Trabajo de Termodinamica

Granada, 16 de Abril de 2008
Trabajo 1:
Metanol (CH4O)
Páginas: 1 a 24
Autor: Mario Martínez Pérez
1
Universidad de Granada
CAS Mol. Density

Name Physical
Formula Reg No. Weight mp/°C bp/°C g/cm3
Form
Methanol CH4O 67-56-1 32.04 liq -97.53 64.6 0.7914
mp/ºC = -97.53; bp/ºC = 64.6, que como sabemos representan las

temperaturas de fusión y de ebullición a la presión de 101325 Pa,
pasando a temperaturas absolutas:
Tnf = -97.53 +273.15 = 175.62 K
Tnb = 64.6 +273.15 = 337.75 K
Tpunto triple= 175 K
2
• Constantes críticas
Pc∗Vc
Zc=
Tc/K Pc/MPa Vc/cm3 mol-1 R∗Tc
512.5 8.084 117 0.222
Usaremos una T=0,95 Tc y P=0,75 Pc para los cálculos de nuestra

sustancia
T = 487 K
P = 6063000 Pa
Vapor Pressure
1 Pa 10 Pa 100 Pa 1 kPa 10 kPa 100 kPa
186 K 204 K 225 K 252 K 288.2 K 337.2 K
Vapor Pressure of Fluids at Temperatures below 300 K
T(K) P(kPa)
230 0,1
235 0,2
240 0,4
245 0,5
250 0,8
255 1,2
260 1,7
265 2,4
270 3,3
275 4,5
280 6,2
285 8,3
290 11
295 14,4
300 18,7
3
P (kPa)
20
18
16
14
12
10
0
230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290 295 300
T (K)
1/T Ln(P)
0,0039215 0,182321
0,0038461 0,530628
0,0037735 0,875468
0,0037037 1,193922
0,0036363 1,504077
0,0035714 1,824549
0,0035087 2,116255
0,0034482 2,397895
0,0033898 2,667228
0,0033333 2,928523
4
Ln(P) frente a 1/T

3.5
3
R² = 1
2.5
2 Ln(P) frente a 1/T
AJUSTE LINEAL
1.5 Linear (Ln(P) frente a 1/T )
1 Ajuste lineal
0.5
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Sublimación
Los valores utilizador para realizar las graficas de sublimación se

obtuvieron a partir de aproximaciones en la ecuación de Clausius-
Clapeyron
Donde su regresión lineal es:
4949
1) Ln (Ps) = 19,5 - ---------- r2 = 0,997
T
Por lo que se observa que los resultados se ajustan muy bien a la ecuación
de Clausius-Clapeyron
Ebullición
Los valores utilizador para realizar las graficas de ebullición se obtuvieron
a partir de aproximaciones en la ecuación de Clausius-Clapeyron
Donde su regresión lineal es:
5
4792,5
2) Ln (Ps) = 25,83 - ---------- r2 = 0,999
T
.
Fusión
Para la línea de equilibrio sólido-líquido, solo disponemos de dos datos el

punto triple y el punto normal de fusión, sin embargo, esta línea debido a la
incompresibilidad de las fases condensadas: sólidos y líquidos, es
prácticamente vertical, con una pequeña inclinación en uno u otro sentido,
aunque más frecuentemente inclinada hacia la derecha, pendiente positiva,
porque el sólido es generalmente más denso que el líquido
Presión en el Punto triple:
4792,5
Ln (Ppunto triple) = 25,83 - ---------- = -1,5557
Tpunto triple
Ppunto triple = 0,211 kPa = 211 Pa

La temperatura en el punto triple es 175 K, su presión es 211 Pa, y el punto
normal de fusión es: 175,62 K a 101325 Pa. Por eso podemos considerarlo
como una recta, en un diagrama P-T, que pase por estos dos puntos, su
ecuación sería:
( 101325 – 221)
P = --------------------- ------ T + b = 163071 T + b
( 175,62 – 175)
Aplicada al P.T.: 211= 163071 (175,62) + b
3) P = 163071 T - 28638312,3 Pa
∆fusH(tb) ∆vapH(tb) ∆vapH(25C)

kJ/mol kJ/mol kJ/mol
3,215 35,21 37,43
6
Las entalpías de sublimación y vaporización están relacionadas con las

ecuaciones obtenidas anteriormente para la presión del sólido y del líquido,
son la pendiente:
∆subH=8,314(4949) = 41145 J/mol
∆vapH=8,314(4792,5)=37844,8 J/mol
∆fusH = ∆subH - ∆vapH=3,302 kJ/mol
Coinciden más o menos con los valores tabulados
Con las Ecuaciones 1), 2) y 3) podemos construir ya el diagrama de fases

del Metanol, que nos permitirá conocer su estado de agregación en
cualesquiera condiciones de presión y temperatura.
Dada la gran variación de la presión de saturación, desde 100 Pa a más de
11000000 Pa, es casi siempre necesario utilizar una escala logarítmica para
la presión si se quiere observar adecuadamente el cambio sólido-vapor.
7
ECUACIONES EN FUNCIÓN DE P Y T
Ahora queremos calcular su volumen molar o su densidad en función de la

presión y de la temperatura a la que se encuentra, para ello necesitamos una
ecuación de estado. La más sencilla que tiene en cuenta la naturaleza de la
sustancia, sería la ecuación de estado de van der Waals:
Van der Waals:

R·T a
P= − 2
V −b V
a/bar.L2 . b/
mol-2 L.mol-1
9,476 0,0659
Aunque estos parámetros podríamos determinarlos a partir de las

propiedades críticas:
2
0 . 4219 · R ·T 2 ( 0 . 4219) ·( 8 .314 )2 ·( 5 12 ,5 )2
c
a= = =0 , 9475 J·m 3 /mol
Pc 8084000
0 . 125 · R·T c (0 .125 )·(8 . 314 )·(5 12 ,5 )

b= = =0 , 0000659 m3 /mol
Pc 8084000
Que como puede comprobarse el valor de a coincide, en cambio el de b no,

esto puedo ser debido a un error en el arrastre de decimales, pues los
valores son muy próximos. Los valores tabulados han sido calculados con
estas ecuaciones.
La ecuación de van der Waals nos permite ya calcular el volumen molar y

la densidad del amoniaco en cualquier condición de presión y temperatura:
8 .314 · T 0 , 9475
P= −
V −0 , 0000659 V2
8
PM 32,04
ρ= =
V V g/m3
Con P=0,75 Pc y T=0,95 Tc
V=4,2*10-4 m3/mol
ρ= 76285,7 g/m3
Aunque mejores resultados se obtienen con la ecuación de estado de

Redlich-Kwong:
R·T a
P= − 1/2
V −b T ·V·(V +b )
0 . 42748 · R 2 T
c
2. 5 0 . 42748 ·(8 .314 )2 ·(512 ,5 )2. 5
a= = =21, 734
Pc 8084000
0 . 08664 · R·T c 0 . 08664 ·(8 .314 )·(512, 5 )
b= = =4 , 566 E−5
Pc 8084000
V= 3,73*10-4 m3/mol
ρ= 85921,4 g/m3
COEFICIENTES DEL VIRIAL
Mol.
Name T/K B/cm3mol-1
form.
CH4O Methanol 320 -1431
9
a(1) = -1752 330 -1299
a(2) = -4694 340 -1174
350 -1056
360 -945
370 -840
380 -741
390 -646
400 -557
Donde los coeficientes permiten interpolar los valores de B en el intervalo

indicado mediante la ecuación:
Así, para nuestra sustancia el valor de B vendrá dado por:
298,15
B= -1752 –4694( T
−1 )
Esta ecuación reproduce muy bien los valores de B, como se observa en la

tabla anterior en la que también se indican en la última columna los valores
de B calculados con esta ecuación. La ecuación de estado truncada en el
segundo coeficiente del virial es aceptable para valores del volumen molar
superiores a 2 veces el volumen molar crítico, si se aplica al metanol a
487K (B = 6,825·10-4 m3/mol) y 6063000 Pa:
No se ajusta bien porque V<2Vc
Mayor precisión puede obtenerse con las ecuaciones de 3 parámetros:

Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson, pero para utilizar estas
ecuaciones es necesario disponer de factor acéntrico del Metanol que se
encuentra tabulado w= 0,5625 aunque también puede calcularse por su
ecuación de definición:
10
Una vez que se dispone del factor acéntrico, el 2º coeficiente del virial
puede también estimarse mediante las ecuaciones de Pitzer, Curl y Abbott:
que aplicadas a T = 487 K conducen a:
T 487
T R= = =0 , 95
T c 512,5
0 . 422
B( 0)=0 . 083− =−0 . 375
0 , 951 .6
0 .172
B( 1)=0 .139− =0 . 0743
0 , 954 . 2
B· 8084000
=−0.375+0.0743∗0,5652
8.314 ·512,5
B = -0.0002198 m3/mol
Próximo al valor tabulado.
Las ecuaciones de estado de 3 parámetros quedan en la forma:
Soave-Redlich-Kwong:
R·T a
P= −
V −b V·(V +b )
11
2
( R·T C )
a=0 . 42748· α·(T R )·
PC
0 . 08664 · R·T c
b=
Pc
2
m=0 . 48+1 .574 ω−0 .176 ω =1 ,312
2
T ½
α (TR) = 1 + 1,31200 1- ----- -
Tc
α (TR) = 1.0008
2 2
m=0.48+1.574ω−0.176ω =0.48+1.57·(0.2407)−0.17·(0.2407)
a=1,217 =0.84805
b=6,089E-5
V=1,71*10-4 m3/mol
3
ρ= 186486,63 g/m
Peng-Robinson:
R·T a
P= −
V −b V·(V +b )+b·(V −b)
12
R·T C 8 . 314 · 487
b=0 .077796 · =0. 077796 · =0 . 00005195
Pc 6063000
( R·T C )2
a=0 . 457235· α·(T R )·
PC
m=0.37464+1 .54226ω−0.26992 ω2 =
¿0.374654 +1.54226 ·0 ,5652−0.2699 ·(0.5652 )2=1 ,16
2
T ½
α (TR) = 1 + 1,16000 1- ----- -
512,5
α (TR) = 1.0007
2 2
m=0.48+1.574ω−0.176ω
a= =0.48+1.57·(0.2407)−0.17·(0.2407)
1,175 =0.84805
V= 3,496*10-4 m3/mol
ρ = 91632,4 g/m3
Expresión de la Capacidad calorífica como gas ideal en función de T
Cpº
T/K (J/molK)
298,15 44,101
300 44,219
400 51,713
500 59,800
600 67,294
700 73,958
800 79,838
900 85,025
1000 89,597
1100 93,624
1200 97,165
1300 100,277
1400 103,014 13
1500 105,422
Se obtiene un polinomio de grado 2 que recoge la relación entre Cp-T:
Cpº= 15,99 + 0,102 T - 2,86*10-4 T2 J/mol K
Los valores de la entropía como gas ideal, vendrán dados por:
Sig=Sº + ¿ ¿
T 2,86∗10−4
Sig= 239,865 + 15,99*ln( 298,15 ) + 0,102(T-298,15) – 2
(T2-
P
298,152) – 8,314ln ( )
105
Sig= 211,8 J/mol K
Los valores de la entalpía como gas ideal, vendrán dados por:
Hig = ∆fHº + ∫ Cpº dT

298,15
0,102 2 2,86∗10−4
Hig = -201000 + 15,99(T-298,15) + 2
(T -298,152
) - 3
(T3-
298,153)
Hig = - 198902,7 J/mol
Gig = Hig – T Sig = -302049,3 J/mol
−∆ G
Kf =exp( RT )
Es interesante señalar que cuando la energía de Gibbs de

formación es negativa la sustancia tiene tendencia a formarse
14
desde su elementos y cuando se hace positiva tiene tendencia
a descomponerse en sus elementos, como se observa en la Tabla
esto ocurre a los 1400 K
RT
Vig = P = 0,0006678 m3/mol
Uig = Hig – P Vig = - 202951,61 J/mol
Aig = Uig – T Sig = -306098,2 J/mol
PROPIEDADES RESIDUALES
Van der Waals:
R·T a
P= − 2
V −b V
a/bar.L2 . b/
mol-2 L.mol-1
9,476 0,0659
15
V=4,2*10-4 m3/mol
V a
Z= V −b − RTV = 0,629
a
HR= RT(Z - 1) - V = -3758,85 J/mol
b a
GR = RT(Z – ln(Z) – 1 – ln(1 - V ) - RTV ) = -1190,11 J/mol
f = 0,745
H = Hig + HR = - 202661,55 J/mol
G = Gig + GR = -303239,41 J/mol
U = H – PV = -205208 J/mol
S = (H – G)/T = 206,52 J/mol K
A = U – TS = -305783,24 J/mol
Redlich-Kwong:
R·T a
P= − 1/2
V −b T ·V·(V +b )
16
2
0 . 42748 · R T
c
2. 5 0 . 42748 ·(8 .314 )2 ·(512 ,5 )2. 5
a= = =21, 734
Pc 8084000
0 . 08664 · R·T c 0 . 08664 ·(8 .314 )·(512, 5 )
b= = =4 , 566 E−5
Pc 8084000
V= 3,73*10-4 m3/mol
V a
Z= V −b − 1,5 = 0,558
R T (V +b)
HR = -5525,9 J/mol
b a b
GR = RT(Z – ln(Z) – 1 – ln(1 - V ) - ln(1 + V )= -1389,65 J/mol
R T 1,5 b
f = 0,709
H = Hig + HR = - 204428,6 J/mol
G = Gig + GR = -303438,95 J/mol
U = H – PV = -206690,1 J/mol
S = (H – G)/T = 203,31 J/mol K
A = U – TS = -305702,07 J/mol
AMPLIACION DEL METANOL
El compuesto químico metanol, también conocido como alcohol metílico o

alcohol de madera, carbinol y alcohol de quemar, es el alcohol más
sencillo. Su fórmula química es CH3OH.
17
En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad y de
olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayoría de los
solventes orgánicos, muy tóxico e inflamable. El olor es detectable a partir
de los 2 ppm. Se emplea como anticongelante, disolvente y combustible.
De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el metanol es un

líquido volátil a temperatura y presión atmosféricas. Esto es destacable ya
que tiene un peso molecular similar al del etano (30 g/mol), y éste es un gas
en condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los alcoholes

y los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las moléculas de
los primeros se atraen entre sí con mayor fuerza. En el caso del metanol
estas fuerzas son de puente de hidrógeno, por lo tanto esta diferencia es
más remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos

tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrógeno. El
metanol forma puente de hidrógeno con el agua y por lo tanto es miscible
(soluble en todas las proporciones) en este solvente. Igualmente el metanol
es muy buen solvente de sustancias polares, pudiéndose disolver sustancias
iónicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
De igual manera que el protón del hidroxilo del agua, el protón del
hidroxilo del metanol es débilmente ácido. Se puede afirmar que la acidez
del metanol es equivalente a la del agua. Una reacción característica del
alcohol metílico es la formación de metóxido de sodio cuando se lo
combina con este.
El metanol es considerado como un producto o material inflamable de

primera categoría; ya que puede emitir vapores que mezclados en
proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas combustibles. El
metanol es un combustible con un gran poder calorífico, que arde con llama
incolora o transparente y cuyo punto de inflamación es de 12,2 ºC.
Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera.
Al ser considerado como inflamable de primera categoría, las condiciones

de almacenamiento y transporte deberán ser extremas. Está prohibido el
transporte de alcohol metílico sin contar con los recipientes especialmente
18
diseñados para ello. La cantidad máxima de almacenamiento de metanol en
el lugar de trabajo es de 200 litros.
Las áreas donde se produce manipulación y almacenamiento de metanol

deberán estar correctamente ventiladas para evitar la acumulación de
vapores. Además los pisos serán impermeables, con la pendiente adecuada
y con canales de escurrimiento. Si la iluminación es artificial deberá ser
antiexplosiva, prefiriéndose la iluminación natural. Así mismo, los
materiales que componen las estanterías y artefactos similares deberán ser
antichispa. Las distancias entre el almacén y la vía pública será de tres
metros para 1000 litros de metanol, aumentando un metro por cada 1000
litros más de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deberá
ser el doble de la anterior.
Para finalizar con las propiedades y características podemos decir que el

metanol es un compuesto orgánico muy importante ya que el grupo
hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. Así
el metanol se oxida para obtener formaldehído (formol) y ácido fórmico;
mientras que por su reducción obtenemos metano. Igualmente importantes
son las reacciones de éter y esterificación.
Precauciones
A concentraciones elevadas el metanol puede causar dolor de cabeza,

mareo, náusea, vómitos y muerte (en el peor de los casos). Una exposición
aguda puede causar ceguera o pérdida de la visión, ya que puede dañar
seriamente el nervio óptico. Una exposición crónica puede ser causa de
daños al hígado o de cirrosis. La dosis letal de metanol para los humanos
varía entre 0,3 gramos y 1 gramo por kilogramo de masa corpórea.
El metanol, a pesar de su toxicidad, es muy importante en la fabricación de

medicinas.
Riesgos
Ingestión Puede producir ceguera y sordera.
Por evaporación de esta sustancia a 20
°C, puede alcanzarse bastante
Inhalación
rápidamente una concentración nociva
en el aire.
Piel Puede producir dermatitis.
Ojos Irritación.
19
Usos
El metanol tiene varios usos. Es un disolvente industrial y se emplea como

materia prima en la fabricación de formaldehído. El metanol también se
emplea como anticongelante en vehículos, combustible de bombonas de
camping-gas, disolvente de tintas, tintes, resinas y adhesivos. El metanol
puede ser también añadido al etanol para hacer que éste no sea apto para el
consumo humano (el metanol es altamente tóxico).
Un grupo funcional es un átomo o grupo de átomos que forman parte de

una molécula y que determina el comportamiento físico y químico de un
grupo de compuestos. Los grupos funcionales presentan el mismo o muy
semejante comportamiento químico en todas las moléculas donde se
encuentran.
Biometanol
En la industria relacionada con la producción de vino, el metanol proviene

de la desmetilación enzimática de las pectinas presentes en la pared celular
de la uva y, por consiguiente, su concentración en los vinos estará
determinada por la concentración de pectinas en el mosto, que depende de
la variedad de uva que se emplee, la concentración de enzimas y el grado
de actividad de estas últimas.
Además el mundo desarrolla y apuesta por las pila de combustible, se

trabaja en su aplicación en base al metanol que puede extraerse de
productos vegetales e integraría un proceso de generación natural ecológica
y sustentable.
20
Metanol (combustible)
El metanol es utilizado como combustible, principalmente al juntarlo con la

gasolina. Sin embargo, ha recibido menos atención que el etanol
(combustible) porque tiene algunos inconvenientes. Su principal ventaja es
que puede ser fabricado fácilmente a partir del metano (el principal
componente del gas natural) así como por la pirólisis de muchos materiales
orgánicos. El problema de la pirólisis es que solamente es económicamente
factible a escala industrial, así que no es recomendable producir el metanol
a partir de recursos renovables como la madera a pequeña escala (uso
personal). En cualquier caso, el proceso alcanza temperaturas muy
elevadas, con cierto riesgo de incendio; además, el metanol es altamente
tóxico, así que se debe tener siempre especial cuidado de no ingerirlo,
derramarlo sobre piel desnuda o inhalar los humos.
El metanol se puede producir a partir de biomasa; Rusia tiene un extenso

programa para producir metanol a partir de eucalipto.
Toxicidad
A diferencia del etanol, el metanol es un producto tóxico; la exposición

extensa a él podría provocar daños irreversibles para la salud, incluyendo
ceguera. La exposición máxima permitida en los E.E.U.U. en el aire (40
h/semana) es de 1900 mg/m³ para el etanol, de 900 mg/m³ para la gasolina,
y de 260 mg/m³ para el metanol. Es también tremendamente volátil y por lo
tanto aumentaría el riesgo de incendios o de explosiones. Además de los
importantes riesgos de incendio y de explosión, una volatilidad más alta
significa más emisiones por evaporación.
En la atmósfera y en el hígado, el metanol se oxida en dos toxinas

altamente potentes: formaldehído (usado como conservante para la materia
orgánica muerta en laboratorios), y ácido fórmico (el veneno encontrado en
picaduras de la hormiga).
Los convertidores catalíticos degradarían en general estas dos toxinas de

forma similar a como lo hacen ya con el dióxido de azufre (SO2), Óxidos de
nitrógeno (NOX), o moléculas de monóxido de carbono (CO) si no fuera
por el hecho de que los convertidores catalíticos funcionan debajo de la
temperatura requerida hasta que el vehículo ha recorrido unos 10-15 km
(unas 5-10 millas).
21
Es posible superar este problema ambiental de dos maneras. En primer
lugar, existe la opción (muy costosa) de agregar más elementos
catalizadores al panal de aluminio del convertidor. Pero los catalizadores
suelen ser el platino, el paladio, y el rodio metales muy raros y por lo tanto
caros. Como ejemplo, el paladio cuesta cerca de 5.500 €/kg. El platino
cuesta aún más: 26.200€/kg. Este es el motivo por el cual los convertidores
catalíticos contienen tan poco catalizador: los catalizadores son demasiado
costosos para ser utilizados extensamente de manera que se consiguiese el
rendimiento que se espera de ellos.
Alternativamente, un calentador eléctrico (como el calentador de motores

diésel) serviría para precalentar el convertidor que un poco más que el
motor por sí mismo más rápidamente. El convertidor catalítico todavía
estaría funcionando por debajo de la temperatura requerida por un cierto
tiempo, pero menos que en un vehículo sin modificar, así los niveles de
contaminación se reducen perceptiblemente. Obsérvese que los vehículos
híbridos son más fáciles modificar pues tienen ya sistemas de batería que
pueden proveer suficiente energía para calentar el catalizador a una
temperatura más adecuada, mientras que los coches convencionales pueden
necesitar modificaciones eléctricas.
Un problema adicional del metanol es que su contenido en energía, su PCI,

es de solamente es 45% que el de la gasolina y el 75% del etanol.
Curiosidades
En Brasil se intentó agregar un porcentaje de metanol a la gasolina y casi

fue aprobado un experimento piloto propuesto por un grupo de científicos
que investigaban la adición a la gasolina de metanol entre 1989 y 1992. El
experimento a gran escala que debía ser probado en São Paulo fue vetado a
última hora por el alcalde de la ciudad, por la preocupación por la salud de
los trabajadores de las gasolineras (la mayoría de los cuales son analfabetos
y no se puede esperar que sigan medidas de seguridad). Hasta 2006, la idea
no ha vuelto a proponerse.
Desde el accidente de siete coches en las 500 millas de Indianápolis en la

segunda vuelta de 1964 se decidió prohibir la gasolina cuando Eddie Sachs
y Dave McDonald murieron en el choque. Sin embargo, cuando el coche
Johnny Rutherford empezó a arder al entrar en la bola de fuego que se
había producido el incendio que formó fue mucho menor al estar su coche
lleno con metanol.
22
Hoy en día se utiliza metanol puro o mezclas de metanol y etanol en una
proporciones 90%, 10% respectivamente.
Bibliografía.
 CRC Handbook of Chemistry and Physics. 84,85 y 88th edition
 Perry & Green (1999) - Perry's chemical engineer's handbook, 7th

ed. - McGraw-Hill
 http://webbook.nist.gov/chemistry/
 http://es.wikipedia.org
 http://www.textoscientificos.com/
23
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Trabajo de Termodinamica

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Trabajo de Termodinamica

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Granada, 16 de Abril de 2008

Autor: Mario Martínez Pérez

CAS Mol. Density

Methanol CH4O 67-56-1 32.04 liq -97.53 64.6 0.7914

mp/ºC = -97.53; bp/ºC = 64.6, que como sabemos representan las

Tnf = -97.53 +273.15 = 175.62 K

Tnb = 64.6 +273.15 = 337.75 K

Tpunto triple= 175 K

512.5 8.084 117 0.222

Usaremos una T=0,95 Tc y P=0,75 Pc para los cálculos de nuestra

1 Pa 10 Pa 100 Pa 1 kPa 10 kPa 100 kPa

186 K 204 K 225 K 252 K 288.2 K 337.2 K

Vapor Pressure of Fluids at Temperatures below 300 K

Ln(P) frente a 1/T

Los valores utilizador para realizar las graficas de sublimación se

Donde su regresión lineal es:

Donde su regresión lineal es:

Para la línea de equilibrio sólido-líquido, solo disponemos de dos datos el

Presión en el Punto triple:

Ppunto triple = 0,211 kPa = 211 Pa

Aplicada al P.T.: 211= 163071 (175,62) + b

∆fusH(tb) ∆vapH(tb) ∆vapH(25C)

3,215 35,21 37,43

Las entalpías de sublimación y vaporización están relacionadas con las

∆subH=8,314(4949) = 41145 J/mol

∆fusH = ∆subH - ∆vapH=3,302 kJ/mol

Coinciden más o menos con los valores tabulados

Con las Ecuaciones 1), 2) y 3) podemos construir ya el diagrama de fases

Ahora queremos calcular su volumen molar o su densidad en función de la

Van der Waals:

Aunque estos parámetros podríamos determinarlos a partir de las

0 . 125 · R·T c (0 .125 )·(8 . 314 )·(5 12 ,5 )

Que como puede comprobarse el valor de a coincide, en cambio el de b no,

La ecuación de van der Waals nos permite ya calcular el volumen molar y

Con P=0,75 Pc y T=0,95 Tc

Aunque mejores resultados se obtienen con la ecuación de estado de

Con P=0,75 Pc y T=0,95 Tc

COEFICIENTES DEL VIRIAL

Donde los coeficientes permiten interpolar los valores de B en el intervalo

Así, para nuestra sustancia el valor de B vendrá dado por:

Esta ecuación reproduce muy bien los valores de B, como se observa en la

No se ajusta bien porque V<2Vc

Mayor precisión puede obtenerse con las ecuaciones de 3 parámetros:

que aplicadas a T = 487 K conducen a:

Expresión de la Capacidad calorífica como gas ideal en función de T

Se obtiene un polinomio de grado 2 que recoge la relación entre Cp-T:

Cpº= 15,99 + 0,102 T - 2,86*10-4 T2 J/mol K

Los valores de la entropía como gas ideal, vendrán dados por:

Sig= 211,8 J/mol K

Los valores de la entalpía como gas ideal, vendrán dados por:

Hig = ∆fHº + ∫ Cpº dT

Hig = - 198902,7 J/mol

Gig = Hig – T Sig = -302049,3 J/mol

Es interesante señalar que cuando la energía de Gibbs de

Uig = Hig – P Vig = - 202951,61 J/mol

Aig = Uig – T Sig = -306098,2 J/mol

Con P=0,75 Pc y T=0,95 Tc

Van der Waals:

H = Hig + HR = - 202661,55 J/mol

G = Gig + GR = -303239,41 J/mol

S = (H – G)/T = 206,52 J/mol K

H = Hig + HR = - 204428,6 J/mol

G = Gig + GR = -303438,95 J/mol