UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
“EQUILIBRIO EN LAS REACCIONES”
CÁTEDRA: TERMODINÁMICA DE LOS PROCESOS QUÍMICOS
II
CATEDRÁTICO: Dr. SALVADOR TEÓDULO ORÉ VIDALÓN
ESTUDIANTE: COSSIO SIERRA KRUGGER

1.
Cálculo de la temperatura de ebullición del etanol a 520 mmHg
clc
format short
%TEMPERATURA DE EBULLCION POR LA ECUACIÓN DE ANTONIE
P=520; % En mmHg
% Etanol
A=8.04494;
B=1554.3;
C=222.65;
T1=(B/(A-log10(P)))-C;
T=round(T1);
T2=T+273.15;
disp(' La temperatura de ebullición del etanol en K a 520 mmHg
es:');
disp(T2)

La temperatura de ebullición del etanol en K a 520 mmHg es:

342.1500
clc
format short
%TEMPERATURA DE EBULLCION POR LA ECUACIÓN DE ANTONIE
P=69.16; % presión en KPa
% Acetaldehído
A= 14.2331;
B=2465.15;
C=-37.15;
T1=(B/(A-log10(P)))-C;
T=round(T1);
disp(' La temperatura de ebullición del acetaldehído en K a 520
mmHg es:');
disp(T)

La temperatura de ebullición del acetaldehído en K a 520 mmHg es:

236
 2. Estequiometria de la reacción considerando la alimentación de
1L/min de aire.
La reacción que se llevara a cabo para la producción de acetaldehído
por deshidrogenación oxidante sobre catalizadores de plata en
presencia de oxígeno es:
CH 3−CH 2−OH +0.5 O 2→ CH 3−CHO+ H 2 O
DATOS:
1 L/min de aire.
1 mol de gas =22.4L a condiciones normales
A condiciones normales

Composición del aire:

Nitrógeno 78%
Oxigeno 21%
Otros gases 1%

 Para el O2:
aire∗1 mol aire
∗21 mol O 2
1L 22.4 L aire
mol de O2=
min 100 mol aire

mol de O2=9.375∗10−3

 Para el N2:
aire∗1 mol aire
∗78 mol N 2
1L 22.4 L aire
mol de N 2=
min 100 mol aire

mol de N 2=0.0348

2∗16 g O 2
g de O 2=9.375∗10−3 mol de O =0.15
1 mol O 2

 Para el C2H6O:
2∗1 mol de C 2 H 6 O
mol de C 2 H 6 O=9.375∗10−3 mol O
0.5 mol O 2
mol de C 2 H 4 O=0.01875
O∗46.07 g C 2 H 6 O
g de C 2 H 6 O=0.01875 mol de C 2 H 6 =0.8638
1 mol C 2 H 6 O
 Para el H2O:
2∗1 mol de H 2O
mol de H 2 O=9.375∗10−3 mol O
0.5 mol O 2
mol de H 2 O=0.01875
 O∗18 g H 2O
g de H 2O=0.01875 mol de H 2 =0.337
1mol H 2 O
 Para el C2H4O:

2∗1 mol de C 2 H 4 O
mol de C 2 H 4 O=9.375∗10−3 mol O
0.5 mol O 2
mol de C 2 H 4 O=0.01875
O∗44.05 g C 2 H 4 O
g de C 2 H 4 O=0.01875 mol de C 2 H 4 =0.8259
1mol C 2 H 4 O

3. Conversión en el equilibrio para las siguientes reacciones

C 2 H 5 OH + ½ O2 = C H 3 CHO + H 2 O ........................(1)

CH 3-CH 2-OH = CH 3−CHO + H 2 ……………………………(2)

clc
format short e
%C2H5OH + 0.5O2 = CH3CHO + H2O
a=1;
b=0.5;
c=1;
d=1;
aalfa=9.014;
abeta=2.141*10^-1;
aganma=-8.390*10^-5;
adelta=1.373*10^-9;
% para O2
balfa=2.811*10^1;
bbeta=-3.680*10^-6;
bganma=1.746*10^-5;
bdelta=-1.065*10^-8;
%para C2H40
calfa=7.716;
cbeta=1.823*10^-1;
cganma=-1.007*10^-4;
cdelta=2.380*10^-8;
%para H20
dalfa=3.224*10^1;
dbeta=1.924*10^-3;
dganma=1.055*10^-5;
ddelta=-3.596*10^-9;
aH=-2.350*10^5;
bH=0;
cH=-1.644*10^5;
dH=-2.420*10^5;
aG=-1.684*10^5;
bG=0;
cG=-1.334*10^5;
dG=-2.288*10^5;
R=8.314;
H298=c*cH+d*dH-(a*aH+b*bH)
G298=c*cG+d*dG-(a*aG+b*bG)
alfa=d/a*dalfa+c/a*calfa-(a/a*aalfa+b/a*balfa)
beta=d/a*dbeta+c/a*cbeta-(a/a*abeta+b/a*bbeta)
ganma=d/a*dganma+c/a*cganma-(a/a*aganma+b/a*bganma)
delta=d/a*ddelta+c/a*cdelta-(a/a*adelta+b/a*bdelta)
Ho=H298-alfa*298.15-beta/2*298.15^2-ganma/3*298.15^3-delta/4*298.15^4
IR=-G298/298.15+Ho/298.15-alfa*log(298.15)-beta/2*298.15-
ganma/6*298.15^2-delta/12*298.15^3
disp(' T Ht Gt k')
for T=270:50:650
Ht=Ho+alfa*T+beta/2*T^2+ganma/3*T^3+delta/4*T^4;
Gt=Ho-alfa*T*log(T)-beta/2*T^2-ganma/6*T^3-delta/12*T^4-IR*T;
Htk=Ht/1000;
Gtk=Gt/1000;
K=exp(-Gt/(R*T));
fprintf('%5.0f %10.4f %10.4f %10.4g\n',T,Htk,Gtk,K);
end

Corriendo el programa
Ho
-1.7502e+05
IR =
-2.8613e+01

T Ht Gt k
270 -171.6180 -191.6955 1.222e+37
320 -171.2484 -195.4471 8.028e+31
370 -170.9589 -199.2507 1.35e+28
420 -170.7468 -203.0885 1.814e+25
470 -170.6089 -206.9473 1.001e+23
520 -170.5407 -210.8172 1.505e+21
570 -170.5372 -214.6906 4.73e+19
620 -170.5920 -218.5618 2.596e+18

Hallando el avance de reacción:

Para la siguiente reacción
C 2 H 5 OH + ½ O2 = CH 3 CHO + H 2 O ........................(1)

dnC 2 H 5 OH dnO 2 dnCH 3 CH 0

= = =dε
−1 −0.5 1
C2H5OH O2 CH3CHO H2O
-1 -0.5 1 1

n C 2 H 5OH ε

∫ dnC 2 H 5 OH =−∫ dε → nC 2 H 5 OH =−ε+ 0.01875

0.01875 0
nO 2 ε

∫ dnO 2=−0.5 ∫ dε → nO 2=−0.5 ε +9.375∗10−3

9.375∗10
−3
0
n CH 3 CHO ε

∫ dnCH 3CHO =∫ dε → nCH 3 CHO =ε

0 0
H2O ε

∫ dnH 2 O =∫ dε →n H 20=ε
1 0

nN 2 ε

∫ ¿∫ ε →n H 20=ε+ 0.0348+
0.0348 0

________________________________________________________

nT =0.5 ε+ 0.062925
Hallando y
−ε +0.01875
y C 2 H 5 OH =
0.5 ε +0.062925

−0.5 ε + 9.375∗10−3
y O 2=
0.5 ε +0.062925

ε
y CH 3 CHO =
0.5 ε +0.062925

ε
y H2O=
0.5 ε +0.062925

ε
∗ε
0.5 ε + 0.062925
2
0.5 ε + 0.062925 ε
k= = 0.5
−ε +0.01875 −3 0.5 (−ε+ 0.01875 )∗(−0.5 ε +9.375∗10−3 )
∗ −0.5 ε+9.375∗10
( )
0.5 ε +0.062925
0.5 ε + 0.062925

Como k= 8.028e+31

ε2
0.5
−8.028e+31=0
(−ε +0.01875 )∗(−0.5 ε+ 9.375∗10−3 )

Por newton rapson para hallar raíces :

:
El avance de reacción es:
-1.1216e+00 - 1.5690e+00i

clc
format short e
%CH3-CH2-OH = CH3-CHO + H2
a=1;
b=1;
c=1;
%para C2H5OH
aalfa=9.014;
abeta=2.141*10^-1;
aganma=-8.390*10^-5;
adelta=1.373*10^-9;
%para C2H40
balfa=7.716;
bbeta=1.823*10^-1;
bganma=-1.007*10^-4;
bdelta=2.380*10^-8;
% para H2
calfa=2.714*10^1;
cbeta=9.274*10^-3;
cganma=-1.381*10^-5;
cdelta=7.645*10^-9;
aH=-2.350*10^5;
bH=-1.644*10^5;
cH=0;
aG=-1.684*10^5;
bG=-1.334*10^5;
cG=0;
R=8.314;
H298=c*cH+b*bH-(a*aH);
G298=c*cG+b*bG-(a*aG);
alfa=c/a*calfa+b/a*balfa-(a/a*aalfa);
beta=c/a*cbeta+b/a*bbeta-(a/a*abeta);
ganma=c/a*cganma+b/a*bganma-(a/a*aganma);
delta=c/a*cdelta+b/a*bdelta-(a/a*adelta);
Ho=H298-alfa*298.15-beta/2*298.15^2-ganma/3*298.15^3-delta/4*298.15^4
IR=-G298/298.15+Ho/298.15-alfa*log(298.15)-beta/2*298.15-
ganma/6*298.15^2-delta/12*298.15^3
disp(' T(K) Ht(KJ) Gt(KJ) k')
for T=300:50:650
Ht=Ho+alfa*T+beta/2*T^2+ganma/3*T^3+delta/4*T^4;
Gt=Ho-alfa*T*log(T)-beta/2*T^2-ganma/6*T^3-delta/12*T^4-IR*T;
Htk=Ht/1000;
Gtk=Gt/1000;
K=exp(-Gt/(R*T));
fprintf('%5.0f %10.4f %10.4f %10.4g\n',T,Htk,Gtk,K);
end
Ho =
6.4107e+04

IR =
-4.5865e+01

T(K) Ht(KJ) Gt(KJ) k

270 70.1028 38.3372 3.828e-08
320 70.9680 32.3778 5.184e-06
370 71.7511 26.2888 0.0001943
420 72.4523 20.0989 0.003164
470 73.0727 13.8300 0.02903
520 73.6148 7.4991 0.1765
570 74.0820 1.1194 0.7896
620 74.4791 -5.2982 2.795

Hallando el avance de reacción:

Para la siguiente reacción
 CH3-CH2-OH = CH3-CHO + H2 ……………………………(2)

dnC 2 H 5 OH dnCH 3 CH 0 dnH 2

= = =dε
−1 1 1
C2H5OH CH3CHO H2
-1 1 1

n C 2 H 5OH ε

∫ dnC 2 H 5 OH =−∫ dε → nC 2 H 5 OH =−ε + 1

0.01875 0

n CH 3 CHO ε

∫ dnCH 3CHO =∫ dε → nCH 3 CHO =ε

0 0
H2 ε

∫ dnH 2=∫ dε → n H 20=ε

1 0

________________________________________________________

nT =ε +1
Hallando y
−ε +1
y C 2 H 5 OH =
ε +1

ε
y CH 3 CHO =
ε+1

ε
y H2=
ε +1

ε2
k =¿
−ε+1

Como k= 5.184e-06

ε2
−5.184 e−06=0
−ε +1

Por newton rhapson para hallar raíces

El avance de reacción es:

-1.2500e+00
4. Grafica de equilibrio liquido vapor x-y; T-xy:

EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR DE ETANOL -

ACETALDEHÍDO
Por UNIFAC
GRUPOS FUNCIONALES
Etanol = C2H5OH Un subgrupo CH3, un subgrupo CH2 y un subgrupo de
OH
Acetaldehído = CH3CHO Un subgrupo CH3 y un subgrupo de CHO

SUB GRUPO k Rk QK vk1 Vk2

CH3 1 0.9011 0.848 1 1
CH2 2 0.6744 0.540 1 0
OH 3 1.000 1.200 1 0
CHO 4 0.9980 0.948 0 1

PARÁMETROS DE INTEGRACIÓN BINARIA ajk

k
Sub grupo CH3 CH2 OH CHO
Grupo principal 1 1 5 10
j CH3 1 0 0 986.5 677.0
CH2 1 0 0 986.5 677.0
OH 5 156.4 156.4 0 -203.6
CHO 10 505.7 505.7 529.0 0

Para los siguientes datos experimentales:

 Para una presión de 760mmHg

 T(K) X teórico Y teórico
293.84 1 1
294.85 0.9665 0.9987
296.92 0.8935 0.9950
298.17 0.8491 0.9921
302.95 0.7266 0.9793
306.24 0.6437 0.9656
309.44 0.5858 0.9507
311.52 0.5561 0.9388
315.21 0.4929 0.9107
317.96 0.4465 0.8825
322.98 0.3641 0.8240
329.44 0.2722 0.7209
332.17 0.2358 0.6670
344.66 0.2033 0.6075
338.35 0.1574 0.5049
341.49 0.1205 0.4082
345.16 0.0783 0.2756
347.97 0.0467 0.1626
350.19 0.0178 0.0612
351.38 0.000 0.000

PROGRAMA UNIFAQ

function UNIFAQKRUGGER
clc,clear,clf
disp('____________________________________________________________________')
disp(' x1 x2 Pvp1 Pvp2 P T y1 y2 Y1+Y2 ')
disp('____________________________________________________________________')
%diagonal
h=1:-0.01:0;
di=h;
% equilibrio L-V de Acetaldehyde y Ethanol
n=30;'ingrese el numero de iteraciones n=';
x1=linspace(0.000001,0.9999999,n);
x2=ones(1,length(x1))-x1;
%constantes A,B,C (%BASES DE DATOS:
%1. POLING, BRUCE; PRAUSNITZ, JOHN & O'CONNELL, JOHN.
%"The Properties of Gases and Liquids". 5th edition. McGraw Hill. New
York.2001
%2.UNIVERSITY OF MARYLAND. http://www.engr.umd.edu/~nsw/ench250/antoine.dat
)
%Acetalehido
A1=7.0565;
B1=1070.6;
C1=236.01;
%Etanol
A2=8.04494;
B2=1554.3;
C2=222.65;
%Presion constante
P=520;%mmHg
%Rango de temperatura
%temp. inicial de saturación
T1=B1/(A1-log10(P))-C1;
%temp. finall de saturación
T2=B2/(A2-log10(P))-C2;
for k=1:n
syms T
%Ecuación Modificada de Antoine:
Pvp1(k)=10^(A1-(B1/(C1+T)));
Pvp2(k)=10^(A2-(B2/(C2+T)));
%UNIFAQ
x0=[x1(k) x2(k)];
T0=T+273.15;
Q=[0.9011 0.6744 1 0.998];
R=[0.848 0.54 1.2 0.948];
v1=[1 1 1 0];
v2=[1 0 0 1];
v=[v1;v2]';
a=[0 0 986.5 677;0 0 986.5 677;156.4 156.4 0 -203.6;505.1 505.1 529 0];
%parte combinatorial
r=R*v;
q=Q*v;
fs=(x0.*r)/(sum(r.*x0));
fa=(x0.*q)/(sum(q.*x0));
z=10;
L=(z/2)*(r-q)-(r-1);
lngc=(log(fs./x0)+(z/2)*q.*log(fa./fs)+L-(fs./x0).*sum(L.*x0));
%parte residual
X1=v1./(sum(v1));
X2=v2./(sum(v2));
om1=(X1.*Q)./sum(X1.*Q);
om2=(X2.*Q)./sum(X2.*Q);
tmn=exp(-a./T0);
for i=1:4
j=1;
while j <= 4
s1(j)=(om1(j)*tmn(i,j))./sum(om1.*tmn(:,j)');
s2(j)=(om2(j)*tmn(i,j))./sum(om2.*tmn(:,j)');
j=j+1;
end
lnr1(i)=Q(i)*(1-log(sum(om1.*tmn(:,i)'))-(sum(s1)));
lnr2(i)=Q(i)*(1-log(sum(om2.*tmn(:,i)'))-(sum(s2)));
end
V=[v1(1) v2(1) v1(2) v2(2) v1(3) v2(3) v1(4) v2(4)];
for i=1:4
X(i)=(x0(1)*v1(i)+x0(2)*v2(i))/(sum([x0 x0 x0 x0].*V));
end
for i=1:4
m0(i)=X(i)*Q(i)/(sum(X.*Q));
end
for i=1:4
j=1;
while j <= 4
s1(j)=(m0(j)*tmn(i,j))./sum(m0.*tmn(:,j)');
j=j+1;
end
lnrk(i)=Q(i)*(1-log(sum(m0.*tmn(:,i)'))-(sum(s1)));
end
lnR1=sum(v1.*(lnrk-lnr1));
lnR2=sum(v2.*(lnrk-lnr2));
lngr=[lnR1 lnR2];
lng=lngc+lngr;
g=exp(lng);
y1(k)=(x1(k)*Pvp1(k)*g(1)/P);
y2(k)=(x2(k)*Pvp2(k)*g(2)/P);
f=1-(y1(k)+y2(k));
df=diff(f,T,1);
e=10^-6;d=1;
T=(T2+T1)/2;
while d > e
To=T-eval(f./df);
d=abs(eval(f));
T=To;
end
Tt(k)=T;
y1(k)=eval(y1(k));
y2(k)=eval(y2(k));
Pvp1(k)=eval(Pvp1(k));
Pvp2(k)=eval(Pvp2(k));
fprintf('%5.4f %5.4f %5.4f %5.4f %5.4f %5.4f %5.4f %5.4f %5.4f \n',x1(k)...
,x2(k),Pvp1(k),Pvp2(k),P,Tt(k),y1(k),y2(k),y1(k)+y2(k))
end
%DATOS EXPERIMENTALES A PRESION DE 760 mmHg :
%Isobaric Vapor?Liquid Equilibrium for Three Binary Systems of
%Acetaldehyde + Ethanol, Ethyl Acetate, 1?Butanol at 101.3 kPa
%Huanhuan Sun, Cheng Liu, Zhongfeng Geng,* Yang Lu, and Yixuan Chen(2017)
Texp=[350.19 347.97 345.16 341.49 338.35 334.66 332.17 329.44 322.98 ...
315.21 311.52 309.44 306.24 302.95 298.17 296.92 294.85 293.84];
Texp=Texp-273.15;
xexp=[ 0.0178 0.0467 0.0783 0.1205 0.1574 0.2033 0.2358 0.2722 0.3641 ...
0.4929 0.5561 0.5858 0.6437 0.7266 0.8491 0.8935 0.9665 1];
yexp=[0.0612 0.1626 0.2756 0.4082 0.5049 0.6075 0.667 0.7209 0.824 0.9107...
0.9388 0.9507 0.9656 0.9793 0.9921 0.995 0.9987 1];
subplot(1,2,1),plot(x1,y1,'-r',xexp,yexp,'*',h,di)...
,xlabel('X1 Acetaldehyde (L)'),ylabel('Y1 Acetaldehyde (V)'),...
title('DIAGRAMA X1 VS Y1'),legend('UNIFAQ','Experimental'),grid minor
subplot(1,2,2),plot(x1,Tt,'-g',y1,Tt,'-b',xexp,Texp,'d',yexp,Texp,'p')...
,xlabel('X1.Y1'),ylabel('T'),title('DIAGRAMA VS
X1.Y1'),legend('x1(Lìquido)UNIFAQ'...
,'y1(Vapor)UNIFAQ','x1(experimental 760mmHg)','y1(experimental
760mmHg)'),grid minor
end

%Programa para determinar los coeficientes de actividad

Gráfica a 520 mmHg
Gráfica con datos teóricos a 760 mmHg