Λ m /√cpara electrolitos
débiles. La ecuación (7) se deriva mediante la transformación de la ley de dilución de Ostwald.
1 1 Λm ∙ c
= + (7)
Λm Λ∞ k ∙ Λ∞2
A partir de la ecuación 7 se puede ver que existe una relación lineal entre la inversa de la conductividad
y el producto de la conductividad molar y la concentración del electrolito débil. Adicionalmente, la ley
de dilución de Ostwald muestra que la conductividad molar a dilución infinita se puede obtener del
1
punto de intersección de la línea con la ordena conΛ m ∙ 𝑐.
Λm
Figura 1. Conductividad de soluciones de cloruro de potasio en función de la concentración.
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
Figura 2. Conductividad de soluciones de ácido acético en función de la concentración.
Figura 3. Dependencia de la concentración de la conductividad molar de soluciones de cloruro de

potasio y de ácido acético.

 Conductímetro  Embudo, d0 = 55 mm
 Sonda para medir la temperatura  2 peras
 Agitador magnético  1 transferpipeta 100-1000µL
 Soporte universal  Pipeta pasteur
 Pinza para soporte  Capuchón de goma
 Pinza de ángulo recto  1 Agitador magnético
 2 vasos de precipitado 150 mL  1 Micro espátula
 8 balones aforados 100 mL  Ácido acético R.A
 5 balones aforados de 50 mL  Ácido acético 1M 100 mL
 3 pipetas aforadas de 1 mL  Cloruro de potasio 5 g
 3 pipetas aforadas de 5 mL  Agua destilada 2 L
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
 1 Desecador  Silica gel


 Preparar las soluciones requeridas para el experimento de la siguiente manera:
 Solución 0.1M de KCl: pesar 0.74551 g de cloruro de potasio seco, disolver en agua destilada y
completar a volumen en un balón aforado de 100 mL.
 Solución 0.05M de KCl: pesar 0.37275 g de cloruro de potasio seco, disolver en agua destilada y
completar a volumen en un balón aforado de 100 mL.
 Solución 0.01M de KCl: tomar 5 mL de la solución 0.1 M de KCl llevarla a un balón aforado de 50
mL y completar a volumen con agua destilada.
 Solución 0.005M de KCl: tomar 5 mL de la solución 0.05 M de KCl llevarla a un balón aforado de
50 mL y completar a volumen con agua destilada.
 Solución 0.001M de KCl: tomar 1 mL de la solución 0.1 M de KCl llevarla a un balón aforado de 100
mL y completar a volumen con agua destilada.
 Solución 0.0005 M de KCl: tomar 1 mL de la solución 0.05 M de KCl llevarla a un balón aforado de
 Solución 0.0001M de KCl: tomar 100µ L de la solución 0.1 M de KCl llevarla a un balón aforado de
 Solución 0.1 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solución 1M de ácido acético llevarla a un balón
aforado de 50 mL y completar a volumen con agua destilada.
 Solución 0.05 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solución 1M de ácido acético llevarla a un balón
 Solución 0.01 M CH3COOH: tomar 5 mL de la solución 0.1M de ácido acético llevarla a un balón
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
 Solución 0.0005 M CH3COOH: tomar 1 mL de la solución 0.05M de ácido acético llevarla a un
balón aforado de 100 mL y completar a volumen con agua destilada.
 Solución 0.0001 M CH3COOH: tomar 100µ L de la solución 0.1M de ácido acético llevarla a un
balón aforado de 100 mL y completar a volumen con agua destilada.
 Conectar el conductímetro/medidor de temperatura. Verificar con el responsable del laboratorio
que el equipo esté calibrado. De lo contrario se debe calibrar antes de su uso. (Ver manual de
calibración del conductímetro)
 Al medir la conductividad siempre comience con la solución de menor concentración en cada serie
de medidas.
 Antes de cada nueva medición enjuagar la sonda, el vaso de precipitado y el agitador magnético,
primero con agua destilada y luego con la solución a ser medida.
 Determinar la conductividad del agua destilada usada para preparar las soluciones. Esto con el fin
de tomar en cuenta el valor en la consideración de los resultados.
 Colocar el vaso de precipitado e introducir el agitador magnético. Tomar primero las lecturas de
las soluciones de cloruro de potasio, no olvidar enjuagar previamente la celda del conductímetro
con aproximadamente 5 mL de la solución. Ajustar la velocidad de agitación.
 Posteriormente determinar la conductividad de las soluciones de ácido acético teniendo en cuenta
las consideraciones descritas anteriormente.
 Realizar las gráficas de conductividad de las soluciones de ácido acético y de cloruro de potasio en
función de la concentración.
 Realizar la gráfica de dependencia de la concentración de la conductividad molar de soluciones de
cloruro de potasio y de ácido acético.

Chemistry: Laboratory Experiments. Electrochemistry. Conductivity of strong and weak electrolytes,
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 6.10Conductividad de electrolitos fuertes y débiles
Grupo N°:_________
CONCENTRACIÓN Conductividad Conductividad

M Soluciones de KCl Soluciones de ácido acético
(T = ) (T= )
0.0001
0.0005
0.001
0.005
0.01
0.05
0.1
Conductividad del agua: _________________

Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
6.11 VISCOSIDAD DE GASES. DETERMINACIÓN DEL DIAMETRO MOLECULAR

6.11.1 Objetivos
 Medir la viscosidad de los gases dióxido de carbono y oxígeno.
 Determinar el diámetro molecular de cada uno de los gases medidos usando la teoría cinética de
los gases.
6.11.2 Principio
De manera sencilla, la viscosidad de un fluido (líquido o gas) se refiere a su resistencia a fluir. La
viscosidad de un gas se determina, en particular, por la velocidad del momento de flujo de las capas
móviles (láminas) más rápidas a las más lentas.
Los métodos llamados de transpiración proporcionan una manera conveniente de medir viscosidades
de gases. En el enfoque utilizado aquí, la velocidad de flujo del gas (que es inversamente proporcional a
su viscosidad) se registra mediante el monitoreo de la evacuación de un recipiente a través de un tubo
capilar bajo una diferencia de presión constante.

Teoría cinética de los gases, recorrido libre medio, propiedades de transporte, flujo laminar y
turbulento, ecuación de Poiseuille.

Es una propiedad de los fluidos (líquidos y gases) que la aplicación de una fuerza externa sobre ellos da
como resultado una velocidad de flujo constante. Las fuerzas de fricción internas entre capas adyacentes
de fluido en movimiento y con velocidades diferentes ejercen una resistencia a la fuerza aplicada.
Considere un fluido sometido a flujo laminar paralelo plano ideal en la dirección x, como se ilustra en la
Fig. 1. La velocidad de flujo varía linealmente desde la capa inferior estacionaria hasta la capa más externa
o superior que se mueve con velocidad x.
Denominando la distancia entre las dos capas dz y la diferencia de las velocidades d, se encuentra que
la fuerza F de resistencia del movimiento relativo de las capas planas es proporcional al área de contacto
A entre las capas adyacentes del fluido y al gradiente de velocidad de flujo en el fluido dx / dz.
dx
F= ηA (1)
dz
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
donde η es la constante de proporcionalidad, esto es la viscosidad.

F / Aes la tensión tangencial o de cizallamiento a través del límite de una capa y de acuerdo a la segunda
ley de Newton, esta es igual a la velocidad de cambio del momento de flujo entre capas adyacentes.
Para este experimento se supone que el flujo del gas es laminara lo largo del tubo capilar cilíndrico. El
movimiento del flujo en un gas se transmite por las colisiones de moléculas deuna capa a la siguiente.
Como la velocidad es casi cero en la pared,pero aumenta con la distancia desde la pared y alcanza su
máximo en el centro del tubo capilar, una molécula que se mueve desde una capa externa hacia el
centro hace más lentas las capas interiores. En la dirección opuesta se produce una aceleración de las
capas más lentas. Después de un periodo corto de tiempo se establece un estado estacionario en el que
las velocidades relativas de las capas son constantes. Este fenómeno es conocido como flujo viscoso.
La velocidad del flujo de gas a lo largo del tubo se puede calcular utilizando la ecuación de Poiseuille.
𝑑𝑉 𝜋 ∙ 𝑟4(𝑝12 − 𝑝22)
= (2)
𝑑𝑡 16 𝑙𝜂 𝑝
𝑑𝑉
𝑑𝑡
= tasa de flujo de volumen
p1 y p2= presiones respectivas en los extremos del capilar a alta y baja presión
r =radio del tubo capilar
l = longitud del tubo capilar
p = presión a la que se mide el volumen (aquí p1)
A partir del diferencial de presión constante usado, las dimensiones del capilar y las mediciones de
velocidad de evacuación se pueden calcular los valores absolutos de las viscosidades del gas del
experimento.
Debido a que el radio del capilar es un término a la cuarta en la ecuación (2) cualquier pequeña
irregularidad en la geometría del capilar puede tener un efecto significativo en los valores de viscosidad
determinados. Por esta razón es conveniente calibrar las dimensiones del capilar mediante la medición
de la velocidad de flujo de volumen de un gas de referencia de viscosidad conocida.
Figura 1. Plano ideal de flujo laminar paralelo

A: lamina superior (área A)
dx
B: flujo de gradiente de velocidad ( dz )
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
C: lámina inferior estacionaria

La viscosidad es una propiedad dependiente de la temperatura. Aumenta con el aumento de la
temperatura en el caso de los gases y disminuye en los líquidos al aumentar temperatura.
En un gas ideal, la velocidad de las moléculas aumenta con el aumento de la temperatura. La viscosidad
aumenta en la misma extensión y en forma proporcional a la raíz cuadrada de la temperatura. Una
mayor velocidad da como resultado una mayor desaceleración (frenado) sobre una molécula cuando
esta entra en una capa vecina.
La presión p1del gas en la jeringa corresponde a la presión medida con el barómetro, mientras que la
presiónp2 en el otro extremo del capilar se determina mediante la bomba de filtrado, que produce un
vacío de aproximadamente 18 mbar (≈ 1824 Pa).La ecuación de Poiseuille se deriva en el supuesto de
que el gas se comporta como un fluido incompresible bajo régimen de flujo laminar. Esto es
estrictamente válido sólo si la diferencia de presión (p1 - p2) es pequeña respecto a p1 y p2, que no es el
caso aquí. Sin embargo, el método permite estimaciones realistas de viscosidades de gas analizado.
En términos de la teoría cinética de los gases, estos valores pueden ser adicionalmente interpretados a
nivel molecular. La expresión cinética de gaspara la viscosidad η de un gas sometido a un flujo laminar
es la siguiente:
1
η= m λN𝑐 (3)
3
m = masa de la molécula
λ = recorrido libre medio
N= número de moléculas por unidad de volumen
𝑐 = velocidad molecular media
El recorrido libre medio de un conjunto de moléculas que tienen una distribución de Maxwell de
velocidades moleculares es
1
λ= (4)
√2 πd2 N
N = número de moléculas por unidad de volumen
d = diámetro de colisión de esfera
Sustituyendo (4) en (3) se obtiene lo siguiente
mc
η= (5)
3 √2 πd2
para una distribución de Maxwell de velocidades moleculares la rapidez molecular media c es
8KT
c =√ (6)
πm
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
K =Constante de Boltzmann
T =Temperatura
Sustituyendo (6) en (5) y redondeando conduce a
2 KmT
d2 = ∙√ 3 (7)
3η π
 Medidor de temperatura  Botella de seguridad con manómetro
 Vacuómetro  Bomba de vacío
 Jeringa de vidrio 100 mL  Manguera de vacío
 2 Soportes universales  Abrazaderas
 Tubo peek di=0.17mm, l=198mm  Cronómetro
 Válvula de control fino  4 Mangueras
 Grasa de silicona  Trozos de mangueras
 7 Pinzas de doble nuez  2 Llaves de paso de tres vías
 7 Pinzas de nuez  Cilindro de oxigeno gaseoso
 Varilla para soporte  Cilindro de dióxido de carbono
 Llave de paso de dos vías  Cilindro nitrógeno

 Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1. La válvula 1 es la que esta
después de la punta de la jeringa y la válvula 2 es la que es la que conecta con la trampa de vacío.
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
 Asegurarse que el émbolo de la jeringa esté en el soporte de tope para evitar que el émbolo se salga
de la jeringa.
 Con ayuda de un calibrador determinar la longitud exacta del tubo capilar antes de empezar la
medición.
 Hacer vacío, disponiendo la válvula 1 de 3 vías de forma que se haga vacío total en el sistema.
 Girar la llave de paso de la válvula 1 de 3 vías para hacer que conecte la jeringa con el cilindro de
gas.
 Llenar la jeringa hasta 85 mL y cerrar el cilindro de gas.
 Disponer la válvula 2 de forma que conecte el Vacuómetro al sistema con la válvula 1 cerrada (como
estaba).
 Anotar el valor de presión indicado en el Vacuómetro (esperar hasta que sea un valor estable).
 Disponer la válvula 1 de modo que se conecte el Vacuómetro con la jeringa. Tomar el tiempo desde
el momento en que se abre la llave, hasta que la presión sea igual a cero.
 Registrar el volumen de evacuación de gas en la jeringa.
 Disponer la válvula 1 de manera que solo conecte la jeringa con el cilindro de gas y la válvula 2 se
dispone de tal manera que el Vacuómetro no se conecte.
 Realizar vacío con la válvula 1 cerrada hasta el resto del sistema.
 Apagar el vacío y disponer la válvula 2 de forma que conecte el Vacuómetro al sistema con la válvula
1 cerrada.
 Repetir el proceso hasta que le volumen en la jeringa sea igual a cero.
 Repetir todo el procedimiento mínimo 3 veces.
 Llevar a cabo el mismo procedimiento de purga y medición para cada gas a estudiar.
Chemistry: Laboratory Experiments. Kinetic Viscosity of gases: Estimation of molecular diameter,

Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 6.11 Viscosidad de gases. Determinación del diámetro molecular de un gas.
Grupo N°:_________
Gas a evaluar: _________________________

p2 Presiónbaja
Volumen de
Medición Tiempo de p1 Presión en la al final del
evacuación T (K)
No. evacuación (s)
(mL)
alta resp.(Pa) capilar
(Pa)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Radio del capilar r (mm) _______________ longitud del capilar l (mm) _____________
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
6.12 EQUILIBRIO DE EVAPORACIÓN

6.12.1 Objetivos
 Medir la presión de vapor de la acetona a diferentes temperaturas para determinar su entalpía de
vaporización.
6.12.2 Principio
Para cada temperatura, la presión de vapor de la fase gaseosa de un líquido se establece por encima de
este último. Al extraer la fase gaseosa del sistema, la presión externa se reduce y esto provoca que
parte del líquido se evapore para reestablecer el equilibrio.

Ecuación de Clausius Clapeyron, presión de vapor, entalpía de vaporización, entropía de
vaporización,Ley de Trouton-Pictet, ley de la termodinámica.

En un sistema líquido-gas, la fase gaseosa se generará por encima de la fase líquida hasta que ambas
llegan al equilibrio, considerando además que el gas es energéticamente superior y ocupa un mayor
volumen que la fase líquida. Cuando el líquido alcanza su presión de vapor, su entalpía de vaporización
está acompañada de un incremento en la energía interna del sistema. La dependencia de la temperatura
de este proceso puede ser observada empleando la ecuación de Clausius-Clapeyron.
La ecuación muestra la relación entre la entalpía, la presión, el volumen y la temperatura:
(1)
Dónde:
p =presión de vapor en Pa
∆vH =Entalpía molar de vaporización
Vg, V1 =Volúmenes del gas y del líquido en el equilibrio
T =Temperatura en K
Dado que puede considerarse que ∆vH no varía con la temperatura y despreciando el volumen del
líquido según lo expuesto más con anterioridad, fácilmente se puede proceder:
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
(2)
De donde
(3)
Entonces
(4)
Integrando indefinidamente se obtiene:
(5)
C : constante de integración
De esta manera ∆vH se puede calcular graficando Ln p en el eje de las ordenadas y 1/T en el eje de las
abscisas (ver figura 1). La pendiente de la recta será entonces -∆vH/R que puede multiplicarse por la
constante R.
Figura 1. Gráfica del logaritmo de la presión de vapor contra el inverso de la temperatura

 Medidor de temperatura  3 Pinzas y 3 nueces
 Medidor de presión  2 Botella de seguridad
 2 Termocuplas  Bomba de vacío
 1 Indicador de presión  Manguera de vacío
 3 Tubos en L, vidrio di=80mm  Abrazaderas
 2 soportes universal  Cronómetro
 2 Válvulas de 2 vías  Manguera, di = 7 mm
 Grasa de vacío  Esferas de vidrio
 Varilla para soporte, l=250mm  Hielo

Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
 Recipiente para baño de hielo  Acetona 100 mL

 Vaso de precipitado 250 mL  Cloruro de sodio 5g
 Agregar al vaso de tres bocas conectado al medidor de presión digital, 100 mL de acetona junto con
las esferas de vidrio.

 Sumergir el vaso contenedor de la muestra en un baño de hielo con sal hasta alcanzar una
temperatura igual o inferior a 0oC para la muestra. Introducir la termocupla.
 Encender la bomba de vacío hasta que la presión del sistema se estabilice y luego cerrar la llave del
recipiente de la muestra. Luego apagarla bomba. En este punto se espera que haya una primera
ebullición ligera, observar que el sistema se estabilice.
 Retirar el baño para permitir que la temperatura aumente naturalmente hasta temperatura
ambiente y tomar suficientes datos de presión y temperatura en este rango de tiempo.
 Repetir la determinación por lo menos dos veces.
Chemistry: Laboratory Experiments. Chemical Equilibrium: Evaporative Equilibrium PHYWE Systeme
GmbH & Co. KG: Göttingen, 2008.
Brown, O.L. (1951). The Clausius-Clapeyron equation. J. Chem. Educ., 28(8), 428.
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE

Práctica N° 6.12 Equilibrio de Vaporización.
Grupo N°:_________
T P T P T P T P T P T P
(K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa) (K) (hPa)
Código: MFOQ-Q.01
LABORATORIO DE
APROBACIÓN Y LISTADO DE REVISIONES.
VERSIÓN DESCRIPCIÓN FECHA

00 Elaboración del Documento 20/08/2011
RESPONSABLE ELABORÓ REVISÓ APROBÓ
Martha C. Molina L. Dr. Enrique Mejía Dr. Cristian Blanco T.

Profesional en Química. Docente Escuela de Química Director Escuela de Química.
Laboratorio de Fisicoquímica Área de Fisicoquímica
FECHA DE
No. VERSIÓN APROBÓ REVISIÓN MODIFICACIÓN REALIZADA
(D/M/A)
00 Dr. Cristian Blanco T. 8 Agosto de Creación del documento
2011
01 Dr. Herminsul Cano. 29 Abril de Validación de las prácticas
2013
02 Dr. Herminsul Cano 27 Nov de Inclusión de prácticas 5.7 y 5.8
2013
0.3 Dr. Herminsul Cano 31Agosto de Inclusión de las prácticas 5.5,5.10,
2015 5.11,5.12 6.11 y 6.12
0.4 Dr. Arnold R. Romero Febrero del Inclusión de las prácticas5.12 y 6.13
2017
0.5 Dra. Aidé Perea Agosto del Actualización de procedimientos.
2020 Inclusión práctica 5.11.

Manual Practicas FQ I y II Agosto2021

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Código: MFOQ-FQ.

6.4 DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE MEZCLA EN FLUIDOS BINARIOS 112

El presente manual de prácticas de laboratorio presenta una serie de experimentos correspondientes a

5. PARTE EXPERIMENTAL FISICOQUÍMICA I

5.1.3 Conceptos relacionados

5.1.4 Fundamento teórico

Figura 1. Montaje Experimental

 Disponer del montaje experimental como se muestra en la figura 1.

5.1.8. Análisis de datos.

Nombre de los integrantes:

Tabla 2. Ley de Amontons. Datos de cambio de presión y temperatura a volumen constante.

Tabla 3. Ley de Gay-Lussac. Datos de cambio de temperatura y volumen a presión constante.

5.2 DETERMINACIÓN DE COSTANTES DE DISOCIACIÓN

Grupal (2 personas) 4 horas

5.2.3 Conceptos relacionados

aA- aH+ cA- cH+

donde ai=es la Actividad del ión i

La Ley de Lambert-Beer determina la dependencia de la absorción con la concentración ci de una

Figura 1. Espectrofotómetro Shimadzu Modelo PC 2401

 Disolver completamente 0.03625g (7.5·10-5moles) de azul de timol (Timol sulfonaftaleína,

ANEXO HOJA DE DATOS.

Tabla 1. Preparación de soluciones

Tabla 2. Soluciones de Azul de timol para tomar el espectro de Absorción

5.3 DETERMINACIÓN DE LA COSTANTE DE DISOCIACIÓN DEL VERDE DE

Grupal (2 personas) 4 horas

5.3.3 Conceptos relacionados

5.3.4 Fundamento Teórico

Figura 2. Espectros de absorción para el Verde de bromocresol en medio ácido, básico y en

5.3.5 Materiales y Reactivos

Figura 1. Espectrofotómetro Shimadzu Modelo PC 2401

ANEXO HOJA DE DATOS.

Soluciones de Verde de bromocresol para tomar los espectros de Absorción

5.4OBTENCIÓN DEL ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV DE p-metoxifenol Y

Grupal (2 personas) 4 horas

5.4.3 Conceptos relacionados

A=A- co d=𝐴A- (2.1.2)

-∆D G* T∆D S* -∆D H*

Figura 1. Espectrofotómetro UV Shimadzu Modelo PC 2401

 Se usa el espectrofotómetro que se muestra en la figura 1.

Tabla 1. Soluciones buffer de Borato (de acuerdo a Sörensen y Clark)

pH=1 (◊) rojo pH=10.5 () lila

Figura 2. Espectro de absorción de p-metoxifenol (co=2·10-4 M) en soluciones de pH 1, 9, 9.5, 10,

ANEXO HOJA DE DATOS.

Tabla 1.Soluciones tampón de Borato

5.5DETERMINACIÓN DEL pKa* DEL PRIMER ESTADO SINGLETE EXCITADO DEL

Grupal (2 personas) 4 horas

5.5.3 Conceptos relacionados

Figura 1. Ciclo de Förster para la determinación del pKa en el estado excitado.

Figura 2. Valores de pKa* estado singlete excitado para el 2-naftol en agua

Figura 3. Espectrofotómetro UV Shimadzu Modelo PC 2401

 Se usan los espectrofotómetros que se muestran en las figuras3 y 4.

en agitación y un poco de calentamiento.

Figura 4. Espectrofotómetro de fluorescencia PTI/QM-40

5.6ANÁLISIS DE LAS DISTRIBUCIONES DE INTENSIDAD DEL ESPECTRO ROTACIONAL-

Grupal (2 personas) 4 horas

5.6.3 Conceptos relacionados

5.6.4 Fundamento teórico

posibles. Las transiciones desde el estado fundamental ν = 0 al estado vibracional excitado ν = 1, es

2, el factor2J + 1 es la degeneración de cada nivel de energía rotacional.

fundamentales rotacionales más poblados. De acuerdo al concepto de Herzberg, la intensidad de la

Figura 2. Predicción de la distribución de Intensidad de las transiciones de la región del estado

Iabs = (J´+J+1)e-k T B (6)

El factor pre-exponencial es ahora (J’+J+1) donde la comilla indica el nivel J en el estado ν =