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TRABAJO FINAL
CURSO: POLIMEROS
(HC425-A)
INTEGRANTES:
OBJETIVOS
Objetivos generales:
Conocer las aplicaciones que tienen los polímeros en la industria del petróleo.
Objetivos específicos:
Conocer la importancia de los polímeros en los fluidos de perforación.
Conocer la importancia de las soluciones y geles poliméricos.
FUNDAMENTO TECNICO
Polímeros
Los polímeros son moléculas de gran tamaño, constituidas por “eslabones” orgánicos
denominados monómeros, unidos mediante enlaces covalentes. Los eslabones están
formados, fundamentalmente, por átomos de carbono y pueden poseer grupos laterales o
radicales con uno o más átomos. Estas moléculas orgánicas son las que constituyen los
materiales plásticos que conocemos y también los tejidos de los seres vivos (piel, músculos,
tela de araña, seda, etc.). Los polímeros sintéticos se producen mediante un proceso
denominado polimerización. En este proceso se produce la reacción de miles de monómeros
que pasan a formar parte de una larga cadena macromolecular. Existen dos tipos de
polimerización: de adición o crecimiento de cadena y de condensación o crecimiento por
pasos.
La polimerización por crecimiento de cadena se caracteriza porque los intermediarios del
proceso (radicales libres, iones o complejos metálicos) son transitorios y no pueden aislarse.
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La polimerización por pasos se produce por reacciones entre moléculas que tienen grupos
funcionales. A los compuestos intermediarios de peso molecular bajo se les llama
oligómeros, y se pueden aislar. Se le puede describir como una reacción química sencilla que
se efectúa repetidamente.
Por lo general se usaba agua pura como fluido de perforación por su bajo impacto ambiental,
sin embargo, no cumplía con las necesidades requeridas por la formación, debido a esto se ha
demostrado que los fluidos poliméricos cumplen con las especificaciones que se requieren
para perforar formaciones duras y que tienen regímenes de penetración bajos. Estos lodos se
caracterizan por contener menos del 5% de solidos de baja gravedad. A continuación, se
nombran las propiedades típicas de un lodo polimérico.
Tabla 1.
Propiedades típicas de un lodo polimérico
Punto Geles 10” /10’ Cloruros Filtrado
Densida Viscosidad
cedente (lb/100 pies2) (mg/L) API (cc/ 30
d (cPs)
(lb/ 100 pies2) min)
9 4–8 8 – 14 4–8 8 – 10 < 2000 10 – 12
12 8 – 10 100 – 20 6 – 12 10 – 15 <2000 6–8
Estos fluidos se desarrollaron para darle una extensión a la estabilidad de la temperatura a los
lodos tradicionales poliméricos, se formularon para que estos fueran mucho más tolerantes a
los contaminantes; estos fluidos proveen estabilidad donde los fluidos base aceite también la
proveen, por lo que se escoge el fluido polimérico en vez del base aceite por los cuidados
medioambientales y de seguridad, adicionalmente el fluido polimérico cumple funciones de
inhibición.
Características del fluido de perforación de alto rendimiento polimérico
Este tipo de fluido se tiende a confundir con sistemas que contienen poliacrilamidas
parcialmente hidrolizadas (PHPA) y aminas que se usan para controlar el hinchamiento de
arcillas, sin embargo, los sistemas de alto rendimiento que se desarrollan en Halliburton
Latinoamérica, utilizan inhibidores primarios como poliacrilamidas, poliacrilatos y aditivos
químicos patentados. Las características con las que debe contar un fluido base agua
polimérico de alto rendimiento son:
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Bajo contenido coloidal.
Los estudios que se han realizado a lo largo de los años han comprobado que cuanto más bajo
es el contenido de sólidos coloidales en un sistema base agua, más rápida es la velocidad de
penetración (ROP), también reduce la viscosidad plástica al fluido, trayendo así una mayor
fuerza a la broca que cumple con la actividad de perforación. Hay que tener en cuenta que si
estos sólidos coloidales se acumulan y crecen se hace casi imposible removerlos y aminoran
así el rendimiento del sistema.
Inhibición eficaz.
Este tipo de fluidos se diseñan sobre todo con el fin de inhibir arcillas de la formación, pues
estos floculan y encapsulan los sólidos ultrafinos que lo que causan, generando una
disminución en las velocidades de perforación que asocian a los fluidos base agua (WBF). La
función principal de los fluidos base agua de alto rendimiento (HPWBF) es inhibir las arcillas
reactivas y facilitar la remoción de los sólidos que se desprenden de la formación durante la
perforación. El diseño de este tipo de fluidos logra un hueco uniforme y protege la matriz de
Shale con una capa protectora contra la incursión de agua.
Esfuerzo de adelgazamiento.
Ya que los fluidos poseen un bajo contenido en bentonita, esto ayuda al rendimiento de la
perforación. Este tipo de fluido se adelgazan sobre la broca de perforación, de esta manera
maximiza la fuerza hidráulica, cuando el lodo se espesa en el anular este proporciona una
buena limpieza del hueco.
Aditivo polimérico
Como se ha descrito anteriormente un aditivo polimérico se mezcla con agua, la cual es la
base de la formulación, el tipo de lodo que se obtiene al hacer la mezcla de estos dos es una
dilución para formar un gel. Los polímeros son moléculas que se presentan en forma de
cadenas, que actúan uniendo iones a su estructura, por esta razón forman fácilmente
agregados moleculares. Un polímero se diferencia de otro por la tendencia que posea para
unir a su estructura una o varias moléculas distintas. Al tener esta tendencia, de agregar cierto
tipo de moléculas a su estructura, su aplicabilidad se hace prácticamente ilimitada y puede ser
aplicable a cada función que pueda requerir un fluido de perforación. Todos los polímeros y
copolímeros son inestables a pH ácidos (pH < 4), ya que al estar expuestos a este rango de pH
se promueve la ruptura de la cadena polimérica, perdiendo así el aspecto de gel que da el
fluido.
2. Recuperación mejorada de petróleo
La explotación de un yacimiento de petróleo ocurre básicamente en tres etapas. En la
primera, el petróleo se drena naturalmente hacia los pozos bajo el efecto de gradiente
de presión existente entre el fondo de los pozos y el seno del yacimiento.
Cuando la presión del medio se hace inadecuada, o cuando se están produciendo cantidades
importantes de otros fluidos (agua y gas, por ejemplo), se inicia entonces la segunda fase, la
cual consiste en inyectar dentro del yacimiento un fluido menos costoso que el crudo para
mantener un gradiente de presión.
En estas dos primeras etapas se logra recuperar un promedio aproximado de 25% a 30% del
petróleo original en sitio (POES), quedando el resto atrapado en los poros de la estructura del
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reservorio debido a fuerzas viscosas y capilares, además de la presencia de fracturas naturales
o regiones de alta permeabilidad causantes de que el agua inyectada fluya a través de canales
potenciales de menor resistencia y dejando cantidades importantes de crudo atrapado en la
formación.
Numerosos métodos han sido estudiados para la recuperación, al menos parcial, de estas
grandes cantidades de crudo remanente en los pozos.
Entre ellos encontramos métodos consistentes en inyección de fluidos miscibles con el
petróleo y de gases a altas presiones, bien sea en forma separada o combinada, todos ellos
como parte de la tercera etapa de la recuperación de crudos. También, bajo condiciones
óptimas una solución de surfactantes que puede contener cosurfactantes, electrolitos,
polímeros, entre otros- inyectada al reservorio tiene el potencial de solubilizar el crudo,
dispersándolo de manera efectiva en forma de una emulsión.
Existen otros métodos pertenecientes a la tercera fase de recuperación conocidos como
métodos de recuperación mejorada con aditivos químicos, los cuales han sido ampliamente
estudiados por representar una exitosa, a pesar de que han sido desechados en ocasiones en
las que el precio del petróleo es bajo, donde el principal argumento señalado es la
baja rentabilidad del proceso, debida principalmente a los costos de los aditivos químicos.
Fundamentos teóricos
Para el entendimiento del tema tratado se requiere del conocimiento de algunos aspectos
teóricos fundamentales y su relación con los diversos procesos de recuperación mejorada. En
primer lugar, se debe conocer que un reservorio es esencialmente un medio poroso que
consiste en un apilamiento desordenado de partículas de roca (arenisca o caliza) que se
encuentran cementadas entre sí, donde en la mayoría de los casos se habla de un medio
poroso consolidado (Salager, 2005).
En la mayoría de los casos el medio poroso contiene ambos fluidos agua y aceite, ya que los
dos migran a la vez desde la roca madre hasta la roca almacén.
En ciertos casos el medio poroso contiene solamente aceite, pero durante los procesos
de producción se inyecta agua (waterflooding) y por tanto se puede considerar que la
situación de la mezcla de agua y aceite es general. Ahora bien, cuando dos fluidos
inmiscibles coexisten en equilibrio en un medio poroso, se encuentran distribuidos según
las leyes de la hidrostática y de la capilaridad. Dicha repartición depende de la dimensión de
los poros, del ángulo de contacto, de la tensión interfacial y de las saturaciones relativas,
entre otras variables.
La ley fundamental de la capilaridad o ecuación de Laplace relaciona la diferencia de presión
entre los lados de una interfase (presión capilar Pc) con la curvatura por medio de la siguiente
ecuación:
Otro aspecto fundamental que guarda una estrecha relación con el tema es la mojabilidad, la
cual describe las interacciones entre los fluidos y la superficie rocosa. Este parámetro
constituye una característica importante del equilibrio trifásico roca-aceite-agua y puede ser
cuantificado mediante el ángulo de contacto. Se tiene que:
Se dice que el fluido que posee el ángulo de contacto inferior a 90º es el que moja la
superficie sólida, sin embargo, en las condiciones de yacimiento el ángulo de contacto supera
dicho valor.
Es evidente que cualquier cambio en la tensión interfacial de alguno de los componentes
produce una alteración de la mojabilidad (Spinler y Baldwin, 1999).
En lo siguiente se hace una breve descripción de algunas definiciones importantes para la
comprensión del tema:
a. La velocidad con la que el fluido atraviesa el material depende del tipo de material,
de la naturaleza del fluido, de la presión del fluido y de la temperatura. Para ser
permeable, un material debe ser poroso, esto es, debe contener espacios vacíos o poros
que le permitan absorber fluido.
No obstante, la porosidad en sí misma no es suficiente: los poros deben estar
interconectados de algún modo para que el fluido disponga de caminos a través del
material. Cuantas más rutas existan a través del material, mayor es la permeabilidad de
éste. El parámetro que permite su medición es el coeficiente de permeabilidad del
medio (κ), el cual se expresa en darcy (Wesson y Harwell, 1999).
b. Permeabilidad: consiste en la capacidad de un material para permitir que un fluido
lo atraviese sin alterar su estructura interna. Se dice que un material es permeable si
deja pasar a través de él una cantidad apreciable de fluido en un tiempo dado, e
impermeable si la cantidad de fluido es despreciable.
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Para petróleos de alta viscosidad, esto es de baja movilidad, y fluidos desplazantes de baja
viscosidad (alta movilidad), se hace la razón de movilidad M mayor que 1, con un aumento
progresivo de la viscosidad del fluido de inyección.
c. Razón de movilidad: se conoce como el cociente de las relaciones de
permeabilidad/viscosidad (κ/µ) de un fluido desplazante con respecto a otro fluido
desplazado. Durante las operaciones de invasión con agua en un yacimiento petrolífero,
la razón de movilidad se expresa como:
1. Inyección de Polímeros.
El principio básico que sigue este método es el agua puede hacerse más viscosa a
partir de la adición de un polímero soluble en agua, lo cual conduce a una mejoría
en la relación de movilidad agua/petróleo y de esta manera se puede mejorar
la eficiencia de barrido y por tanto un mayor porcentaje de recuperación.
En la siguiente figura se presenta de manera esquemática el funcionamiento de este
método de recuperación mejorada:
Entre los polímeros usados para este método se encuentran los polisacáridos (o
biopolímeros) y las poliacrilamidas (PAA) y sus derivados.
A bajas salinidades, las PAA presentan una mayor relación de movilidad por
medio del incremento de la viscosidad del agua y de la disminución de la
permeabilidad al agua de la formación. Los biopolímeros son menos sensibles a los
efectos de salinidad, sin embargo, son más costosos en virtud de los procesos de
pretratamiento que requieren
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En definitiva, se deben escoger polímeros que a bajas concentraciones y a
condiciones de yacimiento mantengan una alta viscosidad, no sean susceptibles de
degradación y sean estables térmicamente. Se debe tomar en cuenta que la
movilidad disminuye con el aumento de la salinidad del agua, producto de la alta
concentración de iones divalentes como Ca+2 y Mg+2. En lo que se refiere a la
degradación, su principal efecto es una reducción de la viscosidad que trae como
consecuencia directa una alteración de la movilidad y con esto la eficiencia de
barrido del yacimiento (PDVSA-CIED, 1998).
CONCLUSIONES
1. Cada yacimiento es único en lo que se refiere a las propiedades de los crudos y
del medio poroso, por lo cual se deben diseñar sistemas químicos característicos
para cada aplicación. Los reactivos químicos empleados, sus concentraciones en
los procesos de inyección y el tamaño de estos, dependerán de las propiedades
de los fluidos y del medio poroso de la formación, así como, de las
consideraciones económicas correspondiente.
2. Dada la situación actual en el mercado de precios del petróleo, la recuperación
mejorada por métodos químicos se constituye en una de las principales vías para
aumentar el factor de recobro en los yacimientos. Es por ello que deben
mantenerse los esfuerzos para desarrollar formulaciones que operen en un
amplio intervalo de condiciones de yacimiento y con una relación
costo/efectividad adecuada que permitan su aplicación.