Termodinámica

Prof. Alvaro Gil

Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Entropía

Sistema que inicialmente tiene gas en

una recamara y vacio el la otra.

Dos bloques con diferentes

temperatura, luego se estabilizan

De acuerdo a los ejemplos anteriores, es claro que los procesos van en cierta dirección y
no en sentido contrario

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Entropía
El “universo” tiende al caos.
2da. Ley establece:
La energía tiende a disiparse.

La entropía no es más que una medida

del grado de desorden o disipación de
energía.

La entropía, S, es una propiedad extensiva del equilibrio; siempre debe aumentar o

permanecer constante en un sistema aislado.

dS aislado>=0 (S final-S inicial) aislado >= 0

∆ S= S2-S1

dS aislado>=0 Expresa que la S de un sistema aislado durante un proceso

siempre se incrementa o en caso límite de un proceso
reversible, permanece constante. Esto es conocido como
principio de incremento de entropía

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Entropía

Una diferencia clave entre la 2da y 1era. Ley reside en el signo

de la desigualdad. La 1era ley especifica una relación directa
entre la energía y su transferencia, en tanto la 2da. Indica
solamente la dirección del cambio en el desorden molecular.

Una variación de la desigualdad, es introduciendo el término de producción o

generación de entropía (Sgen) y elimina la desigualdad:

(dS- dSgen) aislado=0 (S final-S gen - S inicial) aislado = 0

dS gen Expresa la entropía generada durante un cambio en el

estado del sistema y siempre es + ó 0. Sgen representa “la
cantidad de desigualdad” que define la 2da. Ley.

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Entropía

La 2da. Ley se usa también parad determinar los límites teóricos en el desempeño de
sistemas de ingeniería de uso ordinario, como maquinas térmicas y refrigeradores, así
como predecir el grado de terminación de las reacciones químicas.

Depósitos de energía

Son cuerpos hipotéticos que poseen

TH una capacidad de energía térmica
relativamente grande que puede
suministrar o absorber cantidades
finitas de calor sin experimentar
ningún cambio de temperatura.

TL

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Máquinas Térmicas
TH
Son dispositivos cíclicos que funcionan entre dos
QH
reservorios de energía para convertir parte del calor
de las fuente de mayor energía en trabajo. El resto W
del calor es liberado al sumidero neto
salida
QL

TL

Caldera
El fluido de trabajo, es aquel que sirve de medio
para transferir calor en una Máquina Térmica.
Bomb Turbina
a
El trabajo neto:
W neto salida = W salida – W entrada
Condensador
Como en un ciclo, dU= 0, entonces el balance de
energía queda:

Wneto salida = QH - QL

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica
Enunciado de Kelvin-Planck

TH TH

QH QH
W W
neto neto
QL salida salida
QL=0
TL

“ Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo deposito
y produzca una cantidad neta de trabajo”

“ Ninguna máquina térmica puede tener una eficiencia térmica de 100%”

O:

“ Para que una central eléctrica opere, el fluido de trabajo debe intercambiar calor con el
ambiente, así como con el horno”

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Refrigeradores
TH
Se encargan de transferir calor de un medio de baja
QH temperatura hacia otro de alta temperatura.

Condensador W neto W neto de entrada = QH-QL

Entrada
Válvula de
expansión

Coeficiente de desempeño (COP):

Evaporador

COPR= Salida deseada/entrada requerida=

QL
= QL/W Neto entrada
TL
COPR= QL/(QH- QL) =1 /[(QH/QL)-1]

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Bombas de calor (Calefacción)

TH
El objetivo de esto sistemas es mantener un espacio
calentado a una temperatura alta QH
W neto
entrada

Coeficiente de desempeño (COP): QL

TL
COPHP= Salida deseada/entrada requerida=
= QH – W Neto entrada

COPR= QH/(QH- QL) =1 /[1-(QL/QH)]

COPHP= COPR + 1

En USA, se expresa como Indice de eficiencia de la

energía (EER)
ERR=3,1412*COPR

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica para refrigeradores y bombas de calor
(Enunciado de Clausius)

“ Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzcan ningún
otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de
mayor temperatura”

Lo anterior simplemente que un refrigerador no puede operar a menos que su compresor

sea propulsado mediante una fuente externa de energía, como un motor eléctrico

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible es aquel que puede invertir sin dejar

ningún rastro en los alrededores; tanto el sistema como los
alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado
el proceso inverso.

Esto es solo posible si el intercambio neto de calor y trabajo entre el sistema y los alrededores
es cero (Original e inverso).

En la realidad un proceso reversible no existe, son solo idealizaciones para simplificar un

análisis.

Irreversibilidades: Son los factores que causan que un Fricción

proceso sea irreversible, tal como la fricción, la expansión
libre, el mezclado de dos fluidos, etc.

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Ciclo de Carnot
Es una máquina térmica que funciona de manera completamente reversible. Las etapas son:
(1) -----
(2)
*Expansión isotérmica reversible (Proceso 1-2): El sistema QH
mantiene contacto con la reserva caliente a TH, y experimenta TH TH
un proceso isotérmico reversible durante el cual el calor (QH)
se absorbe de la reserva caliente.
(2)-
(3)

*Expansión isotérmica reversible (Proceso 2-3): El sistema

TH
TL
pasa por este proceso en dirección opuesta, su temperatura TH
disminuye a TL.
(4)-(3)
*Compresión isotérmica reversible (Proceso 3-4): El sistema QL
se mantiene en contacto con la reserva a TL, desprendiendo QL TL TL
hacia el sumidero.
(1) (4)
*Compresión adiabática reversible (Proceso 4-1): Aquí la
temperatura aumenta de TL a TH.
TL
TH

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Ciclo de Carnot. Diagrama Pv Ciclo de Carnot inverso o refrigeración.
Diagrama Pv
P P
QH QH
1 1
2 4
TH =ctte TH =ctte
W Neto Salida W Neto
entrada
4 TL =ctte 2
3 TL =ctte
3
QL QL
v v

De los 2 enunciados de la 2da ley se puede obtener valiosas conclusiones sobre la

eficiencia térmica de las maquinas reversibles e irreversibles, y se conocen como Principios
de Carnot.

1.- La eficiencia de una maquina térmica irreversible es siempre menor que la eficiencia de
una máquina reversible que opera entre los mismos 2 depósitos.

2.- Las eficiencias de las máquinas térmicas reversibles que operan entre los mismos 2
depósitos son las mismas.

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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Escala termodinámica de temperatura T1
Esta es independiente de las propiedades de las Q1
WA Q1
sustancias utilizadas para medir la temperatura. MT
A
WC
Q2 T2 MT
Como los depósitos de energía se caracterizan por C
MT WB
las temperaturas, la eficiencia térmica de las B
máquinas térmicas reversibles está en función Q3
Q3
únicamente de las temperaturas de los depósitos,
T3
n Ter,Rev. = g(TH,TL)
Ó n Ter,Rev. = 1- (QL/QH)
QH/QL= f(TH,TL)
La maquina combinada tiene la misma eficiencia que C.

Esta es la
escala de
Kelvin
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Termodinámica 5. Segunda ley de la termodinámica
Eficiencia de máquinas témicas

n Ter = 1- (QL/QH) [Eficiencia < n Ter,Rev. M.T. Irreversible

Real] n Ter = n Ter,Rev. M.T. Reversible
n Ter,Rev. = 1- (TL/TH) [Eficiencia de > n Ter,Rev. M.T. Imposible
Carnot (Ideal)]

Eficiencia para Refrigeradores y bombas de calor

COPR = 1/[(QH/QL)-1] [Eficiencia COPHP = 1/[1-(QL/QH)] [Eficiencia

Real] Real]

COPR = 1/[(TH/TL)-1] [Eficiencia de COPHP = 1/[1-(TL/TH)] [Eficiencia

Ideal] de Ideal]

< COPR Irreversible

COPR = COPR Reversible

> COPR Imposible

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Termodinámica 6. Procesos
Desigualdad de Clausius
Esta es valida durante todos los ciclos,
tanto reversibles como irreversibles
Dispositivo ∂QR
cíclico ∂WRev
reversible
∂Q Internamente Reversible

∂WSis
Sistema
Es una propiedad
porque una cantidad
cuya integral cíclica es
cero depende sólo del
estado y no de la
trayectoria del proceso
Y del tema anterior se tiene la relación:

>0 Proceso irreversible

Sgen =0 Proceso reversible
<0 Proceso imposible

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Termodinámica 6. Procesos
Entropía de sustancias puras
S= Sf + X*Sfg
T
Liquido Vapor
comprimido sobrecalentado La entropía en Liquido
S@ T,P= Sf@T comprimido≈ liquido
saturado
Mezcla saturada

∆S[KJ/K]= m* ∆s = m(s2-s1)

s
Edo. Critico
T(ºC)

Grafico T-s del

agua

S (KJ/kg K)

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Termodinámica 6. Procesos
Cambio de entropía en un proceso reversible ( Proceso isentrópico)

1
La entropía permanece constante T
Expansión
∆S= 0 ó S2=S1 P=10MP Isentrópica

Los sistemas adiabáticos, como: bombas

turbinas, toberas y difusores tienen mejor P=1MP
desempeño cuando se minimizan las 2

irreversibilidades como la fricción

S1=S2 S

Un proceso adiabático reversible siempre es Isentrópico (s2=s1).

Pero un Isentrópico no necesariamente es adiabático reversible. Por ejemplo, el incremento

de entropía de una sustancia durante un proceso, como resultado de irreversibilidades, puede
compensarse con una disminución en la S como resultado de la perdida de calor.

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Termodinámica 6. Procesos
Algunos diagramas de propiedades que involucran a la entropía

Ciclo de Carnot
T T
Proceso 1 2
internamente
reversible
dA=T*dS=Q
W neto

4 3

S S

h Diagrama de Moller
1
Es una medida del trabajo
∆h

2 Es una medida para irreversibilidades

∆s

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Termodinámica 6. Procesos
Cambio de entropía de líquidos y sólidos

Se aproxima como
sustancias
incompresibles.

Trabajo Perdido
Este trabajo perdido es proporcional a la
entropía creada. Cuanto más entropía se
Donde: genere, mas trabajo potencial se pierde y
menos produce la máquina

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Termodinámica 6. Procesos
Cambio de entropía de gases ideales

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Termodinámica 6. Procesos
Procesos Isentrópicos de gases ideales

Las relaciones
isentrópicas de gases
ideales sólo son
válidas para los
procesos isentrópicos
de gases ideales

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Termodinámica 6. Procesos
Minimización del trabajo del compresor P
Isentropico

Politropico
Isotermico
Los principales procesos son (en gases ideales):

Isentropico ( ) v

Politropico ( )

Isotérmico ( )

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Termodinámica 6. Procesos
Casos especiales. Segunda ley para volumen de control

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Termodinámica 6. Procesos
Casos especiales. Segunda ley para volumen de control

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Termodinámica 6. Procesos
Casos especiales. Segunda ley para volumen de control

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Termodinámica 6. Procesos
Principio de aumento de entropia

En el caso particular de un sistema aislado, ningún calor entra o sale, dQ=0, entonces:

Si consideramos el “universo” como el conjunto del sistema más los alrededores con la que
intercambia Q o W, podemos tratar al universo como un sistema aislado, con lo que
obtenemos el Principio del aumento de entropía:

Esto es, en todo proceso real la entropía >0 Proceso irreversible

aumenta (si el proceso es irreversible) o ∆Su =0 Proceso reversible
permanece estacionario (si es reversible), <0 Proceso imposible
pero nunca disminuye. El criterio general es.

En un proceso real es posible que la S del sistema disminuya( es lo que ocurre normalmente si
se enfría), pero esa disminución debe ser compensada por un aumento en el ambiente, que
supere con creces dicha disminución.

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Termodinámica 6. Procesos
Eficiencias isentrópicas ó adiabáticas

Turbinas:

Compresores:

Toberas:

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