UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

CAPITULO II TERMODINÁMICA DE LOS GASES

2.1 ENERGIA INTERNA DEL GAS

La energía interna específica u puede ser representada como la suma de la energía térmica debido al
movimiento caótico de las micro-partículas (movimiento de átomos y moléculas por fuerzas de atracción o
repulsión) uT , la energía de reacciones químicas (exotérmicas o endotérmicas) uQ , la energía nuclear
interna (energías de emisión y absorción cuando los electrones son excitados y cambian de niveles de
energía o producto de reacciones nucleares) u N , y la energía potencial debido a campos potenciales
(campos gravitacional, eléctricos o magnéticos) u P , pudiendo ser expresada como:
u = uT + uQ + u N + u P (2.1)
Si se produce un proceso determinado, como resultado de este proceso se produce una variación física del
estado del gas, que en forma general, puede llevar a la variación de los términos que componen la energía
interna, permitiendo escribir:
du = duT + duQ + du N + du P (2.2
En la termodinámica clásica, donde el análisis de procesos está relacionado a una masa determinada de
gas, se puede hacer una serie de consideraciones durante la realización de un determinado proceso, tales
como:
• No existe transformación nuclear de los átomos, por lo que no habrá proceso con reacción nuclear
( duN = 0 )
• Las moléculas son estables en un amplio rango de temperaturas, por lo que no existe energía que
(
se disipe o absorba como producto de reacciones exotérmicas y endotérmicas duQ = 0 )
• Si se considera que el gas es ideal, entonces tendrá una masa puntual y no estará sujeta a la acción
de los campos gravitacionales ( du P = 0 )
Bajos las consideraciones enunciadas anteriormente, la energía interna del gas se reduce a:
du = duT (2.3)
Esto indica, que la variación de la energía interna se determina mediante la variación de la energía térmica
debido al movimiento caótico de las partículas, es decir:
u = uT (2.4)
Esta energía queda determinada por el grado de calentamiento del gas, el cual está definido por la
temperatura, por lo que se puede afirmar que:
u = f (T )
Ya que la energía interna del gas ideal se caracteriza sólo por su temperatura, la cual es un parámetro de
estado, entonces su valor no depende del proceso por el cual lel gas llego a este estado, concluyéndose
que la energía interna es una función de estado (función potencial del campo de temperaturas). Pero debe
indicarse, que esta conclusión no puede aplicarse a los gases reales.

p
2

2’
2’’
2’’’
1 T2 = const
u2 = const
T1 = const
u1 = const
v
Figura 2.1 Esquema para la determinación de la energía interna

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

En la Fig. 2.1 se observa una familia de procesos que ocurre entre dos isotermas T1 = const y T2 = const .
Si se considera que T2 > T1 , entonces, al producirse un proceso que conlleva a una variación de temperatura
tal que ∆T = T2 − T1 , se puede establecer también lo siguiente:
∆u = u2 − u1 = f (T2 ) − f (T1 )
o que también permite establecer que:
∆u1− 2 = ∆u1− 2' = ∆u1− 2 '' = ∆u1− 2 '''
Con lo que se demuestra que la variación de la energía interna no depende del carácter o como es que se
realizó el proceso, sin simplemente de la variación de la temperatura, es decir, de los valores final e inicial
de temperatura.

2.2 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA PARA EL SISTEMA TERMODINAMICO

CERRADO: CONSERVACION DE LA ENERGIA

Según este principio, “el calor que se transfiere a un sistema termodinámico cerrado (que se adiciona
o s extrae) conlleva a una variación de la energía interna y a la realización de algún trabajo”
dq = du + dw (2.5)
La variación de energía interna ya fue analizada en el punto anterior, ahora habrá que deducir como es que
se realiza el trabajo adicional.

S
p

dx
Figura 2.2 Deducción del primer principio de la termodinámica

Sea que se tiene un sistema termodinámico cerrado, dentro del cual se encuentra un gas como medio de
trabajo Ver Fig. 2.2. Este sistema termodinámico ocupa un volumen el cual tiene superficie S y al variar la
temperatura del cuerpo, por acción del calor adicionado o extraído del sistema termodinámico, este se
dilatará o se contraerá, por lo que la superficie S se trasladará una distancia infinitesimal dx venciendo la
fuerza provocada por la presión p a la cual está sometido el cuerpo. El trabajo elemental ocasionado por
este desplazamiento será igual a:
dw = p S dx
Dado que la variación del volumen analizado es dv = Sdx entonces, se puede escribir:
dw = p dv
En caso general, además de este trabajo de expansión se realizan otros trabajos tales como aquel trabajo
necesario para el aumento de la superficie venciendo las fuerzas de tensión superficial, el trabajo de
trasladarse por el campo gravitatorio, magnético u otro, los cuales pueden ser considerados como dw* , por
lo que la expresión anterior puede reescribirse como:
dw = p dv + dw*
Para el caso que el trabajo de expansión sea fundamental y los demás tipos de trabajo sean despreciables,
entonces se tendrá dw = p dv , por lo que:
dq = du + pdv (2.6)

2.3 ENTALPIA

La energía del medio de trabajo o gas de un sistema termodinámico abierto, que está referenciado a un
sistema de coordenadas fijo con el cuerpo y que se mueve conjuntamente con el volumen analizado y que
contiene al gas (respecto a este sistema de referencia, la velocidad del gas siempre será nula), se diferencia
de su energía interna.
Ing. César Quispe Gonzales
UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

Para explicar esta idea, es necesario analizar un sistema termodinámico abierto, como el que se muestra
en la Fig. 2.3.

H p
m=1 kg GAS

Figura 2.3 Esquema para la determinación de la entalpía.

Sea que se tiene un cilindro dentro del cual puede moverse un émbolo, sin rozamiento. El émbolo tiene área
A y se encuentra sometido a la acción de una fuerza externa F . Sea que para un proceso dado, se inicia
la entrega de gas al cilindro con una presión determinada p . Con esto, en la parte interna del cilindro se
desarrolla una fuerza de presión igual al producto pA , la cual; en caso de ocurrir un proceso en equilibrio
de entrega de gas al cilindro, siempre debe ser igual a la fuerza externa F , es decir:
F = pA
Supóngase que cuando ingresa una masa de gas de 1 kg al cilindro, el émbolo se eleva una altura H . Es
evidente que durante el proceso de llenado del cilindro, el gas desarrolla un trabajo para elevar el émbolo
que se encuentra bajo la acción de la fuerza F . Esta energía suplementaria, transmitida por la masa de 1
kg de gas, se llama energía específica o simplemente energía de empuje, la cual puede ser definida
matemáticamente como:
eEMP = p A H
El producto AH representa el volumen V del gas que ingresó bajo estas circunstancias, pero como la masa
del gas es 1 kg, entonces V = v por lo que para un gas ideal se puede escribir:
eEMP = p v = RT (2.7)
Con esto se demuestra que en un sistema termodinámico abierto, además de la energía interna propia del
gas, se tiene una energía suplementaria de empuje eEMP . Esta energía suplementaria que transmite el gas,
debido a la acción de otros sistemas suplementarios (bombas, compresores, fuente de trabajo, etc.) tiende
a empujar al gas desde las zonas de baja presión hacia las zonas de alta presión.

Para un proceso inverso, al escapar cada kg de gas del cilindro, se extraerá del sistema abierto una energía
igual a la suma u + pv , la cual se llama entalpía y se designa con la letra h.

Se define a la entalpía h como la función termodinámica que engloba la energía interna de una masa de 1
kg de gas más la capacidad que tiene esta masa de realizar trabajo por cuenta de su estado termodinámico
(presión y volumen, ó temperatura) y que se define matemáticamente como:
h = u + pv h = u + RT (2.8)
La entalpía representa una nueva función de estado y para el gas ideal sólo depende de un parámetro
termodinámico de estado: la temperatura.
1

1 dx

Figura 2.4 Esquema para el cálculo de la entalpía de un flujo continuo.

Ing. César Quispe Gonzales
UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

Una esencia análoga sobre la entalpía, es posible obtenerse para los gases que se mueven en sistemas
termodinámicos continuos. Para esto, es necesario analizar el flujo de un medio continuo gaseoso, que se
mueve a través de un canal de forma cualquiera, tal como se muestra en la Fig. 2.4. Para el caso dado, en
cualquier sección del flujo, por ejemplo, la sección 1-1, cada elemento del gas que pasa por esta sección
tiene una energía de empuje, cuya variación debe producir la realización de un trabajo de empuje
(movimiento del gas) a través de la sección analizada.

Es evidente que si la sección 1-1 tiene un área A y sobre esta sección actúa la fuerza de presión F = p A
, entonces, esta fuerza F realiza un trabajo elemental al moverse en una distancia infinitesimal dx , el cual
será igual a WEL = pAdx , y moverá una masa igual a dm ɺ = ρ Adx . Por lo tanto, esta energía aplicada a la
unidad de masa será:
p Adx p
eEMP = = = pv (2.7)
ρ Adx ρ
Entonces, la entalpía de un flujo continuo de gas será:
h = u + p v = u + RT (2.8)
Para una cantidad de gas cualquiera, se puede escribir:
H = mh (2.9)
Si para un sistema termodinámico cerrado, la energía total del gas es igual a la energía interna, para un
sistema termodinámico abierto en un sistema de coordenadas relativas (el sistema de referencia se mueve
con velocidad del flujo) para calcular la energía total es necesario tomar en cuenta a la entalpía.

2.4 ENERGÍA CINÉTICA

En un sistema termodinámico, donde el medio de trabajo es un gas, si el fluido se encuentra en movimiento

a través de una sección de forma cualquiera, entonces cada porción elemental de fluido tiene una velocidad
V y si se toma una masa específica de 1 kg de gas, que atraviesa una sección cualquiera del canal,
entonces el fluido tendrá una energía cinética igual a:
V2
eC = (2.10)
2

2.5 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA PARA EL SISTEMA ABIERTO

Como ya fue dicho anteriormente, la primera ley se refiere a la conservación de la energía y se puede
expresar de muchas formas equivalentes. Por ejemplo, el calor y el trabajo son dos tipos extremos de
energía en tránsito.

Cuando se transfiere calor de un sistema a otro se produce un efecto, únicamente como resultado de la
diferencia de temperatura entre los dos sistemas. La transmisión de calor espontánea siempre se da desde
un sistema que se encuentra a una temperatura superior hacia el sistema que tiene menor temperatura.

El trabajo se transfiere desde un sistema, si el efecto externo total puede reducirse a la elevación de una
masa en un campo gravitacional.

En un caso general, la primera ley de la termodinámica puede enunciarse como: El calor que se transfiere
a un sistema conduce una variación de las formas de energía del sistema y a la realización de algún tipo de
trabajo, pudiendo escribirse como:
Q = W + ∆E (2.11)
donde Q representa la cantidad de trabajo total transferida al sistema, W es el trabajo efectuado como
consecuencia de esta transferencia de calor y ∆E representa la variación de la energía total del sistema.
Para condiciones específicas, es decir, para una masa de 1 kg se puede escribir:
q = w + ∆e (2.12)
En este caso, la energía total está conformada por tres tipos de energía: térmica, cinética y potencial:
V2 V2
e ≡ ( u + pv ) + + gz = h + + gz (2.13)
2 2
Por lo que también se puede decir:

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

V22 V2 V 2 V 2 
q − w = h2 + + gz2 − h1 + 1 + gz1 = ( h2 − h1 ) +  2 − 1  + g ( z2 − z1 ) (2.14)
2 2  2 2 
Siendo esta expresión la más usada para sistemas de flujos abiertos y continuos.

2.6 TRABAJO DEL PROCESO

El trabajo del proceso es una forma mecánica de transformación de la energía entre los sistemas
termodinámicos o cuerpos componentes de un sistema y que se produce en la dirección del movimiento del
flujo.

Para los sistemas termodinámicos cerrados, el trabajo del proceso es realizado por el medio de trabajo (gas
u otro), como resultado de la variación de su volumen (debido a la deformación volumétrica). Tal como se
observa en la Fig. 2.5, se tiene un cilindro dentro del cual se encuentra un émbolo con un área A el cual
puede moverse libremente sin sufrir efectos de rozamiento. Encerrado por el cilindro y el émbolo se tiene
una masa específica de fluido ( m = 1kg ) , el cual desde el interior del cilindro actúa sobre el émbolo
ejerciendo una fuerza de presión que es igual a p A , mientras que desde el lado externo se tiene la acción
de dos fuerzas, la presión externa pex A y una fuerza neta actuante sobre el vástago del émbolo Fex

dx
1 2
pex
p Pex

p
1

v1 v2 v
Figura 2.5 Trabajo del proceso

Cuando exista un equilibrio de fuerzas en el sistema durante el movimiento del émbolo, se podrá escribir:
pA = pex A + Fex
en donde, la dependencia de la presión respecto al volumen específico estará representada por la curva 1-
2.

Si se analiza un proceso elemental de expansión, el cual ocurre durante el movimiento del émbolo en una
distancia dx , se observa que para este desplazamiento del émbolo le corresponde una variación elemental
de volumen del fluido dv = Adx . Ya que sobre el émbolo, del lado interno donde se encuentra el fluido,
actúa solamente la fuerza de presión, entonces, el trabajo elemental del fluido será:
dw = pAdx = pdv
En el gráfico, este trabajo elemental se muestra como un área achurada y representa el trabajo elemental
que ocurre en un proceso termodinámico representado por la curva 1-2. Por lo tanto, el trabajo específico o
trabajo de deformación del sistema será:
2 2
w = ∫ dw = ∫ pdv (2.15)
1 1
Este trabajo es mostrado en la Fig. 2.5 como el área que se encuentra bajo la curva del proceso 1-2. Aquí
debe entenderse claramente que el cálculo de la integral será posible si y solo si, se conoce la dependencia

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

p = f ( v ) ; es decir, debe estar dada la ecuación de equilibrio termodinámico del proceso, ya que en este
caso:
2
w = ∫ f ( v ) dv
1
Si se analiza diversos procesos bajo iguales condiciones de frontera, tal como se observa en la Fig. 2.6,
entonces es evidente que las áreas guardan la relación siguiente:
1'1a 22 ' > 1'1b 22 ' > 1'1c 22 '
Lo cual significa que el trabajo de deformación volumétrica de un fluido, a diferencia de una función de
estado, es una función del proceso y se determina no solo con los parámetros del gas al inicio y al final del
proceso, sino que también depende del carácter (configuración) del proceso.

p
1 a
b

c 2

1’ 2’ v
Figura 2.6 Trabajo del sistema como función del proceso.

El signo del trabajo depende de la dv . Si dv > 0 ; es decir, para procesos de expansión del sistema,
entonces el trabajo tendrá signo positivo. Para procesos de compresión, dv < 0 y por lo tanto, el trabajo
será negativo.

Se debe indicar que no solamente en sistemas cerrados se tiene trabajo de deformación. Esto también
puede ocurrir en los sistemas termodinámicos abierto, ya que a medida que el flujo se mueve ocurre uno u
otro proceso, los cuales van acompañados generalmente de la variación de sus parámetros de estado p, v
y T . Esto significa que en estos sistemas, el flujo en movimiento realiza trabajo, teniendo en cuenta que el
trabajo de deformación se calcula mediante la misma fórmula.

Como se dijo anteriormente, en los sistemas termodinámicos abiertos, además de la energía interna y
energía cinética, se tiene una energía de empuje eEMP = p v . Esta particularidad muestra que si en el flujo
se observa una variación en la energía de empuje, entonces el flujo estará realizando un trabajo de empuje.

Sea que un flujo de gas pasa por un conducto de forma cualquiera y durante este movimiento, ocurre un
proceso entre las secciones 1-1 y 2-2, las cuales están separadas entre sí por una distancia dx , tal como
se muestra en la Fig. 2.7. Los parámetros termodinámicos en la sección 1-1 son p, v y T y además tendrá
una energía de empuje eEMP , mientras que en la sección 2-2, los parámetros del flujo serán
p + dp, v + dv, T + dT y eEMP + deEMP respectivamente.
1 2

p+dp
p
v v+dv

1 dx 2

Figura 2.7 Trabajo de empuje en un sistema abierto

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

Anteriormente fue definida la energía de empuje, por lo tanto en la sección 1-1 esta será eEMP = pv , mientras
que en la sección 2-2 será: eEMP + deEMP = ( p + dp )( v + dv ) = pv + pdv + vdp + dpdv
Despreciando el término de menor orden, se observa que:
deEMP = pdv + vdp = d ( pv )
Esto demuestra que entre dos secciones cercanas, ocurre una variación de la energía de empuje deEMP ;
por cuenta de la cual se realiza un trabajo elemental de empuje dwEMP ; es decir:
deEMP = dwEMP
en consecuencia: dwEMP = d ( pv ) = pdv + vdp (2.16)

Integrando la expresión anterior, se obtiene el trabajo de empuje que se realiza durante el movimiento del
flujo y transcurso de algún proceso que ocurre entre las secciones 1-1 y 2-2, el cual es:
wEMP = p2 v2 − p1 v1
Las unidades de este trabajo son [J/kg] y se realiza en el sistema termodinámico abierto al transportar una
masa de fluido desde una sección a otra.

Se debe indicar que este trabajo es una función de estado, ya que para un gas, este trabajo solo depende
de la temperatura final e inicial del proceso:
wEMP = p2 v2 − p1 v1 = R (T2 − T1 ) (2.17)
De la Ec. (2.17) es evidente que este trabajo se compone de dos trabajos elementales pdv y vdp . El
trabajo elemental pdv corresponde al trabajo elemental de deformación del fluido, es decir:
dwDEF = pdv
De acuerdo a los principios dimensionales, el segundo sumando del la Ec. (2.16) también debe representar
un trabajo, siendo conocido como trabajo técnico, trabajo de circulación o trabajo de presión.

Si se mantiene el principio por el cual se considera que el trabajo es positivo cuando se tiene un proceso de
expansión ( dp < 0 ) y que para el proceso de compresión el trabajo es negativo ( dp > 0 ) , entonces para el
segundo sumando de la Ec. (2.16) se puede escribir:
dwTEC = −vdp (2.18)
Al integrar la expresión anterior se obtiene:
p2

wTEC = − ∫ vdp
p1

donde al igual que el trabajo de deformación, para que sea posible la integración es necesario conocer la
dependencia del volumen específico respecto a la presión. También se puede escribir que:
dwTEC = pdv − d ( pv ) = dwDEF − dwEMP
O en su forma integral:
v2 2 v2

wTEC = ∫ pdv − ∫ d ( pv ) = ∫ pdv − ( p2 v2 − p1v1 ) = wDEF − wEMP (2.19)

v1 1 v1

De esta relación puede observarse que el trabajo de un fluido en movimiento se compone de un trabajo de
deformación y un trabajo de empuje.

p
1
p1
a’ a

b’ b
p2 2

v
Figura 2.8 Trabajo técnico

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

El trabajo técnico en el diagrama p − v se muestra en la Fig. 2.8, como el área ubicada a la izquierda del
proceso. De la expresión (2.18) se deduce que el área achurada a ' abb ' es equivalente al trabajo de la
presión durante el proceso a − b , mientras que para el proceso que ocurre entre los puntos 1-2, el trabajo
técnico será igual al área 1'122' . El signo de este trabajo se determinará mediante la dirección del proceso.

2.7 CALOR ESPECÍFICO.

El calor específico es una propiedad particular de cada medio de trabajo y se define como la cantidad de
calor que es necesario agregar o extraer para variar la temperatura del medio en una unidad de temperatura.

Ya que la energía interna es una función de estado, entonces puede expresarse en función de dos
parámetros termodinámicos, tales como:
u = f ( v, T ) u = ϕ ( p, T ) u = ψ ( p, v )
Lo más conveniente es expresar la energía interna como u = f ( p, T ) , por lo que:
 ∂u   ∂u 
du =   dT +   dv (2.20)
 ∂T v  ∂v T
Si se considera que el proceso se realiza a volumen constante ( dv = 0 ) , entonces del primer principio de la
termodinámica se obtendrá:
dqv = du (2.21)
 ∂u 
Además, la expresión (2.20) se transforma en: du =   dT (2.22)
 ∂T v
Igualando las expresiones (2.21) y (2.22) se puede obtener:
 ∂u  dqv  ∂u 
dqv =   dT ⇒ =  = cv (2.23)
 ∂T v dT  ∂T v
Es decir, el calor específico a volumen constante cv se caracteriza por la variación de la energía interna del
fluido, debido a la variación de la temperatura, siempre y cuando el proceso ocurra a volumen constante.
Entonces, es evidente que la Ec. (2.20) puede reescribirse como:
 ∂u 
du = cv dT +   dv (2.24)
 ∂v T
En donde la derivada parcial ( ∂u ∂v )T muestra la dependencia de la energía interna respecto al volumen
específico v . Para estimar este término es que se recurre a la experiencia de Gay Lussac – Joule, cuyo
esquema se muestra en la Fig. 2.9

AISLADO

1 2
p1 p2
H2O

Figura 2.9 Esquema para la determinación de ( ∂u ∂v )T

El experimento consiste en un sistema térmicamente aislado, de tal manera que la transferencia de calor
con el medio externo sea dq = 0 . Dentro del sistema se tiene dos recipientes 1 y 2 unidos entre si por un
puente y en este puente está montada una válvula que es la que pone en comunicación estos 2 recipientes.
Al inicio del experimento, el primer recipiente está lleno de un gas sometido a la presión p1 mientras que el
recipiente 2 está vacío por lo que p2 ≈ 0 . La presión p1 es lo suficientemente baja como para considerar
que el gas es perfecto.

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

De acuerdo a la ley de equilibrio termodinámico, al inicio del experimento la temperatura es única en todo
el sistema por lo que T1 = T2 = T3 . Se abre la válvula y el gas contenido en el recipiente 1 se difunde hacia
el recipiente 2 alcanzando una presión de equilibrio p ( p1 > p > p2 ) . Durante este proceso, la temperatura
T2 del recipiente 2 aumenta, mientras que la temperatura T1 del recipiente 1 disminuye, pero como todo el
proceso se realiza rápidamente en un periodo corto de tiempo, la temperatura se equilibra en el sistema,
retomando su valor inicial.

Como dq = 0 y no se realizó ningún trabajo, dw = 0 , entonces de acuerdo con la primera ley de la

termodinámica dq = du + dw ⇒ du = 0 ⇒ u1 = u2 . Durante el proceso, el volumen cambió pero la
temperatura permaneció constante, así también, no hubo cambio de energía interna, por lo que
( ∂u ∂v )T = 0 ; lo cual indica que la energía interna no depende del volumen específico. Similarmente se
prueba que ( ∂u ∂p )T = 0 , pero esto solo se cumple para los gases perfectos, ya que para los gases reales
( ∂u ∂v )T ≠ 0 .

Luego, la Ec. (2.24) puede escribirse como:

du = cv dT (2.25)
Un razonamiento análogo se realiza para la entalpia. Si se asume que la entalpia por ser una función de
estado, puede expresarse como h = f ( p, T ) y al diferenciar esta expresión se tiene:
 ∂h   ∂h 
dh =   dp +   dT (2.26)
 ∂p T  ∂T  p
Del primer principio se tiene:
dq = du + pdv ⇒ dq = du + d ( pv) − vdp
O también: dq = dh − vdp
Si consideramos que la presión permanece constante, entonces dp = 0 y en consecuencia:
dq p = dh (2.27)
Por lo que la ec. (2.26) podrá reescribirse como:
 ∂h 
dh =   dT
 ∂T  p
La cual, al ser igualada con la Ec. (2.27) permite establecer:
 ∂h   ∂h 
dq p
dq p =   dT ⇒ =  = cp (2.28)
 ∂T  p dT  ∂T  p
Es decir, el calor específico a presión constante c p se caracteriza por la variación de la entalpia del fluido,
debido a la variación de la temperatura, siempre y cuando el proceso ocurra a presión constante. Entonces,
es evidente que la Ec. (2.26) puede reescribirse como:
 ∂h 
dh =   dp + c p dT
 ∂p T
Del experimento anterior también puede demostrarse qué ( dh dT )T = 0 y ( dh dv )T = 0 por lo que:
dh = c p dT (2.29)

2.8 ECUACION DE MAYER

De las ecs. (2.25) y (2.29) se puede escribir que:

du dh
cv = cp = (2.30)
dT dT
Así también, de la definición de entalpia para gases ideales h = u + p v = u + RT , al derivarla respecto a la
temperatura se obtiene:

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

dh du d du
= + ( RT ) = + R
dT dT dT dT
Sustituyendo las expresiones de la Ec. (2.30) se obtiene la Ecuación de Mayer que enlaza los calores
específicos mediante la relación:
c p − cv = R (2.31)

2.9 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA. ENTROPIA DE UN PROCESO

La segunda ley de la termodinámica fue expresada mediante diversas formas, pero todas ellas equivalentes.
Tal vez la definición más clásica es la de Kelvin – Planck quienes enunciaron que es imposible el
funcionamiento de una máquina que opere en un ciclo para producir trabajo neto y que solo utilice una
fuente de temperatura. Aunque pareciera que esta declaración parece que no tiene sentido, marca el camino
a varios corolarios y finalmente al establecimiento de una propiedad importante, como es la entropía.

La entropía es una función de estado que fue introducida por Clausius, y que denota el cambio cualitativo
de la transformación de la energía, o también el grado de degradación de la transformación de la energía.

La segunda ley, también establece la degradación de la energía debido a efectos irreversibles en los
procesos reales, tales como la fricción interna de los fluidos, transferencia de calor a través de una diferencia
de temperatura finita, la falta de equilibrio de presión entre un sistema y el medio que lo rodea, entre otros.
En todos los procesos reales, se tiene presente algún grado de irreversibilidad, en algunos casos estos
efectos son muy pequeños, tanto que se pueden ser considerados como una situación límite ideal para el
cual pueden despreciarse estos efectos y por lo tanto, el proceso puede considerarse reversible. Un proceso
reversible es aquel, en el que tanto el sistema como el medio que lo rodea pueden ser restaurados a su
estado original.

Mediante una aplicación prudente de la segunda ley de la termodinámica se puede demostrar que para un
proceso reversible, la integral dq T es independiente del camino o del proceso. Por lo tanto, esta integral
debe representar el cambio de alguna propiedad, la cual se llama entropía.
dqR
∆s ≡ ∫ (2.32)
T
Donde el subíndice R indica que esta definición está referida a un proceso reversible. Una expresión
alternativa, aplicada a la unidad de masa y en un proceso elemental es:
dqR
ds ≡ (2.33)
T
Consecuentemente, para un proceso reversible puede escribirse:
dq ≡ Tds (2.34)
Dado que la temperatura siempre es positiva (T > 0 ) entonces, dq y ds deben de tener el mismo signo, por
lo que:
• Si el calor es comunicado al sistema dq > 0 , por lo tanto ds > 0
• Si el calor es retirado del sistema dq < 0 y en este caso ds < 0
• Si dq = 0 , entonces ds = 0 y s = const , lo que corresponde a un proceso isoentrópico.
Finalmente, la variación de entropía para cualquier proceso reversible que ocurre entre los estados 1 y 2
es:
2
dq
s2 − s1 = ∫ (2.35)
1 T

2.10 VARIACION DE LA ENTROPIA EN UN PROCESO IRREVERSIBLE

En un proceso irreversible, la presencia de las fuerzas de rozamiento no pueden ser evitadas, por lo que la
afluencia de calor al sistema puede ser expresada como:
dq = dqex + dqROZ
En consecuencia, la primera ley de la termodinámica puede ser escrita como:
dq = dqex + dqROZ = du + pdv
Al llevar esta expresión a la definición de la entropía, se tiene:
Ing. César Quispe Gonzales
UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

dq dqext dqroz
ds = = +
T T T
dqroz
Por cuanto siempre se cumple que en los procesos reales o irreversibles > 0 , entonces:
T
dqext
ds > (2.36)
T
Finalmente, para un proceso irreversible finito se tendrá:
2
dqext
∆s = s2 − s1 > ∫ (2.37)
1 T
Si el estado inicial 1 y el estado final 2 están en equilibrio termodinámico, entonces, al producirse cualquier
proceso reversible entre ellos, se obtiene en todos los casos posibles un valor único para la variación de la
entropía ∆s .

Si entre estos dos estados de equilibrio se produce un proceso irreversible, entonces, ya no concuerda con
el valor de la integral. Como el resultado de esto, la integral se transforma en una desigualdad ya que el
calor total es mayor que el calor externo, debido a la presencia del calor de rozamiento.

Es necesario observar también que si dqext = 0 , puede ser que dqroz ≠ 0 y por lo tanto ds > 0 . La presencia
de las fuerzas de rozamiento (calor de rozamiento) condiciona el crecimiento de la entropía del fluido.

2.11 ENTROPIA DEL GAS IDEAL

El primer principio de la termodinámica para un gas ideal, considerando la ecuación de estado y la expresión
para el calor específico a volumen constante, puede escribirse como:
dv
dq = du + pdv = cv dT + RT
v
Al dividir esta expresión entre T se obtiene la expresión para la entropía del gas ideal bajo la forma:
dq dT dv
ds = = cv +R (2.38)
T T v
De aquí, es evidente que s = f (T , v ) . También puede obtenerse expresiones para la entalpía en función
de los demás parámetros. En efecto, si se diferencia la ecuación de estado luego de tomar logaritmos
naturales, se obtiene:
dp dv dT
+ =
p v T
Sustituyendo la expresión dT T en la Ec. (2.38) y con ayuda de la Ecuación de Mayer, puede obtenerse:
dq  dp dv  dv dp dv
ds = = cv  + + R = cv + ( R + cv )
T  p v  v p v
dp dv
ds = cv + cp (2.39)
p v
Sustituyendo la expresión de dv v en la Ec. (2.38) también se puede obtener:
dq dT  dT dp  dT dp
ds = = cv + R −  = ( R + cv ) −R
T T  T p  T p
dT dp
ds = c p −R (2.40)
T p
La integración de las Ecs. (2.38), (2.39) y (2.40), considerando procesos reversibles y gas ideal con calores
específicos constantes, da:

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

T2 v
∆s = s2 − s1 = cv ln + R ln 2
T1 v1
p2 v
∆s = s2 − s1 = cv ln + c p ln 2 (2.41)
p1 v1
T2 p
∆s = s2 − s1 = c p ln − R ln 2
T1 p1
Para el caso de gases perfectos, debe tenerse en cuenta que los calores específicos son función de la
temperatura.

2.12 DIAGRAMA T-s

El Diagrama T − s es de gran interés práctico, ya que permite calcular el calor transmitido al sistema. En la
Fig. 2.10 se presenta el diagrama T − s en donde el proceso termodinámico está representado por la curva
1-2 y el área bajo la curva, representa la cantidad de calor transmitida al sistema.

T T T
2 2 v=const
p=const
M M
1
T 1 T
α
a b s A B s R cv
s
ds
cp

Fig. 2.10 Diagramas T-s y determinación de los calores específicos.

Otra de las ventajas del diagrama T − s es que permite hallar y mostrar el valor del calor específico. Sea
que el proceso se realiza por la curva 1-2 y se quiere conocer el valor del calor específico en el punto M
del proceso. Para esto, sólo es necesario trazar una línea tangente a la curva del proceso en el punto M y
determinar la longitud AB sobre el eje de las abscisas. Este valor es el calor específico.
Demostración: De acuerdo a las relaciones:
dq = Tds c = dq dT ⇒ dq = c dT
Igualando estas expresiones se tiene:
ds
Tds = c dT ⇒ c =T (*)
dT
T T ds
De otro lado: tan α = ⇒ AB = =T (**)
AB tan α dT
Se observa que las expresiones (*) y (**) son iguales, por lo que se concluye que c = AB .

En este diagrama T − s , también puede mostrarse la Ecuación de Mayer. En efecto, sea que se tienen dos
procesos, uno a presión constante (línea continua) y otro a volumen específico constante (línea punteada).
Entonces, la curva de volumen específico tiene mayor pendiente que la curva de presión constante. Ambas
se cruzan en un punto común M y cuando se tracen las tangentes a estas curvas, quedará determinado
el calor específico correspondiente. La diferencia entre estos calores, corresponderá al valor de la constante
del gas R .

2.13 PROCESO ADIABATICO

El proceso adiabático es aquella transformación termodinámica en la cual no se entrega ni se extrae calor

al sistema, dq = 0 .
Ing. César Quispe Gonzales
UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

Para un proceso adiabático reversible se cumple:

dq = Tds = 0 ⇒ ds = 0 (2.42)
Por lo tanto, todo proceso reversible es isoentrópico y adiabático.
Ya que para un proceso real:
Tds > dq = 0 ⇒ Tds > 0 ⇒ ds > 0 (2.43)
Por lo que el proceso adiabático irreversible no es isoentrópico. Por eso se dice que: “todo proceso
isoentrópico es adiabático, pero no todo proceso adiabático es isoentrópico”.

Para un proceso adiabático reversible (isoentrópico) se puede establecer:

dq = Tds = du + pdv = 0 ⇒ du = − pdv
dq = Tds = dh + vdp = 0 ⇒ dh = vdp
Al tomar las derivadas con la condición de entropía constante, se tiene:
 ∂u 
  = −p
 ∂v  s
(2.44)
 ∂h 
  =v
 ∂p  s
Al dividir estas dos relaciones se puede establecer:
 ∂h  v  ∂p 
  =−  
 ∂u  s p  ∂v  s
Si se define el coeficiente de transformación adiabática e isoentrópica, como la variación de la entalpía
respecto a la energía interna del sistema:
 ∂h 
k =  (2.45)
 ∂u  s
Al sustituir en la relación anterior, esta queda como:
v  ∂p 
k =−  
p  ∂v  s
Reescribiendo esta expresión en una forma diferencial:
 ∂ ( ln p ) 
k = −  ⇒ ∂ ( ln p ) s = − k ∂ ( ln v ) s ⇒ d ( ln p ) = − kd ( ln v )
 ∂ ( ln v )  s
Al integrar entre dos puntos del proceso se obtiene:
k
p p2  ρ 2 
ln p = − k ln v + const ⇒ pv =k
= const ⇒ =  (2.46)
ρk p1  ρ1 
Esta expresión puede ser transformada de la siguiente manera:
1
T ρ 2  T2  k −1
pv k = p v v k −1 = RT v k −1 = const ⇒ T v k −1 = = const ⇒ =  (2.47)
ρ k −1 ρ1  T 
k
k
 RT  1− k k k
k
p2  T2  k −1
pv k = p   = p R T = const ⇒ pT 1− k
= const ⇒ =  (2.48)
 p  p1  T1 
Reescribiendo la Ec. (2.45) se puede obtener:
 ∂h   ∂h ∂T  cp
k =  =  ⇒ k= (2.49)
 ∂u  s  ∂u ∂T s cv
Si se hace un arreglo a la ecuación de Mayer no es difícil obtener:
R cp R
c p − cv = R ⇒ −1 = ⇒ cv = (2.50)
cv cv k −1
c R k
c p − cv = R ⇒ 1 − v = ⇒ cp = R (2.51)
cp cp k −1

2.14 PROCESO POLITRÓPICO

Ing. César Quispe Gonzales

UNMSM – EP Ingeniería Mecánica de Fluidos Curso Flujo Compresible

El proceso politrópico es aquel proceso termodinámico que ocurre bajo un calor específico c constante. La
ley que gobierna este proceso puede ser obtenida de la siguiente manera:
Ya que dq = cdT
Y de la primera ley: dq = du + pdv ⇒ cdT = cv dT + pdv ⇒ ( c − cv ) dT = pdv ( *)
Así también: dq = dh − vdp ⇒ cdT = c p dT − vdp ⇒ ( c − c p ) dT = −vdp (**)
Al dividir la expresión (**) entre la expresión (*) se obtiene:
( c − c ) = − vdp = − d ( ln p )
p

( c − cv ) pdv d ( ln v )
Si se define el exponente o índice de transformación politrópica n como:
c − cp
n= (2.52)
c − cv
Entonces la expresión del proceso politrópico se transforma en:
d ( ln p ) dp dv
n=− ⇒ +n =0
d ( ln v ) p v
Al integrar en forma análoga para el proceso adiabático se tiene:
p
p v n = const = const (2.53)
ρn
También se puede demostrar que el proceso politrópico es el caso general de todos los procesos
termodinámicos, es decir, todos los demás procesos son casos particulares de un proceso adiabático.

En efecto, para el caso en que n = k , el proceso politrópico se transforma en un proceso adiabático.

Para el caso n = 0 , entonces p = const y el proceso politrópico se transforma en un proceso isobárico.
De otro lado si n = 1 , entonces pv = RT = const ⇒ T = const y el proceso politrópico se transforma en
un proceso isotérmico.
Finalmente, si se transforma la expresión (2.53) de la siguiente manera p v = const ⇒ p v = const , y
n 1n

cuando n → ±∞ , entonces v = const , el proceso politrópico se transforma en un procesó isométrico.

Ing. César Quispe Gonzales