UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

INSTITUTO DE QUÍMICA

Administración y Control de la Calidad

PRODUCCIÓN DE NITRATO DE HAFNIO Hf(NO3)4

Edison Flórez Hincapié 1035419798

Profesor:

Luís Humberto Pérez

Medellín, 15 de Febrero de 2011.

1
 TABLA DE CONTENIDO

0. INTRODUCCIÓN: 3

1. CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO: 3

1.1. Diagrama de flujo del proceso. 3

1.2. Equipos y sus características. 4
1.3. Materias primas e insumos. 5
1.4. Reacciones químicas. 5
1.5. Cantidades de otras materias primas con dase en 2,00 Kg de materia
prima principal. 6
1.6. Masa de producto a partir de 2,00 Kg de materia prima. 6

2. PARA EL PRODUCTO: 7

2.1. Características de calidad sustitutas y especificaciones. 7

2.2. Características de calidad reales. 7
2.3. Unidad de garantía. 7
2.4. Hoja de registro diario para defectos. 8
2.5. Tabla de datos y diagrama Pareto para defectos / mes. 9
2.6. Tabla de datos y diagrama Pareto para costos / mes. 9

3. DISTRIBUCIÓN EN EL PROCESO DE PRODUCCIÓN: 10

3.1. Tabla de frecuencias. 11

3.2. Diagrama de Tallo-Hoja. 12
3.3. Histograma. 12
3.4. Límites de especificación para la variable. 12
3.5. Media y desviación estándar para la variable (muestral). 13

4. LÍMITES PARA CON UN NIVEL DE CONFIANZA DEL 95% Y 99%. 13

X

5. PORCENTAJE DE PRODUCTOS QUE NO CUMPLEN ESPECIFICACIONES. 14

6. DISTRIBUCIÓN ESPECÍFICA DE LOS COSTOS DE CALIDAD. 15

7. VALIDACIÓN DEL PROCESO. 16

8. BIBLIOGRAFÍA. 17

2
 1. INTRODUCCIÓN:

En Gray Matter® se obtiene como principal producto Nitrato de Hafnio Hf(NO3)4, el cual
es un sólido blanco. Este compuesto se emplea en la transición de interfaces en los
dispositivos fotónicos de Si, reduciendo de esta manera las pérdidas debidas a
reflexiones, ya que el Nitrato de Hafnio posee un índice de refracción intermedio entre el
silicio y el aire.

El siguiente trabajo es un informe detallado de la obtención de nuestro producto en la

planta. Contiene todo un análisis estadístico fundamental para determinar la calidad del
producto, basado en la variable que se ha determinado como la más importante y un
estudio general de un control de calidad.

1. CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO:

1.1. Diagrama de flujo del proceso:

Se plantea un diagrama para el proceso dividido en etapas, las cuales constan de lo

siguiente:

• Primera etapa: Se comienza el proceso mezclando las materias primas, es decir,

mezclando el HfOCl2 con el HNO3 en fase acuosa en contacto con la fase
orgánica.

• Segunda etapa: Se procede a adicionar el Cyanex272 en fase orgánica, este

funciona como reactivo intercambiador de fase.

• Tercera etapa: El Cyanex272 compleja en casi un 100% el HfO(NO3)2

permitiendo que esta especie cristalice y evitando la formación de otros
subproductos más estables como: HfO2, HfCl4 o la especie de partida
(reversibilidad de la reacción).

• Cuarta etapa: Se separa el HfO(NO3)2 complejo, sólido en la fase orgánica.

• Quinta etapa: Se mezcla el HfO(NO3)2 sólido con HNO3/SO3 y catalizado por

N2O5, en fase acuosa para dar el hidrato Hf(NO3)4.5H2O sólido.

• Sexta etapa: Se sube la temperatura del sistema hasta aproximadamente 65ºC,

eliminando las aguas de hidratación y permitiendo obtener el Hf(NO3)4(s) en un
rendimiento del 86%.

3
 Figura 1. Diagrama de flujo para la obtención de Hf(NO3)4.

1.1. Equipos y sus características:

• Separador por densidades.

• Balanza industrial.
• Embudo de filtrado al vacío
• Bomba de vacío.
• Fusiómetro.

4
 Figura 2: Separador por densidades Floatex®

1.1. Materias primas e insumos:

Las materias primas a usar para la manufactura del Hf(NO3)4. Son:

• Cyanex272. bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid. 85% Cytec (Canada).

• Tetratcloruro de carbono (Te=75-76ºC).
• HfOCl2.8H2O 99% (Aldrich).
• Todos los otros reactivos serán utilizados en grado de reactivos analíticos.

Los insumos utilizados serán:

• Energía eléctrica.
• Sellos de seguridad.
• Etiquetas.
• Recipientes de almacenamiento.
• Material de aseo.
• Trajes adecuados de seguridad.

1.1. Reacción química:

La reacción principal para la producción de Hf(NO3)4. es:

4HNO3+HfOCl2 N2O5//Cyanex272 2HCl+H2O+HfNO34

5
 1.2.Cantidades de HNO3 con base en 2 kg de HfOCl2.

El HfOCl2. Conseguido comercialmente esta 99%, así que 2000 g de materia prima tienen
1980 g de HfOCl2.

nHfOCl2= 1980g HfOCl2× 1 mol HfOCl2265.395g HfOCl2=7.460 mol HfOCl2

 mHNO3=7.460 mol de HfOCl2 × 4 mol HNO31 mol de HfOCl2× 63.0109

g de HNO31 mol de HNO3=

=1880.24 g de HNO3

Como el HNO3 normalmente viene al 68%, entonces necesitaríamos:

mHNO3= 1880.24 g de HNO30.68 =2765.07 g de HNO3 al 68 %

VHNO3=2765.07 g de HNO3 × 1 ml de HNO31.5 g de HNO3=1843.38 ml

de HNO3

El N2O2 y el Cyanex272 se necesitarían solo en cantidades pequeñas porque ellos

funcionan solo como catalizador e intercambiador de fase respectivamente.

1.1.Masa del Hf(NO3)4 a partir de 2.00 kg de HfOCl2:

mHfNO34 =7.460 mol de HfOCl2× 1 mol HfNO341 mol de HfOCl2××

426.502 g de HfNO341 mol de HfOCl2=3181.70 g de HfNO34

Y además se sabe que la reacción tiene una eficiencia del 86%, entonces:

3181.70 g de HfNO34 ×86%100% =2736.27 g de HfNO34

2. PARA EL PRODUCTO.

2.1. Características de calidad sustitutas y especificaciones:

Las características de calidad sustitutas de importancia en el producto están relacionadas

con el tamaño y la forma de los cristales, ya que el área superficial expuesta y la forma

6
son determinantes en su uso, en los dispositivos fotónicos de Si. Además es importante
su conductividad eléctrica y su pureza para su uso como semiconductor.

En la siguiente tabla se relacionan estas características.

Características Especificación

Sistema cristalino Ditetragonal-dipiramidal

Color Blanco, amarillo

Olor Inodoro

Masa molar 426.502 g/mol

Densidad 7.97 g/cm3

Índice de refracción de
0.1903
Fermiones

Temperatura de fusión ~ 973 °C

Dureza 7.5 Garnet

Tabla 1. Características sustitutas para el producto

2.2. Características de calidad reales:

Dado que el principal uso del Hf(NO3)4 es como semiconductor en dispositivos fotónicos
de Si, debe tener según lo especificado por la literatura un índice de refracción de
fermiones entre 0.2051 y 0.1502. Es entonces de vital importancia para garantizar la
calidad del producto que el valor de su índice de refracción de fermiones realmente sea
aproximado a 1.903.

2.3.Unidad de garantiía:

La empresa garantiza un porcentaje de pureza en los cristales del 98.996%, contenidos

en recipiente de 0.2 kg de Hf(NO3)4.

2.4. Hoja de registro para los defectos:

HOJA DE REGISTRO DIARIO

7
Producto: Sulfato de Aluminio Hidratado Fecha: 15 de febrero de 2011

Etapa de manufactura: Inspección final. Sección: Control de calidad

Nombre del inspector(a): Issodoro Duccase.

Defecto: % Impureza, Distribución del Tamaño del cristal, Conductividad, Temperatura

de Fusión, Otros.

Número de lote: De 00001 a 00180

Número total inspeccionados: 180 lotes Número de Orden: 3874

Observaciones: Se inspeccionaron todos los ítems

Tipo Registro Subtotal

% Impurezas / 2

Distribución del Tamaño del ///////

7
Cristal

Conductividad / 1

Temperatura de Fusión // 2

Otros ////// 9

Total: 21

Total Rechazados / 1

Tabla 2. Hoja de registro diario para defectos.

2.5. Tabla de defectos y su número para un mes, diagrama PARETO.

Número de Total Composición Porcentaje

Tipo de defecto
Defecto Acumulado Porcentual Acumulado

Distribución del Tamaño

110 110 31.0 31.0
del Cristal

Otros 86 196 24.3 55.3

Conductividad 67 263 18.9 84.2

% Impurezas 52 315 14.7 96.9

Temperatura de Fusión 27 342 7.6 100

8
 Total 342 100

Tabla 3. Tabla de defectos para un mes

Figura 3. Diagrama PARETO N° de unidades defectuosas por mes

2.6.Tabla de defectos y sus costos, diagrama PARETO:

Especificación

% Impurezas
120
Costo
($) de
defectos

1100000
Total
acumulado

1100000
Composición
porcentual
(%)

18.3
Porcentaje
acumulado

18.3

Distribución del Tamaño del

900000 2000000 15 33.3
Cristal

Conductividad 300000 2300000 5 38.3

100
Temperatura de Fusión 1400000 3700000 23.3 61.6

Otros 1000000 6000000 16.7 100

ectos

Total 6000000 100

Tabla 4. Tabla con los defectos y sus costos por mes

80
9
 DIAGRAMA PARET O

1600000 120
1400000
100
1200000
1000000
80
Núm ero de defectos
800000 60
% acum ulado
600000
40
400000
fc
eC
td
o
s

200000
20

0 0
1 2 3 4 5 6
Tipo de defecto
Figura 4. Diagrama PARETO con costos totales de unidades defectuosas por
mes

3. DISTRIBUCIÓN EN EL PROCESO DE PRODUCCIÓN:

 Descripción del proceso de muestreo:

Para la obtención de datos la mejor manera por dado el producto que tenemos seria la del
muestreo sistemático, en el proceso de síntesis por cada “tanda” de producto obtenido
seleccionamos una muestra a la cual se le efectuaran las pruebas.

♦ Las muestras se tomaran al final del proceso, es decir cuando el sólido resultante
esté listo.
♦ Las horas dependerán del número de procesos realizados en el día, por ejemplo si la
jornada empieza a las ocho de la mañana y cada proceso dura alrededor de cuatro
horas las doce del día se tomara la primer y a las cuatro de la tarde una segunda,
hora en la que se acaba la jornada.
♦ Las muestras se tomaran tres cinco días a la semana pero se tomaría solo una
muestra de una de las dos jornadas.

La variable de mayor importancia en el proceso de producción de Hf(NO3)4 es el índice de

refracción de fermiones.

1.1. Tabla de distribución de frecuencias:

Muestr Indice de fermiones

a

1-4 0,213 0,168 0,181 0,222

10
 5 4 8 1

5-8 0,174 0,205 0,192 0,178

2 5 5 5

9-12 0,203 0,192 0,171 0,235

1 6 9 6

13-16 0,171 0,201 0,182 0,223

5 2 3 4

17-20 0,195 0,212 0,215 0,165

4 3 6 3

21-24 0,164 0,179 0,197 0,201

2 6 3 2

25-28 0,227 0,215 0,199 0,175

0 6 8 7

Tabla 5. Datos de índice de fermiones para el Hf(NO3)4.

 Distribución de frecuencias:

 Rango : 1. 0.2356 – 0.1642 = 0.0714

 Amplitud total: 1. (0.0714+1)= 1.0714

• Número de clases 1. 1+3.332(log28)=6

• Amplitud del intervalo 1. 0.0714/6 = 0.0119

En la tabla 5 se reportan las frecuencias de las 28 muestras tomadas:

clase P.M. Xi fi fr fa↓ fa↑ fra↓ fra↑

0.1642-0.1761 0.0119 7 0.250 7 28 0.250 1.000

0.1761-0.1880 0.0238 4 0.143 11 21 0.393 0.750

0.1880-0.1999 0.0357 5 0.179 16 17 0.572 0.607

0.1999-0.2118 0.0476 4 0.143 20 12 0.715 0.428

0.2118-0.2237 0.0595 6 0.214 26 8 0.929 0.285

0.2237-0.2356 0.0714 2 0.071 28 2 1.000 0.071

Tabla 6. Tabla de Frecuencias

11
 1.1. Diagrama de tallo-hoja:

Stem-and-Leaf of Indice de fermiones N=28: leaf unit = 0,0001

Tallo Hojas
0.16 42 53 84
0.17 15 19 42 57 85 96
0.18 18 23
0.19 26 25 54 73 98
0.20 12 12 31 55
0.21 23 35 56 56
0.22 21 34 70
0.23 56
Figura 4. Diagrama de tallo y hoja para los datos.

1.2. Histograma:

Figura 5. Histograma

En el histograma podemos observar que no hay una distribución central del tamaño de las
muestras, al escoger los datos aleatoriamente es posible que no se hallan tomado valores
muy cercanos entre si sino que los valores son muy dispersos, es decir sin una tendencia
general. En general las muestras deberían efectivamente mostrar una tendencia que si es
en pro de la calidad debe ser “centrada” ya que allí está el intervalo en el cual está la
especificación de calidad definida.

1.3. Límites de especificación para la variable:

Límites de especificación son que el índice de refracción de fermiones esté entre (0.1502
– 0.2051). Ya que la calidad del producto depende de que su índice de fermiones este
entre este intervalo para su uso como semiconductor en dispositivos fotónicos de Si.

1.4.Media y desviación estándar para la variable:

Clase Límite Límite Punto Frecuencia

U U× f U2× f
inferior superior medio f
x

1 0.1642 0.1761 0,1701 7 -2 -14 28

2 0.1761 0.1880 0,1824 4 -1 -4 4

3 0.1880 0.1999 0,1812 5 -1 -5 5

4 0.1999 0.2118 0,1943 4 0 0 0

5 0.2118 0.2237 0,2177 6 2 12 24

6 0.2237 0.2356 0,2296 2 3 6 18

12
 Total 28 -5 70

Tabla 7. Valores para calcular la media y la varianza.

Donde:

(Intervalo de clase)

U=
( x − a) h = 0.0119
h

(Punto medio de la clase, n = 28

a = 0.1952
donde u = 0)

 ∑U × f 
Media → X = a + h ×   = 0,1952
 n 
 

( ∑U × f ) 2

∑ (U × f ) −
2

n
Desviaciónestándar → s = h × = 0,02
n −1

2. LÍMITES PARA CON UN NIVEL DE CONFIANZA DEL 95%

X

Límites para la media con un nivel de confianza del 95%

, donde: S = 0.002 =0.1916

St X
µ=X±
n
t= 2.05 n=28

μ= 0.1916 ± 0.000775 = (0.1908 , 0.1924)

Límites para la media con un nivel de confianza del 99%

13
 , donde: S = 0.002 =0.1916
St X
µ=X±
n
t= 2.77 n=28

μ= 0.1916 ± 0.0011 = (0.1906 , 0.1926)

En este caso, una especificación de nivel de confianza del 99% no produce mayor
diferencia con el valor encontrado para una especificación del 95%, esto puede ser debido
a que la desviación estándar de las muestras evaluadas es pequeña.

3. PORCENTAJE DE PRODUCTOS QUE NO CUMPLEN ESPECIFICACIONES

0.15 < x < 0.2

 0.15 − 0.1916 0.2 − 0.1916 

P <z< 
 0.02 0.02 

P ( − 2.08 < z < 0.42)

P ( − 2.08 < z < 0) + P( 0 < z < 0.42) = 0.4812 + 0.1628 = 0.6440

% = (1 − 0.6440 ) x100% = 35.6%

El porcentaje de productos que no cumplen las especificaciones dadas es del 35.6%.

Si tenemos en una producción de 1 tonelada, de las cuales el 35.6% no cumplen las

especificaciones, y se tiene que por cada gramo que no cumple la especificación hay un
costo adicional de $800, entonces en 1 Ton tendríamos un costo de:

Costo de producción que no cumple especificaciones= 356000g * $800 = $284’800.000

6. DISTRIBUCIÓN ESPECÍFICA DE LOS COSTOS DE CALIDAD

14
La distribución específica de los costos de calidad, realizada en agosto de 2009, en dinero
y en porcentaje, con respecto al costo total se muestra en la tabla 7. Mensualmente para
costos de calidad se destinan 15 millones de pesos, los cuales se distribuyen de acuerdo
con el tipo de costos en los que se incurra.

Costos de calidad Dinero ($) Porcentaje (%)

Fallas internas Desperdicio 1’150.000 9.13

Retrabajo

Fallas externas Garantía 1’175.000 9.33

Conciliación de quejas

Costos de Inspección y pruebas al

evaluación recibir

Inspección y pruebas en
el proceso 4’450.000 35.33

Prueba final

Costos de Control de procesos

prevención
Evaluación de la calidad 5’820.000 46.21
Capacitación

TOTAL 12’595.000 100%

Tabla 8. Distribución específica de los costos de calidad en un mes.

La sugerencia que debe hacerse al analizar este informe, es una reevaluación a la

destinación de los recursos financieros de la empresa, aumentando los recursos para
prevención y de esta forma disminuyendo los costos por fallas y por consiguiente los
costos por evaluación, obteniendo como resultado una disminución en los costos totales
de no calidad.

7. DISTRIBUCION t:

X = 0.1952

S = 0.020

1. H0 = µ=0.2
H1 = µ≠0.2

15
 2. α = 5% (0.05)

3. t0 = X - µ0
S/√n

4. t0.975; 27 = 2.05 Si │t0│> 2.05 se rechaza H0

5. t0 = -1.2699

6. como 1.2699 < 2.05 no se rechaza la hipótesis nula, y no hay una diferencia
significativa entre la media experimental y el valor estándar.

8. Bibliografía:

• ISHIKAWA KAORU, Qué es el control total de la calidad?, Editorial norma, 1986,

Pág., 39-50.
• KUME HITUSHI, Herramientas estadísticas para el mejoramiento de la calidad,
Editorial norma, 1992, Pág., 21-38, 50-78.
• ENCICLOPEDIA ChemDAT. The Merck Chemical Database. 2005.
• ttp://www.lookchem.com/Germanium-selenide/
• http://www.neurtek.com/catalogo/index.php?
pg=2&Sector=1&Sector2=343&Familia=1060&CodProducto=221
• http://techmix.czechtrade.es/mezcladores-para-industria-quimica-y-alimenticia
• http://webmineral.com/data/Germanite.shtml
• http://www.elergonomista.com/quimica/semicon.html

16