República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del poder popular para la defensa

Universidad Nacional Experimental Politécnica
De la fuerza armada Bolivariana
Ingeniería mecánica
8vo semestre
Corrosión y desgaste
Núcleo Caracas

ENSAYO
(Corrosión y Energía libre de Gibbs.)

Profesor: Estudiante:
Lopez, Larry. Azuaje, Paula C.I: 27.954.918

Caracas, Mayo del 2021.

 Índice

Contenido
Introducción............................................................................................................................3
Desarrollo................................................................................................................................4
Conclusión............................................................................................................................12
Anexos..................................................................................................................................13
 Introducción
La corrosión es un proceso natural que gradualmente destruye los metales por
reacción química o electroquímica. Convierte un metal refinado en una forma más estable.
La oxidación es la forma más común de corrosión por la cual los óxidos del metal original
dan como resultado una coloración naranja distintiva. Existen diferentes formas de
corrosión:
La corrosión general ocurre cuando toda la superficie del metal permanece expuesta,
lo que conduce a un deterioro hasta el punto de falla. Esto representa la mayor cantidad de
destrucción de metal, pero es más seguro ya que es predecible, manejable y prevenible.
El fenómeno de corrosión consiste en el proceso de deterioro de materiales
metálicos mediante reacciones químicas y electroquímicas, debido a que estos materiales
buscan alcanzar un estado de menor potencial energético. La corrosión tiene muchas
repercusiones a nivel económico, de seguridad y de conservación de materiales, por lo que
su estudio y mitigación es de suma importancia. En este documento se facilita información
acerca de, (1) algunos tipos de corrosión que se pueden observar comúnmente, (2) Energia
libre de Gibbs, (3) Indicadores de la Corrosión, (4) Corrosión Química (gaseosa), y (5)
Mecanismos de la Corrosión .

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 Desarrollo
La corrosión afecta las piezas que muchas veces se utiliza en la fabricación,
y el diseño de máquinas, pero ¿en qué consiste la corrosión? La corrosión es un proceso
electroquímico que deteriora el metal al reaccionar con el ambiente. El proceso de
corrosión deteriora el hierro dentro del acero implicando la pérdida de sus características
principales como pueden ser la dureza o resistencia. El óxido férrico o herrumbre consume
el metal. Es el producto más común derivado de la corrosión y surge al agregar oxígeno.
Existen varios tipos de corrosión: corrosión generalizada (uniforme), corrosión por
picaduras localizada, corrosión intersticial localizada, agrietamiento por corrosión bajo
tensión, corrosión bajo tensión de gases sulfurosos o sulfuros, debilitamiento por
hidrogeno, corrosión intergranular, y la corrosión galvánica. Cada uno de estos tipos de
corrosión tiene sus características y especificaciones, las cuales son las siguientes:
-Corrosión generalizada (uniforme): Este es el proceso más común entre la mayoría
de los metales y aleaciones, pero en el acero inoxidable es muy escaso. Se puede presentar
cuando de utiliza ácidos minerales para la eliminación de incrustaciones salinas en industria
láctea o cervecera. El ácido sulfúrico y clorhídrico puede generar deterioro superficial y
generalizado a muy bajas concentraciones produciendo un deterioro de la superficie del
acero AISI 304, no así en aceros inoxidables que contengan molibdeno, como el AISI 316.
¿Cómo se forma este proceso? En un entorno marino u otros entornos corrosivos, la superficie
del acero al carbono o de baja aleación comienza a degradarse, permitiendo la formación de una
capa de óxido de hierro que con el tiempo se hace más gruesa, hasta que se desprende y se inicia
una nueva capa.

-corrosión por picaduras localizada: produce la formación de pequeñas cavidades o

fisuras en la superficie del material. Aunque hace falta una minuciosa inspección visual para
detectarlas, las fisuras pueden crecer hacia dentro lo suficiente como para perforar la pared del
tubo. La corrosión por picaduras se observa más frecuentemente en entornos altos en cloruros a
elevadas temperaturas. ¿Cómo se forma este proceso? Cuando la capa protectora de óxido (o
capa de óxido pasiva) de la superficie del material se degrada, el metal se hace propenso a perder
electrones. Eso hace que el hierro del metal se convierta en una solución en el fondo más
anódico de la fisura, se difunda hacia la parte superior y se oxide dando lugar al óxido de hierro
u oxidación. La concentración de la solución de cloruro de hierro en una fisura puede aumentar
y acidificarse a medida que la fisura se hace más profunda. Esos cambios producen una
aceleración del crecimiento de la fisura, perforación de las paredes del tubo, y fugas.

- corrosión intersticial localizada: En un sistema de fluidos común, existen

intersticios entre el tubo y los soportes o bridas del tubo, entre tiradas de tubo adyacentes o
bajo restos y depósitos acumulados en las superficies. Los intersticios son prácticamente
imposibles de evitar en instalaciones de tubo, y cuando son muy estrechos suponen el
mayor riesgo de corrosión. ¿Cómo se forma este proceso? Como la corrosión por picaduras,
la corrosión intersticial se inicia con la rotura de la capa pasiva de óxido que protege el
metal. La rotura favorece la formación de pequeñas fisuras. Las fisuras crecen en tamaño y

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profundidad hasta que cubren toda la superficie intersticial. En algunos puntos, el tubo
puede perforarse. La corrosión intersticial se produce a temperaturas muy inferiores que la
corrosión por picaduras.

- agrietamiento por corrosión bajo tensión: El agrietamiento por corrosión bajo

tensión (SCC según sus siglas en inglés de "stress corrosion cracking") es peligroso porque
puede destruir un componente a niveles de tensión inferiores a la resistencia a la tracción de
una aleación. En presencia de iones de cloruro, los aceros inoxidables austeníticos son
propensos al SCC. Los iones interactúan con el material en el extremo de una grieta, donde
el esfuerzo de tracción es el máximo, facilitando el crecimiento de la grieta. Durante el
proceso, puede ser difícil de detectar y el fallo definitivo puede producirse repentinamente.
¿Cómo se forma este proceso? Para que ocurra el SCC, deben darse tres condiciones
simultáneamente: El metal debe ser susceptible de SCC, Debe haber condiciones
medioambientales (fluido o temperatura) favorables al SCC, y El esfuerzo de tracción
(aplicado + residual) debe estar por encima del nivel crítico.

-Corrosión bajo tensión de gases sulfurosos o sulfuros: El Agrietamiento por

Corrosión bajo tensión de gases sulfurosos, también conocida como Agrietamiento por
Corrosión bajo Tensión de Sulfuros (SSC en sus siglas en inglés de "sulfide stress
cracking"), es el deterioro del metal debido al contacto con sulfuro de hidrógeno (H2S) y
humedad. El H2S es muy corrosivo en presencia de agua. Esta condición puede provocar el
debilitamiento del material, produciendo agrietamiento bajo la acción combinada del
esfuerzo de tracción y la corrosión. ¿Cómo se forma este proceso? El riesgo de SSC
aumenta cuando aumentan los siguientes factores: el metal debe ser susceptible de SSC, el
medioambiente debe ser suficientemente sulfuroso (alto en HS), el esfuerzo de tracción
(aplicado + residual) debe estar por encima del nivel crítico, existe un mayor riesgo de SSC
cuando se combinan mayores niveles de los siguientes factores, comparado con materiales
menos propensos a sufrir SSC:Dureza/resistencia a la tracción del material, concentración
de iones de hidrógeno (menor pH), presión parcial de H2S, resistencia total a la tracción
(aplicada + residual), tiempo de exposición, y el riesgo de SSC aumenta a bajas
temperaturas cuando los materiales tienden a ser menos dúctiles.

-Debilitamiento por hidrogeno: Los átomos de hidrógeno pueden dispersarse hacia

el interior de los metales, debilitándolos. Todos los materiales susceptibles de
debilitamiento por hidrógeno son también muy propensos al agrietamiento por corrosión
bajo tensión. ¿Cómo se forma este proceso? El agrietamiento inducido por hidrógeno puede
ocurrir si el metal está sujeto a esfuerzo de tracción estático o cíclico. El hidrógeno puede
provocar cambios en las propiedades mecánicas y en el comportamiento del metal,
incluyendo: reducción de la ductilidad (elongación y reducción del área), reducción de la
resistencia a los impactos y las fracturas, aumento del fallo de fisuración por fatiga. El

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debilitamiento por hidrógeno se puede evitar seleccionando materiales resistentes al
hidrógeno, como las aleaciones con contenido de níquel entre el 10% y el 30%.

-Corrosión intergranular: Para entender la corrosión intergranular (IGC según sus

siglas en inglés), piense en que todos los metales están formados de granos sueltos. En cada
grano, los átomos están ordenados sistemáticamente formando un entramado de tres
dimensiones. La IGC ataca al material a lo largo de los límites de los granos (donde se unen
los granos que forman el metal). ¿Cómo se forma este proceso? Durante la soldadura,
tratamientos térmicos o la exposición a altas temperaturas, se pueden empezar a formar
carburos en los límites de los granos. Estas precipitaciones de carburos pueden crecer con
el tiempo. La formación de carburos afecta a la uniforme distribución de los elementos que
componen el metal, robando el material adyacente a los límites de los granos de elementos
importantes como el cromo. Cuando fluidos corrosivos (como los ácidos) atacan a regiones
empobrecidas en cromo, se pueden formar grietas intergranulares. Esas grietas pueden
propagarse por todo el material y permanecer ocultas, haciendo de la IGC una forma
peligrosa de corrosión.

-Corrosión galvánica: La corrosión galvánica se produce cuando materiales con

potencial de electrodo desigual están en contacto en presencia de un electrolito.ECS se
refiere a Electrodo de Calomel Estándar. Índice Anódico: Los materiales nobles con
“superficies pasivas” no son tan susceptibles de corrosión galvánica como los materiales
menos nobles, o los materiales nobles con “superficies activas”. En este gráfico, el
magnesio es el material menos noble, y el grafito el más noble. La capa pasiva del acero
inoxidable consiste en una película de óxido muy fina y rica en cromo, que se forma
automáticamente al contacto con el aire y protege al material de la corrosión. La capa
pasiva hace al material más noble y menos propenso a la corrosión. La compatibilidad de
los metales se puede medir por el Índice Anódico, que describe la diferencia de potencial o
voltaje de los metales medida en agua de mar frente a un electrodo estándar. ¿Cómo se
produce este proceso? Cuando la diferencia de potencial entre dos metales distintos en
presencia de un electrolito es demasiado grande, la capa pasiva del material comienza a
descomponerse.
Ahora desarrollaremos las reacciones electroquímicas debido a la corrosion
producen un gran potencial, y donde se ve inmerso las variables de Gibss. La condición de
equilibrio termodinámico en un sistema cerrado a temperatura constante viene definida en
términos de la variación de la función de Gibbs (G) o de Helmholtz (F) según que en el
sistema se mantenga constante la presión o el volumen, respectivamente. La condición de
presión constante es mucho más frecuente en los sistemas reales (a P atmosférica), por lo
que vamos a recordar el significado de G y el concepto de potencial químico desarrollado a
partir de esta función Sistema en condiciones isóbaras e isotermas Sistema cerrado El
criterio para la ocurrencia de cambios espontáneos o de situación de equilibrio puede
establecerse en términos de G si el sistema está en contacto con el ambiente o entorno, el

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tratamiento puede hacerse en los mismos términos, ampliando los límites del sistema a un
entorno adecuado Para un sistema cerrado, la energía libre de Gibbs se define por:
G=H -TS= E+ PV- TS.
Donde H es entalpía, S la entropía, E la energía interna, T la temperatura absoluta,
P la presión y V el volumen.
La energía libre de Gibbs es la función de estado termodinámica fundamental que
gobierna procesos que se realizan a temperatura y a presión constantes
La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad
máxima de trabajo de no expansión que se puede extraer de un sistema cerrado
termodinámicamente (uno que puede intercambiar calor y trabajo con su entorno, pero no
materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un proceso completamente reversible.
Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un estado inicial a un estado final, la
disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado por el sistema en su
entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión.
La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial
termodinámico que se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio químico a presión
y temperatura constantes. Su derivada con respecto a la coordenada de reacción del sistema
se desvanece en el punto de equilibrio. Como tal, una reducción en G es una condición
necesaria para la espontaneidad de los procesos a presión y temperatura constante.
La energía libre de Gibbs, originalmente llamada energía disponible, fue desarrollada en la
década de 1870 por el científico estadounidense Josiah Willard Gibbs. En 1873, Gibbs
describió esta "energía disponible" comoLa mayor cantidad de trabajo mecánico que puede
obtenerse a partir de una cantidad dada de una sustancia determinada en un estado inicial
dado, sin aumentar su volumen total o permitir que el calor pase hacia o desde cuerpos
externos, excepto que al final de los procesos son dejados en su condición inicial.El estado
inicial del cuerpo, según Gibbs, se supone que es tal que "se puede hacer que el cuerpo pase
de él a estados de energía disipada por procesos reversibles". En su obra magna de 1876
Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas, un análisis gráfico de sistemas químicos de
múltiples fases, realizó sus pensamientos sobre la energía libre de químicos en su totalidad.

En termodinámica, la energía de Gibbs (antiguamente denominada "energía libre de

Gibbs", "energía libre" o "entalpía libre") es un potencial termodinámico, es decir, una
función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).Se simboliza
con la letra G mayúscula. Fue propuesta por el físico-matemático estadounidense J. Willard
Gibbs (New Haven, Connecticut, 11/02/1839–íd., 28/04/1903) en la década de 1870.
Para desarrollar el cálculo de la energía de Gibbs, hay saber que significa cada una
de sus variables. G= H-TS. En este caso H es la entalpia, y su unidad es Jouls. S en la
entropía del sistema, y su unidad es Jouls/Kelvin. T es la temperatura y la unidad en la que
se mide es Kelvin.
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 La energía de Gibbs de reacción, se denota, Δr G, es el cambio de energía en una
reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se
convierten en productos en su estado estándar. Dada la siguiente ecuación química:
aA+bB→cC+Dd, Para esta reacción, la energía de Gibbs se calcula como
∆ r G=(c ∆f Gc +d ∆ f G D )−(a ∆ f G A +b ∆f GB ) Donde A y B son los reactivos en estado
estándar y; C y D son los productos en su estado estándar. Además a, b, c y d son sus
respectivos coeficientes estequiométricos. En general:
∆ r G=∑ n j ∆ f G j−∑ n i ∆f G i
j i

Donde n es el coeficiente estequiométrico de las especies químicas y donde los

subíndices j e i denotan productos y reactivos respectivamente .Así como en el cálculo de la
entalpía, en la energía de Gibbs estándar de formación para cualquier elemento en su forma
estable (1 atm y 25 °C) es 0. La energía de Gibbs molar de reacción se puede relacionar de
manera conveniente con la constante de equilibrio de la reacción según la siguiente
ecuación:
∆ r G=−RTlnK ,

La variación de energía de Gibbs para un proceso a temperatura y presión

constantes viene dada por:
∆ G=∆ H−T ∆ S
La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso
sea espontáneo o no lo sea.
¿Cuál es el significado de ∆ G ?
∆ G=0 es la condicion de equilibrio .
∆ G<0 es lacondicion de espontaneidad .
∆ G>0 el proceso no espontaneo .
(Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá si no se promociona
con un aporte de energía mínimo).La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce
con el nombre de potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos
en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.
La demostración matemática de la fórmula de la energía libre de Gibbs, partimos de
la siguiente:
∆ Suniverso =∆ S sistema+ ∆ S medio

Como
−∆ H sistema
∆ S medio=
T

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 Remplazando
∆ H sistema
∆ Suniverso =∆ S sistema−
T
Multiplicado por T
T ∆ S sistema=T ∆sistema −∆ H sistema

Es decir:
∆ G sistema=∆ H sistema−T ∆ S sistema

Se multiplica por -1.

Ahora se desarrollara los indicadores de la corrosión uniforme

La velocidad de corrosión uniforme se puede evaluar por pérdida o aumento de
masa ( K m), ecuaciones (25) y (26) respectivamente. W: es la variación de masa en g con
respecto a S: área de exposición en m 2 y t: tiempo de exposición en horas, o: es inicial y f:
final. También se puede valorar a través de la variación de espesor, mediante la ecuación
(27), donde Vcorr: velocidad de corrosión en mm/año, mils/año (mpy), siendo mils una
milésima de pulgada, π o : es el espesor inicial de la pieza, π f : es el espesor final y t: tiempo
de exposición en años. Con la ecuación (27) también se puede estimar la vida útil de un
material.
(27) Existen equivalencias entre unidades que facilitan la interpretación de los datos. La
ecuación (28) y (29) convierte la velocidad de ganancia o pérdida de masa a mm/año.
Donde, W: pérdida/ganancia de masa (g), S: superficie (mm2), t: tiempo (días), ρ: densidad
(g/cm3). Para convertir de mm/año a mpy, se tiene la relación (30) [10]. En otras
referencias [11] se encuentra la ecuación (31) para obtener la velocidad de corrosión en
mpy, donde W: pérdida/ganancia de masa (g), S: superficie (in2), t: horas (h) y ρ: densidad
(g/cm3).
m o −m f
K ḿ = (25).
S .t

mf −m o
+¿= ¿
Km S. t (26).

π o −m o
V corr = (27).
t

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 Existen equivalencias entre unidades que facilitan la interpretación de los datos. La
ecuación (28) y (29) convierte la velocidad de ganancia o pérdida de masa a mm/año.
Donde, W: pérdida/ganancia de masa (g), S: superficie (mm2 ), t: tiempo (días), ρ: densidad
(g/cm3 ). Para convertir de mm/año a mpy, se tiene la relación (30) [10]. En otras
referencias [11] se encuentra la ecuación (31) para obtener la velocidad de corrosión en
mpy, donde W: pérdida/ganancia de masa (g), S: superficie (in2), t: horas (h) y ρ: densidad
(g/cm3 ).

876 W
V corr = ( 28 ) .
ρ

mm W .3,6 x 105 ( )
= 29 .
año S.t. ρ
Imm
=39,4 mpy ( 30 ) .
año
534 W
mpy= ( 31 ) .
S.t. ρ
Corrosión localizada
La corrosión localizada o por picadura, se evalúa calculando la velocidad de
corrosión por picadura (Kp) con la ecuación (32), donde la S: superficie (cm 2 ), t: tiempo de
exposición en horas, N°poros : número de poros. Otra forma de estimar la corrosión
picadura es con la profundidad de la picadura y con la ecuación (27), se estima la velocidad
de corrosión en mm/año y mpy.
N ° de poros
Kp= ( 32 ) .
S.t
Ya se han evaluado los tipos de corrosión y varias ecuaciones fundamentales, así las
fórmulas para calcular la corrosion. Ahora, es importante desarrollar lo que significa la
corrosion química gaseosa y el papel tan importante que toma en los materiales. Y es que la
corrosion química Refiere al ataque resultante de la exposición directa de la superficie de
un metal a un líquido o gas cáustico.
Los agentes más comunes causantes de este efecto son:
•Derrame de ácido de baterías.
•Gases provenientes de baterías.
•Residuos en zonas cercanas a baños.
•Residuos provenientes de inadecuada limpieza.
•Residuos de soldadura (resina higroscópica).

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 Sumado a todo lo anterior los efectos de la corrosión sobre instalaciones y equipos
industriales produce anualmente pérdidas que llegan a cifras muy importantes: en los países
industrializados se ha valorado en el 3% del PBI. Este porcentaje puede tomarse sobre la
valoración equivalente de la industria petrolera y del gas para llegar a una cuantificación
aproximada de sus efectos económicos. De todas las fallas que ocurren en las operaciones
de la industria del gas y del petróleo la más importante es la corrosión con el 33% de los
casos. ahora desarrollaremos a los dispositivos o conjuntos de sólidos resistentes que
reciben una energía entrante, a través de un sistema de transmisión y transformación de
movimientos, realizan un trabajo. Que serían los mecanismos que actúan en la corrosion.
Estos tipos de mecanismos son los siguientes. Corrosion CO 2, Corrosion MIC,
corrosion H 2 S , erosión-corrosion, corrosion galvánica, corrosion por oxígeno, corrosion
bajo deposito, daños por hidrogeno, y corrosion preferencial en soldadura.

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 Conclusión
La degradación por corrosión ocurre cuando el material es atacado químicamente en
el medio al que es expuesto, sea acuoso o seco (a elevadas temperaturas), dicha
modificación de su naturaleza aunada a otros factores como defectos superficiales,
esfuerzos, agentes abrasivos, acoples galvánicos, entre otros, agravan la condición del
sistema, ocasionando fallas del mismo. El estudio de la corrosión como una degradación, se
asocia a un mecanismo complejo de evaluación, que involucra: identificación de la
morfología y naturaleza del daño, caracterización química y metalúrgica del material,
condiciones operacionales del sistema, reacciones involucradas durante el cambio químico,
valoración del deterioro e interpretación de los datos.

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 Anexos
Tipos de corrosion:
-Corrosion general (uniforme)

-Corrosion por picaduras

-corrosion intersticial localizada

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-corrosion por Agrietamiento

-Corrosion bajo tensión de gases

-Debilitamiento por hidrogeno

14
-Corrosion intergranular

-Corrosion galvánica

Corrosion química (gaseosa)

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Mecanismos de corrosion:
-Corrosion CO 2

-Corrosion MIC

16
-Corrosion H 2 S

-Erosión-corrosion

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-Corrosion por oxigeno

-corrosion bajo deposito

18
-corrosion por hidrogeno

-Corrosion preferencial en soldadura

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 Bibliografía
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https://www.bardahlindustria.com/explicacion-corrosion/

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para la protección de materiales (nota técnica). Mayo, 10 del 2021. Recuperado de
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Recuperado de un archivo en pdf que descargue en mi computadora. Pág., 164 y
165 http://www.uct.unexpo.edu.ve/index.php/uct/article/download/808/652. 165.

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