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QUÍMICA ORGÁNICA I - INGENIERÍA QUÍMICA

TEORÍA 2:
ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

O
– - O
O O

Átomos -
-
electrone-
Puente de gativos
Hidrógeno

Profesora: Dra. Analía Concellón


1
TEMARIO

A-Moléculas Pág.
1- Cadenas carbonadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
orgánicas 2- Funciones orgánicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

1- Clasificación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
B-Fuerzas 2- Fuerzas de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
intermoleculares -Fuerzas ión-dipolo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
-Fuerzas dipolo-dipolo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
-Fuerzas dipolo-dipolo inducido. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
-Fuerzas de London. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3- Puente de Hidrógeno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

C-Propiedades 1- ¿Cómo influyen las fuerzas intermoleculares? . . . . . . . . . . . 15


Físicas 2- Punto de ebullición (Pe) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3- Punto de fusión (Pf) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4- Solubilidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
5-Tipos de solventes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20

2
TEMARIO (cont.)

Pág
D-Acidez y 1- Generalidades. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Basicidad -Ácidos y bases de Arrhenius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
-Ácidos y bases de Brönsted-Lowry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
-Ácidos y bases de Lewis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2- Fuerza ácida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3- Efectos estructurales en la acidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
-Elemento que soporta la carga negativa . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Electronegatividad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Tamaño . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Hibridación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
-Efectos inductivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
-Efectos de resonancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4- Ácidos Orgánicos más comunes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
5- Basicidad. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
6-Basicidad. Fuerza básica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

3
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

A- Moléculas orgánicas 1- Cadenas carbonadas

• El carbono tiene la capacidad de enlazarse sucesivamente a otros átomos de


carbono formando cadenas lineales, ramificadas y anillos de tamaño variable.

CADENAS LINEALES

CADENAS RAMIFICADAS

ANILLOS

• Conforme incrementa el número de átomos de carbono en una cadena, aumenta el


número de formas de distribución de estos átomos. Esto conduce a compuestos
4
con la misma composición química pero diferente estructura.
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

A- Moléculas orgánicas 2- Funciones orgánicas

• Los elementos que


se encuentran con
frecuencia en los
compuestos
orgánicos son :
hidrógeno, oxigeno,
nitrógeno, azufre,
fósforo y los
halógenos.

=
• Toda distribución de
=

=
átomos en particular
otorgan propiedades
=

=
características a una
molécula orgánica y se

=
=

estudiarán como
FAMILIAS diferentes
=

=
=

=
en este curso de Qca.
Orgánica. 5
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 1-Clasificación

Fuerzas intra-moleculares: unen a los átomos dentro de una molécula.


Determinan las propiedades químicas de las sustancias.

Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico

Aceptó e-
Liberó e-
(+) (-)

Na+ Cl-

Fuerzas inter-moleculares: mantienen unidas a las moléculas entre sí.


Determinan las propiedades físicas de las sustancias.

Las atracciones entre las moléculas son particularmente importantes en los sólidos y líquidos.
En esas fases condensadas, las moléculas están continuamente en contacto unas con otras.
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 1-Clasificación


Fuerzas Intermoleculares (uniones
intermoleculares)

Se clasifican en

Fuerzas de Van der Waals Puente de hidrógeno

A- Orientación B- Inducción C- Dispersión


(dipolo-dipolo) (dipolo-dipolo inducido) (de London)
(ion-dipolo) (ion-dipolo inducido)

Su magnitud
Su magnitud es Su magnitud es
depende de

Alrededor del 5% Aún más débiles que las Número de e- y


de un enlace de orientación forma de las
covalente débil moléculas
Por lo general, son enlaces débiles, pero al ser muy
numerosos su contribución es importante 7
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 2-Fuerzas de Van der Waals

A- Orientación: Fuerzas ión-dipolo

Se producen entre una sustancia iónica y una sustancia covalente polar (dipolo).

La solvatación de sustancias iónicas


en agua se debe a la formación de
interacciones ion-dipolo entre los
iones y las moléculas de agua

8
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 2-Fuerzas de Van der Waals

A-Orientación: Fuerzas dipolo-dipolo

Cuando dos moléculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una atracción


entre polos opuestos. Esta fuerza de atracción entre dos dipolos es más intensa
cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los átomos enlazados

Atracción entre dipolos

La fuerza de las interacciones dipolo-dipolo


aumenta al disminuir la temperatura
favoreciendo la solvatación.

9
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 2-Fuerzas de Van der Waals

B-Inducción: Fuerzas dipolo-dipolo inducido

Tienen lugar entre una molécula polar y una molécula apolar.

Molécula polar induce una distorsión en la


nube electrónica de la molécula apolar.

Así, los gases apolares (O2, N2 o CO2) se pueden disolver en agua.

10
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 2-Fuerzas de Van der Waals

C-Dispersión: Fuerzas de London

Surgen entre moléculas no polares, en las que pueden aparecer dipolos instantáneos. Son
más intensas cuanto mayor es la molécula, ya que los dipolos se pueden producir con más
facilidad (más polarizable).
Se induce una
polarización transitoria,
Molécula apolar que dura un instante.

Si las moléculas están separadas, los


dipolos temporales se orientan al azar.

Dipolo instantáneo Molécula apolar

Si las moléculas están en contacto, los


dipolos temporales son
complementarios
Dipolo instantáneo Dipolo inducido
Es importante
en alcanos

Dipolo instantáneo Dipolo inducido 11


T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 3-Puente de Hidrógeno

Los puente de H constituyen un caso especial de interacción dipolo-dipolo.


Se producen entre un átomo muy electronegativo, pequeño y con electrones sin compartir
(F, O, N) y un átomo de hidrógeno unido covalentemente a otro de estos átomos
electronegativos.
El hidrógeno de una molécula es atraído fuertemente por el par de electrones libre de la otra.
Moléculas distintas Moléculas iguales

Átomos Donor
Donor electrone- más fuerte
Puente de gativos
Hidrógeno Aceptor
Aceptor

Aceptor Aceptor CH3


CH3
CH3 O O
Donor … O Aceptor
CH3 CH3
CH3 No se forma 12
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 3-Puente de Hidrógeno

Otros ejemplos en Química Orgánica


Aceptor O O CH3 CH3
CH3 CH3
Puente de H C N
H
H C N
H3C H3C C N CH3
Hidrógeno H C OH C OH
H H
H CH3 CH3
Donor CH3

Alcohol Ácidos Amida Amina 1° Amina 2°


carboxílicos
O H H
OH C N N
OH H CH3

Fenol
Muchas de las propiedades
físicas y químicas del agua se
deben a los puentes de
hidrógeno
No podrán formar puente de H con moléculas de su mismo tipo, pero si
podrán ser “aceptores” si se enfrentan a moléculas “donoras” de puente de H.
O O O CH3
O
CH3
H3C C CH3 H3C C H H3C C O CH3 H3C O CH3 H3C C N CH3 H C N
CH3 CH3
CH3
Cetona Aldehído Éster Éter Amida 13
Amina 3°
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

B- Fuerzas intermoleculares 3-Puente de Hidrógeno


Otros ejemplos en Química Orgánica

ADN

PROTEINAS
R
H OH
N
H O
aminoácido
O R H O

N N
Tela de araña
H O R
Enlace peptídico 14
(amida) α-hélice Lámina β plegada
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 1- ¿Cómo influyen las fuerzas intermoleculares?


Cuanto más intensas son las fuerzas intermoleculares, más
alta es la cohesión, los puntos de fusión y de ebullición y la
tensión superficial.

• Tensión superficial

• Cohesión

• Adhesión

• Punto de ebullición

• Punto de fusión

• Solubilidad

15
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 2- Punto de ebullición (Pe)

Pe: Temperatura a la cual el líquido pasa a estado gaseoso.


Depende de las interacciones intermoleculares entre moléculas del mismo tipo.

Generalidades:
• El pe será intermedio en las moléculas que presenten
atracciones dipolo-dipolo.

CH3OCH3
• El pe será elevado a mayor peso molecular ya que las pe = -23.7 °C
CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3
fuerzas de dispersión de London aumentan.
pe= 10.8 °C pe= 34.5 °C

• El pe será elevado en moléculas lineales. Las


moléculas con ramificaciones se hacen más esféricas,
disminuye su área superficial, disminuyen las fuerzas
de dispersión de London. Por lo tanto, las moléculas
(de igual peso molecular) lineales tendrán mayor Pe
que las ramificadas.

16
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 2- Punto de ebullición (Pe)

• El pe será elevado cuando las


moléculas presenten puentes de
hidrógeno.

pe= 141 °C pe= 99 °C pe= 57 °C

Para predecir valores relativos de puntos de ebullición hay que tener


Sugerencia en cuenta:
1. Enlaces por puente de hidrógeno
2. Masa molecular y área superficial
3. Momentos dipolares

Ejemplos:

17
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 3- Punto de fusión (Pf)


Pf: Temperatura a la cual el sólido pasa a estado líquido
Depende de las interacciones intermoleculares entre moléculas del mismo tipo.
Generalidades:
• En el estado sólido las moléculas están muy próximas y las fuerzas de atracción
intermoleculares son muy eficientes.
Cuanto más intensas sean las fuerzas intermoleculares mayores son los pf.

• El factor determinante en el pf es el grado de empaquetamiento de las moléculas ya que


esto determina como se acomodan las moléculas dentro de una red cristalina.
A mayor empaquetamiento, mayor será el pf.

Ejemplo: Ácidos grasos


Nombre N° C Estructura Pf (°C)
Palmítico 16 CH3(CH2)14COOH 63
Araquídico 20 CH3(CH2)18COOH 76,5
Insaturados
Oléico 18 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 13,4
Linoléico 18 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH -3 18
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 4- Solubilidad


Interacciones intermoleculares entre moléculas diferentes
Se suele decir “semejante disuelve a semejante”
Dos compuestos que experimentan similar tipo de atracciones intermoleculares
serán mutuamente compatibles y entonces mutuamente solubles.

Soluto POLAR se disuelve en:

solvente POLAR solvente no polar

Ej: NaCl en agua Ej: NaCl en gasoil

Soluto NO POLAR se disuelve en:

solvente polar solvente NO POLAR

Ej: aceite en agua Ej: aceite en gasoil 19


T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

C- Propiedades físicas 5- Tipos de solventes

Disolvente: sustancia que permite la dispersión de otra sustancia


en esta a nivel molecular o iónico.
PROTICOS
Moléculas muy polares que contienen un H unido a un átomo electronegativo (O,
N) y capaz de formar puente de H.
H2O CH3-OH CH3CH2-OH
Agua Metanol Etanol
APROTICOS
Moléculas polares que NO contienen un H capaz de formar puente de H.

Acetonitrilo Acetona Dimetilsulfóxido Dimetilformamida Hexametilfósforotriamida


ACN DMSO DMF HMPT

APOLARES
Moléculas apolares.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 20
n-Hexano Benceno
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

Es habitual hablar de ácidos y bases inorgánicas


H2SO4 NaOH
HNO3 Ca(OH)2
H3PO4 NH3 pH ácido pH básico

Y si analizamos moléculas como estas, ¿son ácidos o bases?:


H2C=CH2
CH3-CH2-OH
CH3-COOH Arrhenius
CH3-CH2-CH2-NH2 Brönsted-Lowry
Lewis

21
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

Ácidos y Bases de Arrhenius

 Los ácidos se disocian en agua para dar iones H3O+.


HCl + H2O H3O+ + Cl-

 Las bases se disocian en agua para dar iones OH-.

NaOH + H2O Na+ + OH-

CH3NH2 que
 El agua es anfótera, puede actuar como ácido o base. sería?

H2O + H2O H+ + OH-


Kw = [H3O+ ][OH- ] = 1.0 x 10-14 a 25°C
pH = -log [H3O+ ]

 Los ácidos y las bases fuertes están disociados al 100%.


22
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

Ácidos y Bases de Brönsted-Lowry

 Los ácidos pueden donar un protón (H+).

 Las bases pueden aceptar un protón (H+). JN Brönsted


(1879-1947) TM Lowry
(1874-1936)

O O
– +
H3C C OH + H3C NH2 H3C C O + H3C NH3

ácido base base ácido


conjugada conjugado

pares conjugados
Y los aductos
• Cuanto más fuerte sea el ácido, más débil que serían?
será su base conjugada y viceversa.
23
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

Ácidos y Bases de Brönsted-Lowry

• Los ácidos orgánicos son principalmente ácidos de Brönsted-Lowry


• Existen determinados grupos funcionales que le imparten propiedades ácidas a
las moléculas orgánicas. Mientras que otros imparten propiedades básicas.

OH
O OH O SH SH

C H R S OH H3C CH3
R OH
H O

Ácidos Fenoles Enoles Ácidos Tiofenoles Tioles


carboxílicos sulfónicos
H H
N
N H
R H
N

Aminas Aminas
Piridina 24
alifáticas aromáticas
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

Ácidos y Bases de Lewis


Los ácidos aceptan pares de electrones actúan como electrófilos
Las bases donan pares de electrones actúan como nucleófilos.
H F H F
+ – Las flechas curvas
H N + B F H N B F
muestran movimiento de
H F H F electrones desde el donor
al aceptor.
nucleófilo electrófilo enlace formado
H H H H
– –
H O + H Cl H O H + Cl
H H H H

• Los ácidos de Lewis se caracterizarán por tener un átomo (en general, central) con el octeto
incompleto. Reaccionan fácilmente con bases, que les proveen el par de electrones que
necesitan para estabilizarse; los productos son los aductos de Lewis. Los utilizaremos cuando
necesitemos aumentar la carga parcial positiva sobre algún átomo.
Ejemplos. BF3, AlCl3, ZnCl2, FeCl3, etc. 25
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 1- Generalidades

En resumen

Arrhenius Brönsted-Lowry Lewis


Ácido Todo compuesto o ión que Toda sustancia cede un Aceptor de un par de
produce iones hidronio (H3O+) protón (H+). electrones
en solución acuosa.

Base Toda sustancia que disuelta en Toda sustancia que acepta Donor de un par de
agua se disocia y produce iones o recibe un protón (H+). electrones
hidroxilo (OH-).

26
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 2- Fuerza ácida


Fuerza ácida: Se describe con la constante de equilibrio

HA A- + H+ Ka = [H+] [A-]
ácido base conjugada [HA]
-log Ka = -log [A-]/[HA] – log [H+]
pares conjugados
pKa = 0 + pH

• Los ácidos fuertes tendrán mayores Ka y menores pKa.


Mayor acidez ↑Ka ↓ pKa
• Los ácidos orgánicos poseen Ka ≅ 10-5 a 10-15.

• Cualquier factor que estabilice el anión A- desplazará el equilibrio para la


derecha, es decir: HA será más ácido.
• Se deberá evaluar la estabilidad de A- analizando:
1-elemento que soporta la carga (-): electronegatividad, tamaño, hibridación
2-efectos inductivos
27
3-efectos de resonancia
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

1- Elemento que soporta la carga negativa HA → A- + H+


• ELECTRONEGATIVIDAD: Cuanto más electronegativo sea un elemento, será capaz de
adquirir una carga negativa con más facilidad, lo que dará lugar a una base conjugada
más estable y a un ácido más fuerte.
electronegatividad C < N < O < F

estabilidad -CH3 < -NH2 < -OH < -F

acidez H-CH3 < H-NH2 < H-OH < H-F

• TAMAÑO: Cuando el tamaño aumenta, el H está más libre y el enlace es más fácil de
romper.
La carga negativa del anión es más estable cuando se distribuye en una región más amplia.
acidez H-F < H-Cl < H-Br < H-I H-O-CH3 < H-S-CH3

estabilidad F- < Cl- < Br- < I- O < S 28


T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

1- Elemento que soporta la carga negativa HA → A- + H+

• HIBRIDACIÓN

Cuando mayor sea el carácter s de un orbital híbrido, la densidad electrónica estará más
próxima al núcleo, mejor alojará los electrones y aumentará la acidez.
La carga negativa del anión es más estable mientras más cerca esté del núcleo.
sp3 sp2 sp
H H H H
H C C H < C C < H C C H
H H H H
Etano Eteno Etino
pKa 50 pKa 44 pKa 25
acidez
O
O O O
sp2 < sp
sp3 < sp2
OH
OH OH OH

Ác. propanoico Ác. propénico Ác. propiónico


Ác. benzoico
pKa 4,9 pKa 4,2 pKa 1,8 29
pKa 4,20
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

2- Efectos inductivos HA → A- + H+

Polarización de la carga trasmitida a través de los enlaces sigma.

a) El efecto inductivo electrón atractor aumenta la acidez: dispersa la carga del anión
(A-), estabilizándolo.

-F, -Cl, -Br, -I,


-OH, -NH2, -NO2
-CO2H, -CHO
b) El efecto inductivo electrón donor disminuye la acidez: concentra e intensifica
la carga del anión (A-), desestabilizándolo.

-CH3, -R,
-B, -Si

30
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez


2- Efectos inductivos HA → A- + H+
a) Grupos atractores de densidad electrónica
a1. A mayor electronegatividad del átomo atractor, mayor efecto inductivo, mayor acidez.
O O
O O O
< < < Cl < F
I Br
OH OH
OH OH OH
Ácido etanoico pKa 3,17 pKa 2,90 pKa 2,87 pKa 2,59
pKa 4,76
acidez

a2. A mayor n° de átomos atractores, mayor efecto inductivo, mayor acidez.


O O
O O
< < < Cl
Cl Cl OH
OH OH OH
Ácido etanoico Cl Cl
Cl
pKa 4,76 pKa 2,87 pKa 1,26 pKa 0,63

acidez
31
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez


2- Efectos inductivos HA → A- + H+

a3. Si los átomos atractores están alejados, menor efecto inductivo, menor acidez.
O O O O
Cl
< < <
OH OH OH OH
Ácido butanoico pKa 4,50 pKa 4,10 Cl pKa 2,86
Cl
pKa 4,82
acidez

b) Grupos donores de densidad electrónica


O O O
< <
OH OH H OH
Ácido butanoico Ácido etanoico Ácido metanoico
pKa 4,82 pKa 4,76 pKa 3,75
acidez
H3C H3C H H
H3C OH < H OH < H3C OH < H OH
H3C H
Ter-butanol H3C Isopropanol Etanol
H Metanol
32
pKa 18 pKa 16,5 pKa 15,9 pKa 15,5
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

3- Efectos de resonancia HA → A- + H+
La deslocalización de la carga negativa en el anión (base conjugada), lo estabilizará y así la
sustancia será un ácido más fuerte.


OH O + H+ pKa 16

O O
O

acidez
– + H+
OH
O O pKa 4,76

O O O

OH O O
+ H+ pKa 4,2

33
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

3- Efectos de resonancia HA → A- + H+
Si la carga se deslocaliza en más de un átomo, la estabilización es mayor, y mayor la acidez.

H - + H+ pKa 50

acidez
H - - + H+ pKa 43
pKa 33
H - - + H+
-


+ H+
OH O
pKa 16

OH O
pKa 16

acidez
+ H+

OH O
– - O
O O
+ H+ pKa 10
- -
34
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

3- Efectos de resonancia HA → A- + H+
Efecto de sustituyentes en anillos aromáticos
OH –
O O
O O

- -
+ H+

• Grupos atractores de carga aumentan la acidez



O O NITRO: Atractor por efecto
+
inductivo y de resonancia
+
N N

O O
OH OH OH OH
NO2
< <
NO2
pKa 7,2
pKa 10 pKa 8,4 NO2 pKa 7,2
Nitrofenol
35
acidez
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

3- Efectos de resonancia HA → A- + H+
Efecto de sustituyentes en anillos aromáticos

• Grupos atractores de carga aumentan la acidez.


• Grupos donores de carga disminuyen la acidez.

• Los efectos son marcados en posiciones orto- y para-; y mucho menos eficientes en meta-.
36
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

3- Efectos de resonancia HA → A- + H+
Atractor .. aumenta acidez, - pKa
Efecto de sustituyentes en anillos aromáticos Donor .. disminuye acidez, + pKa

Atractor
Atractor/donor
Atractor/donor
Donor
Atractor/donor

VER apunte de acidez para efectos en ácido benzoico 37


T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 3- Efectos estructurales en la acidez

En resumen R Acidez Ka pKa


Atractor ↑ ↑ ↓
Donor ↓ ↓ ↑
OH pKa 18 alcoholes

OH

O
acidez

O O O
pKa 10 fenoles
- -

O

pKa 5 ácidos carboxílicos O O
OH –
O O

Registralo.
Es importante

38
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 4- Ácidos Orgánicos más comunes

Nombre Fórmula Presente en:


HCOOH
Ácido fórmico Picadura de abejas y hormigas

Ácido acético CH3-COOH Vinagre


O OH

Ácido acetilsalicílico O CH3


Aspirina
O

O
Ácido ascórbico Vitamina C

O OH
O
Ácido cítrico
O
Jugo de limón
HO OH
OH

Ácido oléico CH3-(CH2)7CH=CH(CH2)7-COOH Aceite de palma, oliva, girasol


39
T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 5- Basicidad. Generalidades

Bronsted y Lowry: una sustancia actúa como base cuando acepta un protón.
Lewis: una sustancia es básica cuando dona electrones sin compartir.

B:- + H+ BH Kh = [BH] [OH-]


base ácido conjugado [B:-] [H2O]
pares conjugados

H2O H+ + OH- [H2O]≅ cte


Kh .[H2O] = Kb = [BH] [OH-]
B:- + H2O BH + OH- [B:-]
recordar: pKw = 14 = pKa + pKb

• Si Kb es grande (menor pKb), la sustancia es una base fuerte.

• Sin embargo, en la práctica suele medirse la fuerza de una base por la acidez (pKa) de su
ácido conjugado
Cuanto más fuerte sea una base, más débil será su ácido conjugado y mayor será su pKa.

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T2 – ESTRUCTURA, ACIDEZ Y BASICIDAD

D- Acidez y Basicidad 6- Basicidad. Fuerza básica

B:- + H+ BH
base ácido conjugado

:NH3 + H+ +NH
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A mayor basicidad se estabiliza la carga
positiva del catión.

pKb pKa de sus


H ácidos conjugados
metilamina H3C N 3,36 10,64 • Grupos donores de carga aumentan la
H basicidad.
H • Grupos atractores de carga disminuyen
amoníaco H N 4,75 9,25 la basicidad.
basicidad

H
H
H N

anilina 9,38 4,62

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BIBLIOGRAFIA
 Introducción a la Química Orgánica. Autino, Romanelli, Ruiz. Ed. de la UNLP.
 Fundamentos de Química Orgánica. Bruice. Ed. Pearson
 Química Orgánica. McMurry. 7° Ed
 Química Orgánica. Morrison y Boyd. Ed. Addison-Wesley Iberoamericana.
 Química Orgánica. Wade. Vol. 1. Ed. Pearson.

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