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APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA
1. RESUMEN
Se efectuaron lecturas de volúmenes a diferentes presiones y
temperatura constante, según la Ley de Boyle para representar en el
diagrama P-V una isoterma de un gas de comportamiento ideal a la
temperatura ambiente.

Grafica P - V

800
750
700
650
600
550
P [mmHg]
500
450
400
350
300
118000 128000 138000 148000 158000 168000 178000 188000 198000 208000

V [ml]

Con referencia a los datos experimentales y a la anterior isoterma,


representamos una segunda isoterma a una temperatura de 136°C,
aplicando la ley combinada de los gases.

Se representó en el diagrama P-V la siguiente transformación


termodinámica y
se calculó q, w,
∆U, ∆H:
ETAPA ∆U [J] ∆H[J] q[J] w[J]

A-B -11,58 -16,22 -16,22 - 4,638

B-C 11.58 16,22 0 11,58

C-D 0 0 11,58 -11,158

TOTAL 0 0 -4.64 - 4,216

2. INTRODUCCION
Para analizar un proceso termodinámico es importante el manejo del
diagrama PV, donde se representan los estados de equilibrio de una masa
de gas contenido dentro de un sistema en condiciones específicas de
presión y temperatura.

Haciendo uso de este diagrama según la primera ley de la termodinámica


es posible cuantificar las formas de energía: trabajo, calor y cambio de
energía interna para un proceso termodinámico que ocurre dentro de un
sistema.

Según a la primera ley de la termodinámica que se refiere a la


conservación de energía en un sistema, a la cantidad de materia esta
energía se modifica cuando dos formas de energía desde el exterior
influyen sobre esta, son consecuencia de factores externos como Presión
y Temperatura.

En esta actividad experimental se ha de observar macroscópicamente


estas influencias externas para determinar las formas de energía según
la primera ley de la termodinámica.

3. OBJETIVOS
 Efectuar lecturas de volúmenes de gas a diferentes presiones y T
constante según la ley de Boyle para representar en el diagrama P-V
un isoterma de un gas de comportamiento ideal a T ambiente.

 Con referencia a los datos experimentales y la isoterma anterior


representar en el mismo diagrama otra isoterma a una T=136°C
aplicando la ley combinada de los gases de comportamiento ideal, para
representar la transformación termodinámica.

 En el diagrama P-V, eligiendo un estado de equilibrio sobre un


isoterma representa la siguiente transformación termodinámica
considerando que el proceso es reversible: el gas contenido en el
sistema inicialmente se comprime isobáricamente al disminuir la
temperatura, seguido de una compresión adiabática para finalizar con
un enfriamiento molecular para cerrar el ciclo de la transformación
termodinámica. Calcule calor, trabajo y cambio de energía interna y
cambio de entalpia. La tercera etapa se hace con una expansión
isotérmica

4. FUNDAMENTO TEORICO
4.1. Formas de energía:
Para la determinación cuantitativa de las formas de energía debe
asimilar la conceptualización de las formas d energía que
intervienen en el proceso de transformación.

 Calor (Q): Se define como la energía que se transfiere por


diferencia de temperatura entre el sistema y el medio; donde el
calor fluye en el sentido donde existe menor temperatura.

 Trabajo (W): Termodinámicamente se refiere a la energía


necesaria para cambiar el estado o posición de las moléculas
dentro de un sistema por efectos de presión o temperatura, este
se puede observar. Cuando el proceso isotérmico es

 Energía interna (U): Consideremos una masa de gas contenido en


un cilindro o tanque con un pistón; móvil sin fricción, y
considerando que el gas contenido en el sistema tiene una energía
interna.

4.2. Primera ley de la termodinámica:


La energía interna de un sistema es el resultado del movimiento
molecular a una determinada temperatura, por tanto, queda
definido el estado del sistema, durante un proceso no se pueden
medir energías internas absolutas; sino que se perciben cambios en
las energías internas, es decir; (U) cuando durante el proceso un
sistema cambia un estado 12.

∆ U =U 2−U 1

Si el proceso es cíclico U=0, este cambio puede ocurrir, cuando el


sistema absorbe calor y su energía interna aumenta y por lo tanto
es capaz de realizar trabajo sobre el medio con la consecuencia de
disminuir su energía interna, esto se puede escribir como:

∆ U =Q−W

Si las transformaciones ocurren en cambios infinitesimales o lo que


es lo mismo que durante el proceso del estado inicial y final están
muy próximos, el cambio de energía interna se escribe como:

dU =dQ−PdV

4.3. Transformaciones Termodinámicas

Se refiere a las modificaciones de las formas de energía que se


suscitan en un sistema, cuando sobre ella influyen o cambian los
factores externos con P, V, y T

Según la 1ra ley de la termodinámica las formas de energía


modificadas son calor, trabajo (funciones de trayectoria) y
energía (funciones de estado).

A B

T1 Transformación T2
n P1 n P2
V1 Termodinámica V2
∆T
Estado ∆P Estado
Inicial ∆V Final

4.4. Métodos experimentales

 Método de la comprensión isotérmica:


Se refiere a comprimir isotérmicamente una masa por
incremento de agua teniendo como dato la presión atmosférica.
Para la gráfica darnos valores altos y bajos, y modificar los
volúmenes hasta conseguir una isoterma.

 Método de compresión – expansión isotérmica:


Se refiere a comprimir las presiones, cambiar la presión y
modificar volúmenes a temperatura constante.
Para esto al hacer el montaje del experimento se debe nivelar
el agua en ambas columnas.

5. MATERIALES
 Manguera
 Dos tubos de cristal largos
 Flexómetro
 Termómetro
 Vaso precipitado
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
6.1. Método De Compresión Isotérmica
El método consiste en comprimir un gas comprimido en un sistema
(tubo en forma de U a T ctte) agregando fracciones de agua.

6.2. Método Expansión – Compresión Térmica


Es modificar los volúmenes de una masa de gas en un sistema (tubo
en forma de U) modificando las presiones con una parte flexible
elevando y bajando un embudo que contiene H2O con referencia al
estado inicial y T ctte (ambiente).

7. DATOS Y RESULTADOS
METODO DE COMPRESION ISOTERMICA
TEMPERATURA DENSIDAD DENSIDAD PRESIÓN ALTURA DIAMETRO
INICIAL DEL AGUA DEL HG ATMOSFÉRICA INICIAL [Mm]
[Mm]
16ºC 1g/cm3 13.56 486,4mmHg 1325 13
g/cm3

TABLA 1
ALTURA H
Nº ALTURA h [mm]
[mm]

1 1292 188

2 1278 255

3 1264 345

4 1245 456

5 1232 553

6 1197 734

7 1173 911

8 1156 1036

9 1140 1154

DATOS
H0=132.5 [cm]= 1325[mm]
T0= 16°C =289.15 K
 Calculo del volumen inicial
V 0=π r 2 H 0
V 0=π (6.5 mm)2∗1325 mm
V 0=175870.3 m m3
 Calculo de la presion inicial
P0=P atm− p v(H O )
2

P0=486.4 mmHg−13.634 mmHg


P0=472.66 mmHg

CALCULO DE LOS VOLUMENES Y PRESIONES A T = 16℃

V =π r 2 H
h∗ρ H 2 O
P0=P atm− p v(H +
O)
2
ρHg

PARA 1
V 1=π (6.5 mm)2∗1292 mm
V 1=171490,12 mm3=ml
188∗1
P1=486.4−13.634+
13,56
P1=486,63 mmHg
PARA 2
V 2=π (6.5 mm)2∗1278 mm
V 2=169631,87 m m3 =ml
255∗1
P2=486.4−13.634+
13,56
P2=491,57 mmHg
PARA 3
V 3=π (6.5mm)2∗1264 mm
V 3=167773,61 mm3=ml
345∗1
P3=486.4−13.634+
13,56
P3=498,21 mmHg
PARA 4
V 4 =π (6.5 mm)2∗1245 mm
V 4 =165251,70 mm3=ml
456∗1
P4 =486.4−13.634+
13,56
P4 =506,39 mmHg

PARA 5
V 5=π (6.5mm)2∗1232 mm
V 5=163526,18 m m3 =ml
553∗1
P5=486.4−13.634+
13,56
P5=513,55 mmHg
PARA 6
V 6=π (6.5 mm)2∗1197 mm
V 6=158880,55m m 3=ml
734∗1
P6=486.4−13.634+
13,56
P6=526,89 mmHg
PARA 7
V 7=π (6.5 mm)2∗1173 mm
V 7=155694,97 m m 3=ml
911∗1
P7=486.4−13.634+
13,56
P7=539,95 mmHg
PARA 8
V 8=π (6.5 mm)2∗1156 mm
V 8=153438,53 m m3 =ml
1036∗1
P8=486.4−13.634+
13,56
P8=549,17 mmHg
PARA 9
V 9=π (6.5 mm)2∗1140 mm
V 9=151314,81m m3 =ml
1154∗1
P9=486.4−13.634+
13,56
P9=557,87 mmHg

TABLA DE PRESIONES Y VOLUMENES


Nº V [ml] P [mmHg] P*V = K
1 171490,12 486,63 83452237,1
2 169631,87 491,57 83385938,3
3 167773,61 498,21 83586490,2
4 165251,7 506,39 83681808,4
5 163526,18 513,55 83978869,7
6 158880,55 526,89 83712573
7 155694,97 539,95 84067499,1
8 153438,53 549,17 84263837,5
9 151314,81 557,87 84413993,1
∑ 83838138,5
GRAFICA P-V
580

560

540

520
P [mmHg]
500

480

460

440
150000 155000 160000 165000 170000 175000
V [ml]

 Asumiendo que P*V sera igual a una constante “K”

P∗V = Ḱ

P∗V =83838138,5[mmHg∗ml]

 Ya teniendo el promedio del valor “K” se asume valores de V 0


y Vf
V0 = 200000 [ml]

P0∗V 0=83838138,5[mmHg∗ml]

83838138,5[mmHg∗ml]
P 0=
200000[ml]

P0=419,19 [ mmH ]

Vf = 140000 [ml]

Pf ∗V f =83838138,5 [mmHg∗ml]

83838138,5[mmHg∗ml ]
Pf =
120000 [ml ]

P0=698,65 [ mmHg ]
TABLA 2
Nº V [ml] P [mmHg]
V0 200000 419,19
1 171490,12 486,63
2 169631,87 491,57
3 167773,61 498,21
4 165251,7 506,39
5 163526,18 513,55
6 158880,55 526,89
7 155694,97 539,95
8 153438,53 549,17
9 151314,81 557,87
Vf 120000 698,65

Grafica P - V

800
750
700
650
600
550
P [mmHg]
500
450
400
350
300
118000 128000 138000 148000 158000 168000 178000 188000 198000 208000
V [ml] T = 289,15 K

El Proceso es isotérmico lo que indica T=16ºC = 289,15 ºK = constante

CÁLCULO DE P Y V PARA UNA TEMPERATURA DE 136°C


Utilizando la Ley combinada de los gases calculamos P para 136°C =
409.15 K
V1 V2
=
T 1 T2
200000 ml
V 2= ×409,15 ° K=283001,9[ml ]
289,15 ° K
171490,12 ml
V 2= × 409,15 ° K =242660,15[ml]
289,15 ° K
169631,87 ml
V 2= ×409,15 ° K=240030,70[ml ]
289,15 ° K
167773,61
V 2= × 409,15° K=237401,25[ml]
289,15 ° K
165251,70 ml
V 2= × 409,15 ° K =233832,72[ml]
289,15 ° K
163526,18 ml
V 2= × 409,15 ° K =231391,09[ml]
289,15 ° K
158880,55 ml
V 2= × 409,15 ° K =224817,48[ ml ]
289,15 ° K
155694,97 ml
V 2= ×409,15 ° K=220309,86 [ml ]
289,15 ° K
153438,53 ml
V 2= × 409,15 ° K =217116,97 [ml]
289,15 ° K
151314,81 ml
V 2= × 409,15 ° K =214111,89[ml]
289,15 ° K
120000
Vf= × 409,15 ° K =169801,14[ml ]
289,15° K

TABLA 3

Nº P1 [mmHg] V1 [ml] P2 [mmHg] V2 [ml]


V0 419,19 200000 419,19 283001,9
1 486,63 171490,12 486,63 242660,15
2 491,57 169631,87 491,57 240030,70
3 498,21 167773,61 498,21 237401,25
4 506,39 165251,7 506,39 233832,72
5 513,55 163526,18 513,55 231391,09
6 526,89 158880,55 526,89 224817,48
7 539,95 155694,97 539,95 220309,86
8 549,17 153438,53 549,17 217116,97
9 557,87 151314,81 557,87 214111,89
Vf 698,65 120000 698,65 169801,14

T = 409,15 K

T = 289,15 K

TRANSFORMACIÓN TERMODINÁMICA REVERSIBLE


C

D
A T = 409,15 K
B A

T = 289,15 K

 Etapa A-B: Comprime Isobáricamente.


 Etapa B-C: Compresión adiabática.
 Etapa C-D: expansión isotérmica.
 Tenemos la siguiente tabla:

TABLA 4
Estado T[°K] V[L] P[atm]

 A 409,15 0,12 0,919


Calculamos la
presión B 289,15 0,1698 PB en el punto B
tomando en
cuenta que se realiza un enfriamiento a volumen constante por lo tanto
la ecuación quedaría de la siguiente manera:

PA 0,919 atm
PB = ×T B = ×289,15 ° K =0,65[atm]
TA 409,15 ° K
Para el aire (gas diatónico) sabemos que Cv y Cp. son:

5 5 J J
C v = ∗R= ∗8,314
2 2 [
mol ° K ]
= 20,785 [
mol ° K ]
7 7 J J
C p= ∗R= ∗8,314
2 2 [
mol ° K ]
=29,099 [
mol ° K ]
Calculamos el número de moles del proceso:
0,919 atm∗0,12 L
n= =4,64∗10−3 [moles ]
atm L
0,0821 ∗409,15 ° K
mol ° K
 Para la Etapa A-B: compresión isobárica
TB
∆ U =n C v ∫ dT =n C v ( T B −T A )
TA
J
∆ U =4,64∗10−3 mol∗20,785 [ mol ° K ]
∗( 289,15−409,15 ) ° K
∆ U =−11,58 [J ]

VB
w=−P ∫ dV =P∗(V 2−V 1 )
VA
w=−0,919 [atm]∗(0,1698 L−0,12 L)
w=−4,638[J ]

q=∆U + w
q=−11,58 [J ]−4,638[J ]
q=−16,22[J ]

TB
∆ H =n C P∫ dT =nC v ( T B−T A )
TA
J
∆ H =4,64∗10−3 mol∗29,099 [ mol ° K ]
∗( 289,15−409,15 ) ° K
∆ H =−16,22[J ]
 Para la etapa B-C: Compresión adiabática
DONDE:
P1 = 0,919 [atm]; V1 = 0,12 [L]; T1 = 16℃; T2 = 136℃
7
∗R
Cp 2 7
γ= = =
Cv 5 5
∗R
2

γ −1
T2 V
= 1
T 1 V2 ( )
V 1γ −1∗T 1
V 2=
7
γ−1

√ 7
T2


−1 −1
5
0,12 5 ∗289,15
V 2=
409,15
V 2=0,05 [ L ]

P1∗( V 1) γ =P2∗( V 2 ) γ
P1∗( V 1 ) γ
P 2= γ
(V 2)
0,919∗( 0,12 )7/ 5
P 2= 7 /5
( 0,05 )
P2=3,130 atm

TC
∆ U =n C v ∫ dT =n C v ( T C −T B )
TB
J
∆ U =4,64∗10−3 mol∗20,785 [ mol ° K]∗( 409,15−289,15 ) ° K
∆ U =11.58 [J ]

TC
∆ H =n C p ∫ dT =n C p ( T C −T B )
TB
J
∆ H =4,64∗10−3 mol∗29,099 [ mol ° K]∗( 409,15−289,15 ) ° K
∆ H =16,219[J ]

w=∆U
w=11.58 [ J ]

q=0
 Para la etapa C-D: expansión isotérmica

∆ U =0
∆ H =0

w=−P ( V D−V C )
w=−0,919 atm ( 0.1698−0,12 ) L
w=−11,158 [J ]

q=−w
q=−(−11,158)
q=11,158 [J ]

8. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Se efectuó lecturas de volúmenes a diferentes presiones y temperatura
constante, para dibujar una isoterma en el diagrama P-V.
Grafica P - V
800
750
700
650
600
550
P [mmHg]500
450
400 T = 289,15 K
350
300
118000 138000 158000 178000 198000
V [ml]

Con relación a la anterior isoterma dibujamos una isoterma a 136°C.

T = 409,15 K

T = 289,15 K

Se representó en el diagrama P-V la siguiente transformación


termodinámica irreversible y se calculó q, w, ∆U, ∆H:
ETAPA ∆U [J] ∆H[J] q[J] w[J]
A-B -11,58 -16,22 -16,22 - 4,638
B-C 11.58 16,22 0 11,58
C-D 0 0 11,58 -11,158
TOTAL 0 0 -4.64 - 4,216

9. BIBLIOGRAFIA
 Ing. Mario Huanca Ibáñez
 “Guía de Practicas de laboratorio de Fisicoquímica”

 Shoemaker Garland P.
 “Experimentos de Fisicoquímica”
 http://indiceadibtcoft.blogspot.com/

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