SEÑALES Y RUIDO

Estímulo Respuesta

Fuente de Sistema objeto Información

energía de estudio analítica

SEÑAL SEÑAL
Dominios de los datos Dominios eléctricos

Dominios no eléctricos

Intensidad de corriente

Tensión

Carga

Frecuencia

Amplitud del impulso

Fase

Etc.

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 Instru Fuente de Señal Transductor Dominio
mento energía analítica de entrada
(estimulo)

Espectro Lámpara de Haz de luz Fotocélula Potencial

fotómetro Tungsteno atenuado eléctrico
Culombímetro Fuente de Corriente de Electrodos Corriente
corriente la celda eléctrica
continua
pHmetro Muestra, Actividad del Electrodos de Potencial
electrodo de ión hidrógeno vidrio y eléctrico
vidrio calomelanos
Comparador Luz solar Color Ojo humano Señal del
de color nervio óptico

SEÑALES Y RUIDO
Las medidas analíticas constan
de dos componentes:

SEÑAL
Lleva información relativa al analito

 Cómo se mide el ruido?

RUIDO
Compuesta por información indeseada, ajena al
analito.

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Fuentes de ruido en Análisis Instrumental Ruido térmico:

Ruido químico:
Proviene de la agitación térmica de los
• Fluctuaciones de temperatura, presión, electrones.
humedad, materiales fotosensibles, etc.
Ocurre fundamentalmente en resistencias,
condensadores, detectores de radiación y

Ruido instrumental: demás elementos resistivos.
• Ruido térmico ( Ruido Johnson)

Es aleatorio
• Ruido de disparo (Cuántico)
Es dependiente de la temperatura y del ancho
• Ruido de parpadeo (o 1/f) de banda
• Ruido ambiental
Es independiente de la frecuencia de trabajo

Ruido de Disparo: Ruido de parpadeo:

Proviene del movimiento de electrones o
fotones en los nodos o uniones.

Es aleatorio.

Es dependiente del valor de la corriente y del
ancho de banda.

Es independiente de la frecuencia de trabajo

No se comprende bien el origen físico
(empíricamente es proporcional al numero de e
o fotones que llegan a una superficie)

Es proporcional a la magnitud de la señal

Depende de cómo están construidos y
ensamblados resistencias y detectores de
fotones.

Es más importante a bajas frecuencias

Para anchos de banda chicos 1/f es
aproximadamente constante

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 Parámetros de calidad:
Relación Señal/Ruido (S/R)
Relación Señal/Ruido (S/R)

El ruido generalmente es constante e independiente de
la magnitud de la señal.

Parámetro de calidad: S/R

S media x 1
= = =
R desviación es tan dar σ RSD

Formas de aumentar la relación

Señal / Ruido Métodos de hardware.

Métodos de hardware: se incorporan al
Conexión a tierra

instrumento filtros, cortadores, moduladores, etc.
Blindaje

Minimización de la longitud de los conductores

Métodos de software: utilizan algoritmos que
Amplificadores diferenciales
permiten extraer las señales de los entornos
Filtrado analógico
ruidosos.
Modulación

Amplificadores de corte

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Métodos de software. Promediado conjunto

Promediado conjunto S
=
Sx
= n×
Sx
R n n

Promediado de puntos
∑ (S x − Si )2 ∑ ( S x − S i )2

Filtrado digital i =1 i=1
n

Transformadas de Fourier

Suavizado

Técnicas de correlación

Promediado por
grupos Filtrado digital

Se puede realizar
por:
• Promediado conjunto
• Transformada de Fourier
• Suavizado polinomial

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Parámetros de calidad asociados Límite de Detección

Definición: Es la mínima concentración o masa de analito

Límite de Detección que se puede detectar para un nivel de confianza dado.

Límite de Cuantificación
Depende de las fluctuaciones de la señal del blanco.

Sensibilidad

Límite de Cuantificación
Sx = g Cx
Definición: Es la mínima concentración o masa de
analito que se puede cuantificar para un nivel de
S t = Sb + S x
confianza dado.
S t = Sb + gC x
Depende de las fluctuaciones de la señal del blanco.
Señal límite del analito:  Señal límite del cuantificación analito:
SL OD = St − Sb ≥ 3σb SL OQ =10σb

Límite de detección: SLOD 3σb  Límite de cuantificación:

CLOD = =
g g
SLOQ 10σb
CLOQ = =
g g

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 Sensibilidad Sensibilidad de calibración (IUPAC):

Definición: Es una medida de la capacidad de
Se determina como la pendiente de la curva de
diferenciar pequeñas variaciones en la concentración calibración en el rango de concentraciones de
del analito estudio.

S t = Sb + gCx

Esta determinada por:
- la pendiente de la curva de calibración
- reproducibilidad o precisión del sistema de medida g = sensibilidad de calibración

No tiene en cuenta la precisión de las medidas

Sensibilidad analítica γ:

g
γ=
σs

g = sensibilidad de calibración
σs = desviación estándar de las medidas

• Es relativamente insensible a los factores de amplificación.

• Generalmente depende de la concentración