UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

SEGUNDO PARCIAL MECÁNICA ESTADÍSTICA

Daniel Rodríguez, Carlos Buitrago

June 27, 2021

1 O SCILADOR A RMÓNICO EN UN F LUIDO

Se tiene un cubo de arista a y una densidad ρ el cual esta flotando en un fluido de densidad
ρ f , como se mueve en una sola dirección y no hay ningún tipo de disipación de Energía, El
sistema se comportara como un oscilador armónico simple.

Figure 1.1: Bloque de densidad ρ flotando en un fluido de densidad ρ f cuyo movimiento cor-
responde al de un Oscilador Armonico simple.

~ = mg + ρg y 1 a ÿ
P
La sumatoria de Fuerzas del sistema seria F
F empu j e + peso = mg + ρg y 1 a ÿ
ρ f g a 2 (y 2 − y) − mg + ρ f y 1 a = ρg y 1 a ÿ

1
−ρ f a 2 y g = a 3 ρ + ρ f y 1 a 2 ÿ
O bien, expresado en forma de ecuación diferencial del Movimiento Armónico Simple:
ρg
ÿ + y =0 (1.1)
(ρa + ρ f y 1 )

Donde la frecuencia angular de oscilación ω2 :

ρg
ω2 = (1.2)
(ρa + ρ f y 1 )

Y quedaría la Forma:
ÿ + ω2 y = 0 (1.3)
El Hamiltoniano del Sistema es la suma de la energía cinética mas la energía potencial para
el oscilador armónico simple:
p2 1 2
H= + ky (1.4)
2m 2
Luego k = mω2 , y nuestro Hamiltoniano queda de la forma:

p2 1
H= + mω2 y 2 (1.5)
2m 2
El espacio de fase correspondiente es:

Figure 1.2: Espacio de fase para el oscilador armónico con k = mω2 .

2 F UNCIÓN DE PARTICIÓN
Dada la función de partición: Z
z= e −βH d λ (2.1)

Es posible aplicar nuestro hamiltoniano y nos quedará de la forma:

Z ³ 2 ´
p
−β 2m + 12 mω2 y 2
z= e dλ (2.2)

Donde d λ representa nuestro espacio de fase y esta representado por d pd y, por lo tanto
tendremos una doble integral:
Z Z ³ 2 ´
p
−β 2m + 12 mω2 y 2
e d pd y (2.3)

2
Como hay una suma entre nuestro exponente, es posible separarlo de la siguiente forma:

p2
·Z ³ ´Z ¡1 ¢¸
−β −β mω2 y 2
z= e 2m
e 2 d pd y (2.4)

Luego se pueden colocar las respectivas derivadas de las integrales y quedara de la forma:

p2
Z ³ ´ Z ¡1
−β mω2 y 2
¢
z= e 2m
dp e −β 2 dy (2.5)

Luego nuestra integral a resolver tendrá la forma de una Integral Gaussiana:

∞ π
Z r
2
e −a y d y = 2
(2.6)
−∞ a

Y de acuerdo a lo que decía Richard Feynman: "Ecuaciones Iguales, Soluciones Iguales", ten-
dremos la solución de nuestras dos integrales:

π π
s s
z= 2
β
2
β
(2.7)
2
2m 2 mω

Luego el resultado que nos queda es de la forma:

π
z= β
2ω (2.8)
2π
=
βω

Con β = kB1T reemplazamos y tendremos el resultado de nuestra función de partición para

un solo oscilador:
2πk B T
z= (2.9)
ω
Recordando que para nuestro sistema de bloque flotando sobre un fluido hallamos la fre-
cuencia angular de Oscilación en ecuación (1.2) y la remplazamos en la función de partición
z en la ecuación (2.9) quedaría así:

2πk B T
z=q (2.10)
ρg
(ρa+ρ f y 1 )

Donde k b es la constante de Bolztmann, T la temperatura,y 1 la distancia del bloque sumergido,

ρ f densidad del fluido, ρ la densidad del cubo.
Luego si hablamos de N osciladores distinguibles no interactuantes, nuestra función de par-
tición será de la forma:   N
 2πk B T
zN =  q (2.11)

ρg

(ρa+ρ f y 1 )

3
Y nuestro espacio de fase de un solo sistema:

d λ = d pd y (2.12)

Pasara a ser para los N sistemas distinguibles no interactuantes:

N N
dλ = d λi =
Y Y
d pi d yi (2.13)
i =1 i =1

Luego corresponde con el mismo espacio de fase que se muestra en la figura 1.2.

3 E NERGÍA MEDIA DEL SISTEMA

Ahora pasaremos a calcular la Energía media del sistema mediante:
Z
H̄ = H ρd λ (3.1)

Donde H es el Hamiltoniano del Sistema y ρ se define como:

e −βH
ρ= R (3.2)
e −βH d λ

Reemplazando en nuestro H̄ tenemos:

He βH d λ
R
H̄ = R (3.3)
e −βH d λ

∂ βH
Luego como − ∂β e = He −βH reemplazamos en nuestra ecuación anterior y tenemos:

∂
dλ
R −βH
− ∂β e
H̄ = R −βH (3.4)
e dλ

De acuerdo a la definición de nuestra función de partición z = e −βH d λ, pasamos a reem-

R

plazar para que la energía media quede en función de z y así calcularlo para los N osciladores
o resortes, quedando:
∂z
− ∂β
H̄ = (3.5)
z
Para el caso de los N Osciladores tendrá la forma:

− ∂z
N

∂β
H̄ = (3.6)
zN

4
 1
Recordando que β = kB T y reemplazando en nuestra derivada tendremos:
µ
¶
1
∂β = ∂
kB T
µ ¶
1 1
= ∂
kB T
(3.7)
1
= ∂(T −1 )
kB
1
= − T −2 ∂T
kB

Ahora es posible reemplazar el ∂β por nuestro resultado y el H̄ quedaría de la forma:

k B T 2 ∂z
N

∂T
H̄ = (3.8)
zN

Como en antes ya definimos Nuestra Función de Partición para nuestro sistema Ecuación(2.9)
remplazamos en Ecuación(3.8):
 N
2πk B T
∂ r ρg

(ρa+ρ f y 1 )
kB T 2 ∂T
H̄ =  N (3.9)
 r2πkB T 
ρg
(ρa+ρ f y 1 )

Resolviendo H̄ para el caso de N osciladores en un fluido quedaría así:

 N

k B T 2  r 2πkρgB 
(ρa+ρ f y 1 )
∂T N
H̄ = (3.10)
∂T
 N
 r2πkB T 
ρg
(ρa+ρ f y 1 )

Simplificando:
k B T 2 ∂T N
H̄ = (3.11)
T N ∂T
Luego si la temperatura de todos los N osciladores cambia al mismo tiempo, es posible re-
alizar la derivada para así obtener nuestro resultado. H̄ :

kB T 2 k B N T N +1
H̄ = N T N −1 = = kB ∗ N ∗ T (3.12)
TN TN

5
 4 E NTROPÍA DEL S ISTEMA
Ahora pasaremos a calcular la entropía del sistema de acuerdo a la ecuación, teniendo en
cuenta nuestra función de partición:
∂l nz
· ¸
S = k B l nz − β + S0 (4.1)
∂β
Si volvemos a reemplazar el ∂β, tendremos:

2 ∂l nz
· ¸
1
S = k B l nz − kB T + S0
kB T ∂T
∂l nz
· ¸
S = k B l nz − T + S0 (4.2)
∂T
∂l nz N
· ¸
S = k B l nz N − T + S0
∂T
Reemplazamos nuestra función de partición y tenemos:
  N  
BT
∂l n  r2πkρg
  N  
 
 
  2πk B T  (ρa+ρ f y 1 ) 
S = kB l n − T  + S0 (4.3)
ρg ∂T
  q  
 
 (ρa+ρ f y 1 ) 
 

Luego si pasamos S 0 al otro lado a restar, calcularemos el cambio de entropía del sistema:
  N  
BT
∂l n  r2πkρg
  N  
 
 
  2πk B T  (ρa+ρ f y 1 ) 
S − S 0 = k B l n  q
 −T 
ρg ∂T
 
 
 (ρa+ρ f y 1 ) 
 

  N   (4.4)
BT
∂l n  r2πkρg
  N  
 
 
  2πk B T  (ρa+ρ f y 1 ) 
4S = k B l n  q
 −T 
ρg ∂T
 
 
 (ρa+ρ f y 1 ) 
 

Aplicamos propiedades de los Logaritmos y sacamos todo aquello que sea constante y ten-
dremos:     N 
¡ N¢
 2πk B T   2πk B  ∂l n T 
4S = k B N l n  q  − T  q ρg (4.5)

ρg ∂T
 
(ρa+ρ f y 1 ) (ρa+ρ f y 1 )

6
Luego el resultado nos quedara como:
    N 
N −1
 2πk B T  2πk B  NT
4S = k B N l n  q  − T  q ρg (4.6)
  
ρg TN
 
(ρa+ρ f y 1 ) (ρa+ρ f y 1 )

Que simplificando quedará:

    N 
 2πk B T  2πk B  N
4S = k B N l n  q  − T  q ρg
 
ρg T
 
(ρa+ρ f y 1 ) (ρa+ρ f y 1 )
    N  (4.7)
 2πk B T  2πk B
4S = k B N l n  q  − N  q ρg
   
ρg
 
(ρa+ρ f y 1 ) (ρa+ρ f y 1 )

Podemos factorizar, y así tendremos la entropía del sistema:

    N 
  2πk B T   2πk B
4S = k B N l n  q  −  q ρg (4.8)
 
ρg
 
(ρa+ρ f y 1 ) (ρa+ρ f y 1 )

5 E NERGÍA L IBRE DE G IBBS DEL S ISTEMA

Y por ultimo calcularemos la energía libre de Gibbs, de acuerdo a la ecuación:

G = E − T S + pV
dG = d E − T d S + pdV
dG = d E − T d S + δW (5.1)
S0 1 X ∂l nz
· ¸
1
=− l nz + − daj
β kB β j ∂a j

Donde los primeros terminos corresponden a la energía libre de Helmholtz y el tercer ter-
mino corresponde al trabajo W = − β1 j ∂l∂anzj d a j , luego podemos factorizar la energía libre
P

de Gibbs: " #
1 S 0 X ∂l nz
G =− l nz + − daj (5.2)
β kB j ∂a j

Que para nuestro sistemas con N osciladores será de la forma:

" #
1 N S 0 X ∂l nz N
G =− l nz + − daj (5.3)
β kB j ∂a j

7
Reemplazando nuestra función de partición z N tendremos:
  N 
BT
∂l n  r2πkρg
  N  
 
 
1 2πk B T S 0 X (ρa+ρ f y 1 ) 
G =− l n + − d a (5.4)
 
j

β ρg ∂a j
q
kB
  
j 
 (ρa+ρ f y 1 ) 
 

1
Reemplazando β = kB tenemos:
  N 
BT
∂l n  r2πkρg
  N  
 
 
  2πk B T  S 0 X (ρa+ρ f y 1 ) 
G = −k B T l n  q
  + − daj (5.5)
 ρg kB j ∂a j 

 (ρa+ρ f y 1 ) 
 

Luego hemos calculado la Energía libre de Gibbs G.

Es así como en las ecuaciones (3.12), (4.8), y (5.5), hemos hallado la Energía media H̄ , la en-
tropía 4S y la energía libre de Gibbs G para un sistema de N Osciladores en un fluido.