Luis Eduardo Estrada Isaza – Semestre X

1. Process description
El proceso a partir de carbón para la producción de etilenglicol es un proceso
complicado, pero se desarrolla en unas unidades básicas como son: unidad de
separación de aire, gasificación de carbón, intercambio agua-gas, separación y
purificación de gas, recuperación de azufre, síntesis de oxalato de dimetilo,
síntesis de etilenglicol y refinación de etilenglicol.
El carbón es alimentado a la unidad de gasificación en el cual se coloca en
contacto con oxígeno y vapor para producir una mezcla de gases que incluyen H2,
CO, CO2 y CH4 entre otros hidrocarburos. Se utiliza un intercambiador de calor
para recuperar el calor que se obtuvo de la salida del gasificador. El oxígeno
requerido en la unidad de gasificación se extrae de la unidad de separación de
aire el cual se separa el O2 con el N2 en una columna de destilación criogénica. El
nitrógeno es usado en la unidad de separación y purificación como gas de
extracción o remoción.
Gran parte de la mezcla de gases es enviada a la unidad de intercambio agua-gas
donde es cambiado para proveer suficiente hidrogeno para la producción de
etilenglicol. Se introdujo una reacción de cambio de temperatura media por una
reacción de cambio de temperatura baja acción de cambio de temperatura media
por una reacción de cambio de temperatura baja ya que la mezcla de gases del
intercambio agua-gas contiene algunos gases ácidos, así que necesitan
removerse antes de la síntesis del etilenglicol.
En el proceso de carbón a etilenglicol, el gas que viene desde la unidad de
intercambio agua-gas es mezclada con el gas no intercambiado para entrar a la
unidad de separación y purificación. En esta unidad los gases ácidos son
principalmente separados de la mezcla de gases. El gas limpio es alimentado a la
unidad de separación criogénica de H2/CO para producir H2 de alta pureza y
corrientes de CO; mientras se obtiene una corriente de H2S que se envía a la
unidad de recuperación de azufre, en esta unidad se utiliza un proceso de
conversión Claus de dos niveles.
Las corrientes purificadas de CO ingresan en la unidad de síntesis de dimetil
oxalato y reaccionan con metril nitrito para producir productos intermedios, dimetil
oxalato. El dimetil oxalato es alimentado a la unidad de síntesis de etilenglicol y
toma lugar una reacción de hidrogenación catalítica para producir etilenglicol
crudo, el etilenglicol crudo es enviado a la unidad de refinación de etilenglicol que
principalmente consta de 5 columnas después de la purificación, el etilenglicol
producido alcanza una pureza de 99.8%
 2. Variables a optimizar
Consumo de carbón, consumo de energía, consumo de agua, disminuir la
cantidad de energía utilizada.

3. Modelo matemático
Para modelar y simular el proceso de obtención de etilenglicol se debe tener en
cuenta estas suposiciones:
 el proceso debe operar en estado estacionario
 los principales componentes para la reacción son: carbón y coque
 el contenido de ceniza en la materia prima son considerados inerte y no
toman parte en la reacción de gasificación.
 Todos los elementos considerados en la reacción se transforman en
material gaseoso
 Actividades de flujo gaseoso en Langmuir-Hinshelwood y el reactor de
Hougen-Watson (LHHW) no incluye flujo axial y flujo de retro mezclado.
 El modelo de reactores de Gibbs es isotermo e isobárico.
El carbón se puede considerar como una mezcla de componentes de C, H, O, N,
S y ceniza, la cual se puede formular como CaHbOcNdSe(H20)wA, por lo tanto la
reacción de secado del carbón se puede expresar:
C a H b O c N d S e ( H 2 O)w A → Ca H b O c N d Se A +ω H 2 O

El contenido de humedad se puede expresar por medio de:

m H O =m Carbon,∈¿∗ω
2 carbon ,∈¿−mCarbon ,out ∗ωcarbon,out ¿ ¿

Después del secado las partículas del carbón se pirolizan para producir
semicoque, elementos volátiles y alquitrán; el calor es tranferido dentro de las
partículas de carbón:
C a H b O c N d S e A → ∆ →C α H β O γ N δ Sε A+ volatiles+ alquitran

Según las obras de Merrick y Zhou, Los productos de pirolisis se pueden calcular
mediante el software Matlab. Se debe definir un conjunto elemental y un producto
de pirolisis en donde se indican cada elemento y los productos de pirolisis en la
reacción, se procede a construir una matriz para conocer los rendimientos de la
pirolisis en Matlab.
Modelado de la estación de gasificación y combustión
Incluye balance para los elementos C, O, H, N, S para la entrada y salida de las
corrientes:
Donde m y u denotan la tasa de flujo de masa y la fracción de carbón,
ceniza; norte y el caudal molar y la fracción de composiciones gaseosas. Según el
flujo másico, la fracción de carbón y cenizas calculado en el punto anterior se
puede calcular o simular las condiciones de en esta etapa por medio de Matlab.
Modelo de Unidad de síntesis de oxalato de dimetilo
Se utiliza el modelo RCSTR para modelar la reacción de síntesis de óxido de
dimetilo, la temperatura y la presión debe ajustarse a 120 °C y 0.5 Mpa. La
cinética de reacción de la síntesis del oxalato de dimetilo se expresa de la forma
de Langmuir-Hinshelwood (LHHW).
 4. Función objetivo y restricciones
Existen dos tipos de modelo: modelo de equilibrio químico y modelo cinético para
esta etapa.
El modelo de gibbs es basado en el equilibrio termodinámico de reacción, este
modelo es conducido en la condición del principio de minimización de Gibbs para
simular reacciones tardías de gasificación de semicoque, según Gibbs hay
condiciones para minimizar los Gibbs en el reactor cuando este alcanza el
equilibrio termodinámico y se puede formular:

Restricciones:

Donde s es la fase separada; p y N denotan los números de fases y componentes

del sistema; Njk y  Mjk son moles y matriz atómica del componente; b k es el
número de moles del elemento; E representa el número de elementos que se
consideran para el sistema; H i es la entalpía estándar del componente i; T es
termo- temperatura dinámica; Q significa pérdida de energía.
Equilibrio de Fase: Se necesita calcular en el equilibrio de fase en el proceso:

Restricciones:
Donde Nik y Mik indican el potencial químico y los moles de componente i en
la fase k ; Nji y Aji son los moles y números de jth elemento
5. Optimización
La velocidad espacial y la reacción molar de CO y nitrito de metilo son parte
fundamental del proceso, porque de aquí depende producir etilenglicol de mayor
calidad. La temperatura máxima disminuye muy significativamente porque el
coeficiente de transferencia de calor del lecho aumenta considerablemente con el
aumento de la velocidad del gas, cuando la temperatura aumenta los 140°C el
nitrito de metilio se descompone fácilmente y disminuye el rendimiento en la
unidad de síntesis síntesis de oxalato de dimetilo.
Se sugiere que la velocidad espacial sea superior a 3050h, ya que al aumentar el
espacio de velocidad se puede acortar el tiempo de residencia de los reactivos y
reducir la posibilidad de efectos secundarios. Pero se debe mantener la velocidad
espacial menor a 3500h ya que desde el punto de vista del rendimiento de la
unidad de síntesis de oxalato de dimetilo se reduciría gradualmente por lo tanto se
debería disminuir la temperatura y la velocidad de reacción.
Para producir etilenglicol de mayor calidad, es importante que la unidad de síntesis
de etilenglicol se seleccione una presión que razonable, altura del diámetro
catalizador, diámetro del tubo de reacción y relación molar de los componentes. La
selectividad aumenta cuando la presión de reacción aumenta de 2Mpa a 2.5Mpa,
pero disminuye cuando supera el último límite mencionado.
De cualquier modo, gradualmente decrece cuando la presión es mas alta o mayor
a los 2.5Mpa, asi mismo, con el incremento de la presión el coeficiente de
transferencia de calor es reducido. Similar a la presión de reacción, con el
incremento de la altura de la cama del catalizador, el Set se incrementa, mientras
que para el mitilglicolato decrece, si la altura del catalizador aumenta en 3.0mm a
4.2mm el Seg es incrementado en un 80.30% a 91.35% de igual modo si aumenta
a 4.2mm la selectividad del etilenglicol decrece, y se ajusta a 4.2m para obtener
una alta selectividad y producción de etilenglicol. Cuando el diámetro del tubo de
reacción se incrementa de 25mm a 32mm la selectividad del EG y MG se
disminuye gradualmente.
Con los parámetros optimizados para el proceso de CtEg el sistema mejora los
parámetros de conversión, rendimiento y selectividad de productos del etilenglicol,
asi el proceso incrementa de un 37.50T/h a 38.64t/h.