Taller Virtual - Incertidumbre y Validación de Métodos - Parte 4

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TALLER VIRTUAL
INCERTIDUMBRE
Y VALIDACIÓN DE
MÉTODOS
QUÍMICOS
CUANTITATIVOS
ERROR E INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
CONCEPTOS GENERALES
Laura Morales E.
1
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CONTENIDO
Contenido
Preguntas
Incer,dumbre en 17025
Conceptos
Aplicaciones
Preguntas
Classroom
2
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INCERTIDUMBRE EN
17025
REQUISITOS TÉCNICOS
ISO 17025:2005
5.1. Generalidades
5.2. Personal
5.3. Instalaciones y condiciones
ambientales
5.4. Métodos de calibración y ensayo
y validación de métodos.
5.5. Equipos…
v.2005
3
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7. Requisitos del proceso

7.6. Evaluación de la incertidumbre de medición
7.6.1
Iden)ficación
7.6.2
Calibración: incer)dumbre
v.2005 v.2017
7.6.3
Ensayo: incer)dumbre
Incer&dumbre en ISO 17025:2017

6.4.5
El equipo usado para medición debe estar
en capacidad de lograr la exac)tud de la
medición y la incer&dumbre de la 6.5.1
medición requeridas para obtener un El laboratorio debe establecer y mantener la
resultado válido trazabilidad metrológica de los resultados de sus
mediciones por medio de una cadena
6.4.6 ininterrumpida documentada de calibraciones, cada
una de las cuales contribuye a la incer&dumbre
El equipo de medición debe ser calibrado de la medición, y establece un vínculo con la
cuando: referencia apropiada.
- La exac)tud o la incer&dumbre de la
medición afectan la validez del resultado
informado
4
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CONCEPTOS
¿Incer'dumbre de
medición?
10
5
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¿Qué es una medición?
“Proceso que consiste en obtener

experimentalmente uno o varios
valores que pueden atribuirse
razonablemente a una magnitud”
• Se realiza con un instrumento.

• Se compone: can3dad y unidad.
11
Propiedad de un fenómeno, cuerpo o

Magnitud sustancia, que puede expresarse
cuan3ta3vamente
Expresión Número Referencia
Unidad de medida
Propiedad que puede ser
evaluada a través de una Procedimiento de
medición medición
Material de referencia
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
12
6
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Incer2dumbre de medición
Incer&dumbre de un proceso que ob+ene

experimentalmente el o los valores de una
propiedad, cuerpo o sustancia.
“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

dispersión de los valores atribuidos a un
mensurando, a parFr de la información que se
uFliza”.
VIM
13
Mensurando
“Magnitud que se desea medir”
VIM1
• Descripción de la magnitud que debe ser suficientemente

detallada para evitar ambiguead2
• Correcta definición del mensurando debe incluir, por lo menos:
• Analito
• Unidad
• Matriz
1
2Eurachem-Terminology in Analy;cal chemistry-Introduc;on to VIM
14
7
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Fracción másica de Pb
en un cosmé3co
expresado en
unidades de ug/kg
15
Fracción másica de Pb
en un cosmé3co
expresado en
unidades de ug/kg
200 ug/kg ± 25 ug/kg
k=1.97, Normal
¿Qué significa?
16
8
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¿Cuál era la pregunta?
¿QUÉ ES INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN?

Facultad de Ciencias
Sede Bogotá
6
17
¡Relajense y abran la mente!

7
18
9
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INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN
“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

dispersión de los valores atribuidos a un
mensurando, a par9r de la información que
se u9liza”
VIM
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“La incer&dumbre de una medición es la duda que
existe respecto del resultado de dicha medición”
Pérez Hernández, M
“La incer&dumbre de medida es un parámetro,

asociado al resultado de una medición, que
caracteriza la dispersión de los valores que
pueden atribuirse razonablemente al
mensurando”
Hernández, M. M. P. Es;mación de incer;dumbres. Guía GUM.

OIML (1995), Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement. Interna;onal Organiza;on for Standardiza;on, Geneva. ISBN, 92-67.
20
10
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La incer&dumbre de la medición es la duda
sobre el valor verdadero del mensurando, que
queda después de realizar una medición.
A. Possolo
“La existencia de incer&dumbre no

significa que se duda de la validez de la
medición, por el contrario un cálculo
adecuado de la incer&dumbre significa una
confianza mayor en los resultados”.
A. Valverde
Valverde, A. (2010), 4 La;n Am erican Pes;cide Residues Worshop, Bogotá D.C., Colom bia 2013.
Antonio Possolo .Sim ple Guide for Evalua;ng and Expressing the Uncertainty of NIST M easurem ent Results NIST Technical Note 1900. DOI: hcp://dx.doi.org/10.6028/NIST.TN.1900
21
¿Y en la prác,ca que es incer,dumbre de

medición?
Puede ser:
Una desviación estándar (incer2dumbre estándar

combinada combinada, u))
Un intervalo indicando un cierto nivel de confianza

(incer2dumbre expandida)
Resultado = Valor ± incer2dumbre

0.85 mg/kg ± 0.30 mg/kg (k = 1.97; 95%)
0.55 mg/kg y 1.15 mg/kg
22
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¿CÓMO SE EXPRESA LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN?
23
Se expresa:
Tipo de distribución
Nivel de confianza
Unidad
Intervalo 50.5 ug/kg ± 1.5 ug/kg

(k = 1.97; 95%, normal)
24
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Aleatorios
Medición
Errores de
medición
Sistemá9cos
Resultado de Incer9dumbre
medición de medición
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Error Vs Incer3dumbre
He escuchado que no has come>do ningún error aún
26
13
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Error Vs Incer3dumbre Valor medido
Valor de referencia
Error de medición 5.1 mg/kg
Diferencia entre un valor

medido de una magnitud y 4.8 mg/kg
un valor de referencia. E= (5.1-4.8) mg/kg
E= -0.3 mg/kg
Contenido de Pb en labial
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and
Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
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Error
Error Error
aleatorio sistemá-co
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and
Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
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Error Error
aleatorio sistemá?co
Componente del error de Componente del error
medición que, en de medición que, en
mediciones repe>das, mediciones repetidas,
permanece constante o
varia de manera varia de manera
impredecible. predecible.
Sesgo de
Desviación estándar medición
Valor es>mado del error
sistemá>co
29
Error sistemá+co
Característica Fuentes Minimizar
Tipo de calibración
Operador
Típicamente Mejoras a los

Equipos métodos de
esta presente medición
Calibrantes Entrenamiento
30
15
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Error aleatorio
Característica Fuentes Minimizar
Operador Normalización
Siempre está
presente Cambios en
condiciones Implementación de
experimentales controles
31
Error total, aleatorio y sistemá9co

Error
Error sistemático
Error aleatorio
X Verdadero X medido
32
16
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Valor, error e incer9dumbre

Error sistemático Incertidumbre
D = x - xT X–U … X+U
x-U xT x x+U
Error aleatorio
“Valor verdadero” s
Valor medido
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Valor, error e incer9dumbre

Error sistemático Incertidumbre
D = x - xT X–U … X+U
x-U xT x x+U
Error aleatorio
“Valor verdadero”
s
Valor medido
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Error vs Incer9dumbre
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ERROR VS INCERTIDUMBRE
• Error es un concepto “ideal” pues • Incer&dumbre es un concepto más
¿Cuándo se conoce el valor prác&co
verdadero? • Sólo hay un &po de incer&dumbre.
• Error hay de dos Opos • Solo puede ser posi&va
• Puede ser posiOvo o negaOvo • Permite establecer un intervalo de
confianza, en el cual se puede
encontrar el valor del mensurando
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18
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ERROR VS INCERTIDUMBRE
Expresión cuan.ta.va de
Tipos de Caracterís0cas las caracterís.cas de
Error de desempeño desempeño
Error Sistemá>co Veracidad Sesgo
Error Total Exac+tud Incer>dumbre de

medición
Error aleatorio Precisión Desviación

estándar
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¿Que no es incer2dumbre?
a) Límites de aceptación
b) Especificaciones
c) Resultados de repetibilidad
d) Análisis estadístico
e) Errores
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¿De dónde viene la incer2dumbre?
a) Instrumento de
medición
b) De lo que se mide
c) Proceso de medición
d) Destreza del operador
e) Del muestreo
f) De las condiciones
ambientales
g) Aproximaciones
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APLICACIONES DE LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
GRACIAS
40
20
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¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?
41
Acreditación de laboratorios
7.6.1 :
Los laboratorios deben iden5ficar las contribuciones a la
incer5dumbre de medición. Cuando se evalúa la incer5dumbre
de medición, se deben tener en cuenta todas las
contribuciones que son significa5vas, incluidas aquellas que
surgen del muestreo, u5lizando los métodos apropiados de
análisis.
42
21
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Evaluar el desempeño de los

instrumentos de medición
u(CFl)=5% u(CFl)=0,5%
43
Brindar calidad en los

resultados
44
22
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Comparar resultados de
medición
2,5
Concentración (ug/kg)
2
1,5
1
0,5
0
45

Procesos de control de calidad
46
23
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Demostrar competencia y
capacidades de medición
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Conocer el comportamiento de los

analitos con el método
NEONICOTINOIDES
AZOLES
3,8% 3,4%
0,7% 0,4%
8,2% 3,6% 3,3%
13,6%
79,2%
83,8%
LL Soto, Castro W, J.. Descom posición de la incertidum bre de m edición en un m étodo para la determ inación de residuos de
plaguicidas en m ieles V COLACRO 2014,
48
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Mejorar los métodos analíticos
49

Demostrar trazabilidad metrologica
“propiedad de un resultado de medición por la
cual dicho resultado puede relacionarse con una
referencia mediante una cadena ininterrumpida y
documentada de calibraciones, cada una de las
cuales contribuye a la incer'dumbre de
medición”
50
25
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Demostrar trazabilidad metrologica
BIPM
Colombia i.e. Alemania
Intercomparaciones
PTB
INM
Materiales de
referencia/Me Trazabilidad Materiales de
referencia/Metodos
todos de de referencia
referencia
Laboratorios de la Industria, Laboratorios de la industria,
Academ ia, etc… academia, etc…
Lab A Lab B
Instrumentos de medición Instrumentos de medición
2.1 µg kg-1 1. 8 µg kg-1
51
Un ejemplo práctico
2,5
2,1 ug/kg
Límite máximo
2
1,8 ug/kg
1,5 Laboratorio Colombia
Laboratorio Alemania
1
0,5
¿Cómo hacer que las medidas sean comparables?
52
26
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Valor Material de
Valor
referencia
Valor Valor
Solución de trabajo
1,8
Cantidad de sustancia 2,1
ug/kg
ug/kg labial
Cadena ininterrumpidaà incer2dumbre
53
Una vez use el MRC

• MRC: referencia válida
• Evaluar sesgo
Sesgo NO Sesgo
significa.vo significa.vo
utrazabilidad= MRC+ Medición del MRC
54
27
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2,5
2,1 ug/kg
Mediciones trazables
2 a SI!!
Límite máximo
1,8 ug/kg
1,5
Laboratorio Colombia
Laboratorio Alemania
1
0,5
55

10.Acreditación
9.Evaluar el desempeño de los instrumentos
de medición
8. Brindar calidad de los resultados
7. Comparar dos resultados de medición
6. Control de calidad
5. Demostrar competencia
4. Conocer comportamiento de analitos
3. Mejorar métodos de medición
2. Trazabilidad metrológica
56
28
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57

Ayuda a la toma de decisiones
Valor límite
58
29
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USO DE LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN EN LA
EVALUACIÓN DE LA
GRACIAS
CONFORMIDAD
59
¿Cumple o no cumple?
Valor límite
EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org
60
30
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Cd en Labial
0.1 mg/kg Límite superior
Límite de
decisión
Zona de aceptación Zona de rechazo
61
¿Cumple o no cumple? Vitamina E en Labial
Límite inferior
Límite de
0.3 mg/kg decisión
62
31
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Límite superior
Límite inferior
Zona de especificación
Zona de rechazo Zona de aceptación Zona de rechazo

63
¿Cumple o no cumple? Límite superior
Límite de
decisión
¿Cumple o no cumple? Zona de aceptación Zona de rechazo
INFORMACIÓN NECESARIA PARA OBTENER LA ZONA DE ACEPTACIÓN

- Mensurando
- Resultado analí>co
- Incer7dumbre
- Especificaciones de cumplimiento.
- Límite de decisión.
64
32
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Ejemplo 1: límite superior

Cd en labial
Debido a las materias primas que se
u+lizan en los procesos de
fabricación de labiales, el producto
final puede contener trazas de
metales tóxicos como por ejemplo el
Cd, por lo cual se ha establecido un
límite superior de 2 mg / kg
Límite superior establecido y una decisión

enfocada a realizar una aceptación correcta
Tomado de : EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org
65

Cd en labial
• Fracción másica de Cd en lodo
• Resultado analí2co: 1.82 mg/kg
• u= 0.10 mg/kg
• Especificación: 2 mg/kg de Cd ( LM)
• Regla de decisión: Fracción de Cd inferior al límite superior ( al 95%)
• Limite de decisión= 2mg/kg-(0.10 mg/kg x 1.97)
1.80 mg/kg
66
33
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prueba de alcoholemía
En el área jurídica, es
importante no declarar
culpable a un inocente.
Límite superior establecido y una decisión

enfocada a realizar un rechazo correcto
67
Ejemplo 2: límite superior alcoholemía

• Fracción másica de EtOH en sangre.
• Resultado analí2co: 0.221 mg/g
• u= 0.0065 mg/g
• Especificación: 0.2 mg/g de Etanol ( LM)
• Regla de decisión: Fracción de masa a la cual se puede decir a un 99% de nivel de
confianza que se excedió el LM
• Límite de decisión= 0.2mg/g+(0.0065 mg/g x 2.6)
0.216 mg/kg
68
34
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Ejemplo 3: límite superior inferior

Níquel en acero
En la producción de acero el
contenido de níquel debe encontrarse
entre el 16.0 % y 18.0 %
Límite superior e inferior establecidos y una decisión

enfocada a realizar una aceptación correcta
69
Ejemplo 3: límite superior e inferior Níquel en acero

• Fracción másica níquel en acero.
• Resultado analí2co: 16.1 %
• u= 0.1%
• Especificación: Valor entre 16.0% y 18.0%
• Regla de decisión: Fracción de masa de níquel donde se puede decir a un 95% de
nivel de confianza, que se encuentra dentro de los límites.
• Banda = 16 % +(0.1 % x 1.97) 18% -(0.1 % x 1.97)
16.19% 17.80%
Zona de rechazo Zona de aceptación Zona de rechazo
70
35
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LOS SECRETOS PARA

ESTIMAR LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
71
ØPaciencia
ØOrden
ØSen9do común.
ØInformación disponible.
ØDiscusión!!!
ØUnidades!!
ØConocimiento del método
ØNo olvidar la química detrás de
las mediciones
A menudo el método de es0mación de la

incer0dumbre se elige en función de la
disponibilidad de la información y el sen0do
común.
72
36
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¿COMO SE ESTIMA LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN?
GRACIAS
73
EN GENERAL…
Extracción, Cuan)ficación/
Masa/Volumen Resultado de medición
preparación calibración
74
37
13/7/20
TALLER
75
76
38
13/7/20
Se publica o se publicó a las 10: 00
Tiene dos módulos:

1.Error vs Incer9dumbre
2.Regla de decisión
Los dos modúlos están en el mismo formulario
77
Modúlo 1: IncerFdumbre y Error
Cierra a las 18:00

Tiempo esFmado: 1 min*
* Si colocarón atención! Y si no 2 min!
78
39
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Modúlo 1: Regla de decisión
Cierra a las 18:00 Tiempo esFmado: 5 min*

79
h]ps://i1.wp.com/raykolorenzo.com/wp-
content/uploads/2014/04/gracias_en_varios_idiomas.jpg?ssl=1
80
40
MÉTODO GUM PARA LA
ESTIMACIÓN DE
INCERTIDUMBRE
JOHANNA PAOLA ABELLA GAMBA
CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
2. Método ISO • Consideraciones prácticas
GUM • Pasos con aplicación en
química analítica
3. Directrices
para el reporte
CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
química analítica
3. Directrices
para el reporte
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
En sus inicios…
1986: Se
refrenda la
1980: guía
Recomendación
INC-1
1979:
Respuestas
de la
laboratorios.
1977: BIPM Reunión de
aborda el expertos
problema
de la falta
de
consenso
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
Primera guía
Grupo Asesor Técnico en
Metrología TAG 4
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
Primera guía
Guía para proporcionar reglas para la expresión de la
incertidumbre; útiles en normalización, calibración,
acreditación y servicios de metrología.
Dar información completa
Proporcionar una base para la comparación internacional de

resultados de mediciones
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
Joint Committee
for Guides in
Metrology JCGM
WG 1 WG 2
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011

ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
ALCANCE
Reglas generales para evaluar y expresar la incertidumbre de medición
Aplicable en diversos campos de mediciones, incluyendo:
• Mantener el control y el aseguramiento de la calidad en producción
• Cumplir con leyes y reglamentos
• Apoyar I+D aplicados en ciencia e ingeniería
• Calibrar patrones, equipos y realizar ensayos para demostrar trazabilidad
• Desarrollar, mantener y comparar patrones físicos y materiales de referencia
ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
PROPAGACIÓN DE INCERTIDUMBRES USANDO EL MÉTODO MONTE CARLO
ALCANCE
Orienta cuando no se cumplen las condiciones para estimación de incertidumbre en el

marco de la GUM dificultando la aplicación de la GUM. Aplica cuando:
• Los modelos son complejos
• Es difícil proporcionar las derivadas parciales del modelo
• La función de densidad de probabilidad no es distribución normal o t
• La magnitud de salida y la incertidumbre estándar asociada son aproximadamente

iguales
• Las funciones de densidad de probabilidad son asimétricos

ANTECEDENTES
LINEA DEL TIEMPO
1993 1997 2005 2008 2011
EXTENSIÓN A CUALQUIER NUMERO DE MAGNITUDES DE SALIDA
ALCANCE
Modelos de medición que tienen varias magnitudes de entrada y de

salida.
Considera dos modelos: GUM y Monte Carlo
Magnitudes complejas - Modelos multivariados
ANTECEDENTES
OTROS DOCUMENTOS
INTRODUCCIÓN A LA GUIA PARA LA EXPRESIÓN DE INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN Y
DOCUMENTOS RELACIONADOS
ALCANCE
Promover la aplicación de la GUM brindando una introducción a la

Guía, suplementos y otros documentos publicados.
Dirigido a:
• Actividades científicas
• Actividades industriales
• Laboratorios de calibración, ensayo e inspección
• Organismos de acreditación y evaluación
• Diseño de producto (especificaciones)
• Academia
ANTECEDENTES
OTROS DOCUMENTOS
EL PAPEL DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN EN LA EVALUACIÓN DE

CONFORMIDAD
ALCANCE
Procedimientos para evaluar la conformidad con requisitos

específicos.
• Establecimiento de límites de aceptación

• Asegurar un nivel de confianza aceptable
EN 2019… ANTECEDENTES
WG-1 JCGM
• GUIA PARA LA EXPRESIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN –

NUEVA PERSPECTIVA (2014 - 2017)
• JCGM 103 DESARROLLO Y USO DE LOS MODELOS DE MEDICIÓN. Orienta

sobre la definición del mensurando y el desarrollo y uso del modelo de medición
• GUIA PARA LA EXPRESIÓN DE INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN –

INTRODUCCIÓN. Promueve métodos apropiados para la evaluación de
incertidumbre de medición usando la GUM, con base en la nueva perspectiva.
EN 2019… ANTECEDENTES
WG-1 JCGM
• JCGM 110 EJEMPLOS DE EVALUACIÓN DE INCERTIDUMBRE.
• JCGM 107 APLICACIONES DEL MÉTODO DE MINIMOS CUADRADOS
• JCGM 108 MÉTODOS BAYESIANOS
• JCGM 109 MODELOS ESTADÍSTICOS Y ANALISIS DE DATOS PARA

ESTUDIOS INTERLABORATORIOS
CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
química analítica
3. Directrices
para el reporte
GENERALIDADES MÉTODO GUM
• Existen numerosas fuentes posibles de incertidumbre:
Definición Valores de
incompleta materiales
del de
mensurando referencia
Muestra no
representativa Efectos de
condiciones
del
mensurando ambientales

• Existen numerosas fuentes posibles de incertidumbre:
Variaciones
Resolución
en
del Supuestos
mediciones
instrumento repetidas
Constantes o
Lecturas información
sesgadas por tomada de
el personal fuentes
externas
MÉTODO GUM
GENERALIDADES
• La incertidumbre del resultado de medición refleja la imposibilidad de conocer
el valor verdadero de un mensurando
• El uso del término tipo A y tipo B NO reemplaza las palabras aleatorio y

sistemático. Estos tipos de evaluación se basan en distribuciones de
probabilidad y sus componentes se cuantifican mediante varianzas o
desviaciones típicas
• Incertidumbre típica tipo A (u): observaciones repetidas (varianza estimada

estadísticamente), FDP derivada de una distribución de frecuencia observada
• Incertidumbre típica tipo B (u): varianza estimada a partir de información

existente, FDP supuesta o asumida asociada a un grado de confianza
• Si el resultado de una medición provienen de valores de varias magnitudes, su

incertidumbre asociada se denomina incertidumbre típica combinada (uc) Incertidumbre
X–U … X+U
• uc corresponde a la desviación típica estimada asociada al resultado de medición,

obtenida a partir de la ley de propagación de la incertidumbre x-U x+U
• uc se multiplica por un factor de cobertura k, para obtener la incertidumbre

Resultado de
expandida (U) medición
• U proporciona el intervalo entorno al resultado de medición que puede contener la mayor parte de valores que pueden ser
atribuidos a un mensurando
• k se selecciona con base en la probabilidad o nivel de confianza requerido para el intervalo

CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
química analítica
3. Directrices
para el reporte
CONSIDERACIONES PRÁCTICAS MÉTODO GUM
• Hipótesis: A toda medición le puede corresponder un

modelo matemático, al cual se acude para estimar la
incertidumbre aplicando la ley de propagación de la
incertidumbre.
• El modelo matemático debe tener todos los componentes

que aportan a la incertidumbre
MÉTODO GUM
CONSIDERACIONES PRÁCTICAS
• La estimación de incertidumbre se realiza a métodos

validados, bajo condiciones de rutina
• Si el modelo matemático es incompleto, todas las

magnitudes relevantes deben hacerse variar de forma
práctica.
• Identificar las fuentes más importantes o de mayor aporte
Reconocer las variables de influencia
MÉTODO GUM
• Se pueden despreciar fuentes cuando su contribución a la

incertidumbre típica combinada del resultado de medición
no sea significativa.
• La estimación de incertidumbre no considera los errores de

registro o análisis
• Identificar claramente el método o procedimiento de

medición (documentado)
MÉTODO GUM
• Todos los errores sistemáticos se corrigen
• “El resultado de una medición tras la corrección es aún una

estimación del valor del mensurando dada la incertidumbre
debida a los efectos aleatorios y a la corrección imperfecta”
• Las FDP sobre las cuales se puede aplicar la GUM son:

distribución normal, t, triangular, rectangular
MÉTODO GUM
LA GUIA NO SUSTITUYE LA REFLEXIÓN CRÍTICA, HONRADEZ

INTELECTUAL Y LA COMPETENCIA PROFESIONAL
LA EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE DEPENDE DEL

CONOCIMIENTO DETALLADO DEL MENSURANDO Y DE LA
MEDICIÓN
LA CALIDAD Y USO DE LA INCERTIDUMBRE ASOCIADA A UN

RESULTADO DEPENDE DEL ENTENDIMIENTO, ANÁLISIS CRÍTICO E
INTEGRIDAD DE QUIENES REALIZAN SU EVALUACIÓN
CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
química analítica
3. Directrices
para el reporte
MÉTODO GUM
PASOS PARA ESTIMACIÓN DE
INCERTIDUMBRE SEGÚN MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
3. Evaluar las típicas
magnitudes de
2. Construir un entrada y
modelo calcular
1. Definir el matemático
mensurando
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
6. Calcular la expandida
incertidumbre
5. Evaluar las estándar
covarianzas combinada
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
1. DEFINIR EL MENSURANDO
DECLARACIÓN CLARA Y NO AMBIGUA DE LO QUE SE VA A MEDIR
Declarar:
• Tipo de magnitud que se va a medir: concentración o fracción
• Objeto o material a analizar: matriz
• Base de cálculo de la magnitud: si aplica
• Condiciones específicas: si aplica
• Muestreo
• Método…
MÉTODO GUM
1. DEFINIR EL MENSURANDO
• Los resultados dependen del

método aplicado por lo que esta
Resultados información se debe declarar
dependientes • El sesgo y efecto matriz puede no
ser considerados por convención
• La declaración del método solo

es informativo
Resultados • Se tienen en cuenta efecto matriz
independientes o sesgo del método
MÉTODO GUM
EJERCICIO
PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN STOCK 10 mg/kg (DILUCIÓN INTERMEDIA)
• Se pesa
una
Pesar alícuota
de 0.5 g
• Se afora MRC Cd 998 mg/kg

Aforar a “50 Calibrado U 13 mg/kg
mL” k = 1.97; 95% nivel de confianza
𝑚𝑔 𝐶!"# ∗ 𝑚!"#
Calcular 𝐶 𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
𝐿 𝑉$%&&'()*%
Estimar
incertidumbre
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Tipo o magnitud que Condiciones
Analito Matriz
se va a medir específicas
Dilución preparada a
Concentración
Cd HNO3 1 % partir de un MR
expresada en mg kg-1
calibrante certificado
Mensurando: Concentración de Cd, expresada en

mg/kg, en la dilución preparada a partir del MR
calibrante certificado, empleando como disolvente
HNO3 al 1%
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
2. CONSTRUIR UN MODELO MATEMÁTICO
Relación
funcional
Mensurando
ECUACIÓN A PARTIR
𝑌 = 𝑓(𝑋-, 𝑋., 𝑋/ … . 𝑋0 )
DE LA CUAL SE
CALCULA EL VALOR
DEL MENSURANDO
X1, XN puede Y QUE REPRESENTA
depender de otras
magnitudes
LA RELACIÓN CON
OTRAS
MAGNITUDES
MÉTODO GUM
La función f contienen cada

magnitud que puede contribuir a Si esta función no representa
la medición, se deben
una componente significativa de
la incertidumbre del resultado de introducir otras magnitudes
adicionales
medición
• Magnitudes cuyos valores e

incertidumbres se determinan
durante la medición
• Magnitudes cuyos valores e

incertidumbres provienen de
fuentes externas
MÉTODO GUM
𝑌 = 𝑓(𝑋-, 𝑋., 𝑋/ … . 𝑋0 )
uc(y)
u(xi)
Distribución de
probabilidad
MÉTODO GUM
Recordemos…
• El modelo es un elemento clave para la
evaluación de incertidumbre
• Se establece con base en el procedimiento de
medición
• Identificar fuentes de incertidumbre
• Incluir otras magnitudes asociadas
MÉTODO GUM
Otras variables a considerar:
ü Heterogeneidad
ü Estabilidad del analito
ü Volatilidad del analito
ü Deriva
ü Selectividad
ü Condiciones de influencia
ü Precisión
ü Sesgo
MÉTODO GUM
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝐶 𝐶𝑑 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Mensurando: Concentración de Cd, expresada en mg/kg, en la
dilución preparada a partir del MR calibrante certificado,
empleando como disolvente HNO3 al 1%
Modelo matemático:
𝑚𝑔 𝐶/01 ∗ 𝑚/01 2'%%$3!*)

𝐶 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑁𝑎 =
𝐿 𝑉2'%%$3!*'
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
3. EVALUAR LAS MAGNITUDES DE ENTRADA Y CALCULAR

EL VALOR DEL MENSURANDO
Aplicar el modelo matemático

teniendo en cuenta el valor de cada
magnitud
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Mensurando: Concentración de Cd, expresada en mg/kg, en la
dilución preparada a partir del MR calibrante certificado,
empleando como disolvente HNO3 al 1%
Modelo matemático:
𝑚𝑔 𝐶/01 ∗ 𝑚/01 2'%%$3!*)

𝐿 𝑉2'%%$3!*'
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Fuente X Unidades
Concentración MRC 998 mg/kg

Masa MRC C (mg/kg) = 10.074 mg/kg
0.5027 g
corregida
V corregido 49.8 mL
𝑚𝑔 𝐶/01 ∗ 𝑚/01 2'%%$3!*)

𝐿 𝑉2'%%$3!*'
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
4. EVALUAR LAS INCERTIDUMBRES TÍPICAS
Evaluación tipo A Evaluación tipo B

Evaluación de una Evaluación por
componente de la
incertidumbre mediante medios distintos al
análisis estadístico de una análisis estadístico
serie de observaciones,
obtenidos bajo condiciones de series de
definidas observaciones
MÉTODO GUM
EVALUACIÓN
TIPO A
DEPENDIENTES
INDEPENDIENTES DE OTROS
FACTORES
MÉTODO GUM
EVALUACIÓN TIPO A…
Magnitud q que La media aritmética estimada a partir de n

varia observaciones repetidas e independientes, es
aleatoriamente utilizada como estimación de entrada en el modelo
matemático
Desviación típica Desviación típica

experimental de la experimental
media
MÉTODO GUM
𝑠(𝑞+ )
𝑠 𝑞1 =
𝑛
n observaciones
independientes
¿Pero que pasa si se sigue
asumiendo mediciones
independientes pero solo a las
muestras las mido una vez?
𝑠(𝑞! )
𝑠 𝑞" =
1
MÉTODO GUM
MEDICIONES INDEPENDIENTES
No existe una regla general y sencilla
Muestras
Falta de homogeneidad es el mayor
componente a la incertidumbre
Condiciones de repetibilidad, incluyendo

el muestreo aleatorio
Se puede aplicar:
𝑠(𝑞+ )
𝑠 𝑞1 =
𝑛
MÉTODO GUM
MEDICIONES INDEPENDIENTES
Muestras estables
Duplicado de análisis (diario)
Carta de control 10 días
Total de observaciones: 20
No independientes
La independencia se encuentra en los

días, entonces:
𝑠(𝑞+ )
𝑠 𝑞1 =
𝑛
MÉTODO GUM
EVALUACIÓN TIPO A… ANOVA
Interdías, interanalista, instrumentos
𝑀𝑆$ − 𝑀𝑆*
𝑠=
𝑛
MÉTODO GUM
¿Y si las mediciones
no son Considerar
independientes, covarianzas
como tratarlas?
“Puede existir correlación significativa entre
dos magnitudes de entrada si se utiliza para
su determinación, el mismo instrumento de
medición o la misma referencia”
MÉTODO GUM
EVALUACIÓN TIPO B…
LA INCERTIDUMBRE TÍPICA SE ESTABLECE MEDIANTE DECISIÓN CIENTÍFICA, CON BASE EN LA
INFORMACIÓN DISPONIBLE
• Mediciones anteriores
• Experiencia o conocimiento general
• Especificaciones del fabricante
• Datos de certificados
• Información de libros y manuales
MÉTODO GUM
LA INFORMACIÓN PUEDE TRATARSE DE DOS FORMAS:
Especificación del
• Incertidumbre informada como
fabricante,
un múltiplo de una desviación
certificado o
típica
publicación
Información no
• Asociar una distribución de
referencia a un
probabilidad
múltiplo
MÉTODO GUM
DISTRIBUCIÓN RECTANGULAR
Es usada bajo las siguientes condiciones:

• Probabilidad uniforme
• 100% de contención
Ejemplo: Resolución
𝑎
𝑢(𝑥) ) = Suele ser utilizada cuando la distribución
3
es desconocida
MÉTODO GUM
DISTRIBUCIÓN TRIANGULAR
La distribución del mensurando se centra

en un valor
Ejemplo: material volumétrico
𝑎
𝑢(𝑥) ) =
6
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Preparación de stock de Cd
𝑚𝑔 𝐶;<= ∗ 𝑚>?@@ABCDE ;<=
𝐶 𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
𝐿 𝑉>?@@ABCD?
Balanza analítica Calibrado

998 mg/kg 0.0001 g
U 13 mg/kg
(k=1.97)
Fuente Tipo de evaluación Cálculo
Masa Tipo B (Certificado) U(E) mg=0.2+2e-3*R (g)

𝑅
Resolución Tipo B
12
𝑅
Tarar Tipo B
6
𝑈
MRC Tipo B
𝑘
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Preparación de stock de Cd
𝑚𝑔 𝐶;<= ∗ 𝑚>?@@ABCDE ;<=
𝐿 𝑉>?@@ABCD?
Calibrado
998 mg/kg
U 13 mg/kg
(k=1.97)
𝑈
Volumen Tipo B (MEP)
𝑘
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ∗ ∆𝑇 ∗ 𝐶𝑜𝑒𝑓 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛
Temperatura Tipo B
3
Repetibilidad Tipo A 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑒𝑠𝑡
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Fuente X Unidades u típica

Concentración
998 mg/kg 6.599
MRC
Masa MRC
0.5027 g 1.122e-4
corregida
V corregido 49.8 mL 0.17936
C (mg/kg) = 10.074 mg/kg

MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
5. EVALUAR LAS COVARIANZAS
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
6. DETERMINAR LAS INCERTIDUMBRES TÍPICAS

COMBINADAS
La incertidumbre típica combinada uc(y) es una desviación
típica estimada que caracteriza la dispersión de los valores
que podrían ser atribuidos al mensurando Y
Magnitudes de Magnitudes de
entrada entrada
independientes correlacionadas
LEY DE PROPAGACIÓN DE LA
INCERTIDUMBRE
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Magnitudes de entrada independientes
Coeficientes de
sensibilidad
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Magnitudes de entrada correlacionadas
Correlación
Grado de correlación
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Consideraciones prácticas para combinar incertidumbres
Modelo que incluye SUMAS y RESTAS
F( x , y ) = x + y F( x , y ) = x - y
uC = ux2 + uy2
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Modelo que incluye MULTIPLICACIÓN y DIVISIÓN
F( m ,n ) = m ´ n F( m ,n ) = m ÷ n
2
n ! $
uC # u(yx ) &
F
= ∑# __ &
x=1 " yx %
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Modelo que incluye OTRAS OPERACIONES
F( m,n ) = n ´ m p
2 2
uC " u(n) % " p × u(m) %
= $ __ ' + $ __
'
F #$ 2 × n '& #$ m '&
MÉTODO GUM

COMBINADAS
Modelo que incluye OTRAS OPERACIONES
MÉTODO GUM
EJERCICIO
COEFICIENTES DE SENSIBILIDAD
𝑚𝑔 𝐶;<= ∗ 𝑚>?@@ABCDE ;<=

𝐿 𝑉>?@@ABCD?
𝑢>. 𝐶 = (𝑐;<= .𝑢;<= .) + (𝑐F>?@@ABCDE .𝑢F>?@@ABCDE .) + (𝑐G>?@@ABCD? .𝑢G>?@@ABCD? .)
Wolframalpha.com
MÉTODO GUM
EJERCICIO
𝑚𝑔 𝐶;<= ∗ 𝑚>?@@ABCDE ;<=
𝐿 𝑉>?@@ABCD?
MÉTODO GUM
EJERCICIO
x y
𝑚𝑔 𝐶;<= ∗ 𝑚>?@@ABCDE ;<=

𝐿 𝑉>?@@ABCD?
z
𝑚$%&&'()*, !"#
𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐶!"# =
𝑉$%&&'()*%
Reemplazando 0.5027 𝑔
𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐶!"# =
49.8 𝑚𝐿
𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝐶!"# = 0.01009 g/mL
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Fuente X Unidades u típica ci u*ci uc (mg/L)

Concentración
998 mg/kg 6.599 0.01009 0.06661
MRC
Masa MRC
0.5027 g 1.122e-4 20.0401 0.002249 0.07598
corregida
V corregido 49.8 mL 0.0121 0.2023 0.03649
C (mg/kg) = 10.074 mg/kg

MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
7. ESTIMAR LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA
CIPM: recomienda el uso de la incertidumbre típica combinada para expresar los

resultados en comparaciones internacionales y en otros actividades relacionadas
con el CIPM y sus Comités Consultivos
Aplicaciones:
• Comerciales Incertidumbre que defina un intervalo en el cual
• Industriales se pueda encontrar gran parte de la
• Reglamentarias distribución de valores que podrían ser
razonablemente atribuidos al mensurando
Campo de la salud
INCERTIDUMBRE
EXPANDIDA
MÉTODO GUM
La incertidumbre expandida U es el producto de una incertidumbre típica combinada

y un factor mayor que uno
El factor depende del tipo de distribución de probabilidad de la magnitud de salida y

de la probabilidad de cobertura seleccionada
El factor se denomina factor de cobertura
U= k uc(y)
MÉTODO GUM

¿Cómo seleccionar el factor de cobertura?
Requiere un conocimiento detallado de la distribución de probabilidad del resultado
de medición y su incertidumbre típica combinada
MÉTODO GUM

Si Y es función lineal:
CONVOLUCIÓN DE LAS
DISTRIBUCIONES DE
PROBABILIDAD INDIVIDUALES
MÉTODO GUM

Si Y es lineal, pero Xi corresponden a diferentes distribuciones
Teorema del límite central
• La distribución obtenida converge hacia una distribución

normal
• Demostrar: uc(y) no esta dominada por una u tipo A

establecida con pocas observaciones o por una tipo B
rectangular
MÉTODO GUM

Una mejor aproximación…
Welch-Satterhwaite
Nivel de
confianza
Distribución t
con
MÉTODO GUM

Grados de libertad según el tipo de evaluación
𝑣! = 𝑛 − 1
Tienden a infinito
Asociado a la desconfianza de la
información
MÉTODO GUM

MRC k= 1.97 95 % nivel de
confianza
Evaluación tipo B
Desconfianza 0.05
1
ν " ≈ (0.05)#$
2
ν " ≈ 200
MÉTODO GUM

= 𝑖𝑛𝑣. 𝑡(𝑝𝑟𝑜𝑏𝑎𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑, 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑)

MÉTODO GUM
𝑈 = 𝑡 ∗ 𝑢!"#$%&'('
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
8. ANALIZAR LAS CONTRIBUCIONES
Implementar mejoras en los procedimientos de

medición
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Fuente X Unidades u típica ci u*ci (u*ci)^2 % aporte uc (mg/L)

Concentración
998 mg/kg 6.599 0.01009 0.06661 0.004437 77.05%
MRC
Masa MRC 5.0606E-06 0.07588
0.5027 g 1.122e-4 20.0401 0.002249 0.088%
corregida
V corregido 49.8 mL 0.0121 0.2023 0.09424 0.001333 22.861%
∑ = 0.005759
C (mg/kg) = 10.074 mg/kg

MÉTODO GUM
EJERCICIO
Balón verificado, no calibrado

Concentración
998 mg/kg 6.599 0.01009 0.06661 0.004437 73.866%
MRC
Masa MRC 5.0606E-06 0.077196
0.5027 g 1.122e-4 20.0401 0.002249 0.084%
corregida
V corregido 50 mL 0.0121 0.2023 0.09424 0.001552 26.050%
∑ = 0.005959
C (mg/kg) = 10.034 mg/kg
MÉTODO GUM
EJERCICIO

Concentración
998 mg/kg 6.599 0.010028 0.06618 0.0043793 99.886%
MRC
Masa MRC 0.0662
0.5027 g 1.122e-4 19.9089 0.002235 4.99451E-06 0.114%
corregida
Masa corregida 50.1283 g 1.582e-4 0.19965 3.159E-05 9.98057E-10 0.00002%
∑ = 0.004384
C (mg/kg) = 10.008 mg/kg

CONTENIDO
1.Antecedentes
• Generalidades
química analítica
3. Directrices
para el reporte
MÉTODO GUM
REPORTE DE INCERTIDUMBRE
La GUM recomienda para el reporte de U:
• Describir el mensurando
• Indicar el resultado de medición con las respectivas
unidades: 𝑌 = 𝑦 ± 𝑈
• Informar el valor de k utilizado
• Informar el nivel de confianza asociado al intervalo
MÉTODO GUM
Cifras significativas y redondeo
• Reportar con dos cifras significativas
• Redondear por exceso, manteniendo el sentido

común.
U = 10.47 mg/L U = 28.05 mg/kg
U = 11 mg/L U = 28 mg/kg
MÉTODO GUM
Cifras significativas y redondeo
• El valor del mensurando se redondea de acuerdo

con la incertidumbre reportada.
Y= 9.876 ug/kg U= 0.35 ug/kg
Y=9.88 ug/kg U=0.35 ug/kg
(k=2) nivel de confianza del 95%

MÉTODO GUM
BIBLIOGRAFIA
• Vocabulario Internacional de Metrología, VIM. 3ª edición. Centro Español de Metrología. 2012.
• Runje, B; Horvatic, A; Alar, V; Medic, S; Bosnjakovic, A. Examples of measurement uncertainty
evaluations in accordance with the revised GUM. Journal of Physics: Conference Series. 772. 2016.
• https://www.bipm.org/en/publications/guides/. Consultado: 20200701.
• JCGM 100:2008. Evaluation of measurment data – Guide to the expression of uncertainty in
measurement. 2008
• https://www.eurachem.org/index.php/publications/leaflets/pubsilsqrtn. Consultado: 20200711.
• Perez, M.M. Estimación de incertidumbres – Guía GUM. e-medida, Revista española de metrología.
2012.
• Stant, L.T.; Aaen, P.H; Ridler, N.M. Comparing methods for evaluation measurement uncertainty given in
the JCGM “Evaluation of Measurement Data” documents. Measurement. Vol 94. 2016.
• Farrance, I; Frenkel, R. Uncertainty of Measurement: A review of the rules for calculating uncertainty
components through functional relationships. Clin Biochem Rev. 33(2). 2012
• Ellison, S.L.R; Williams, A. Quantifying uncertainty in analytical measurement. Eurachem/CITAC Guide.
3ª edición. 2012.
• Miller, J.N. Basic Statistical Methods for Analitycal Chemistry. Part 2. Calibration and regression
methods. A review. Analyst. 116. 1991
Covarianza
GRACIAS
ISO-GUM pasos generales

1.Definir el mensurando
2.Construir un modelo mátemático
3.Evaluar las magnitudes de entrada y calcular el valor del resultado.
4. Evaluar la incertidumbre típica.
5. Evaluar las covarianzas.
6. Calcular la incertidumbre estándar combinada.
7. Calcular la incertidumbre expandida.
8. Analizar las contribuciones
ISO-GUM pasos generales
Evaluar las covarianzas
Por ejemplo…
Incertidumbre asociada a en una determinación espectrofotométrica
W. Sun, J-Y. Han, Q-J. Li, K. Jiao, S. Afr. J. Chem., 2007, 60, 42–46
Por ejemplo…
Incertidumbre asociada a una titulación:
AgNO3 (ac)
Muestra
Los volúmenes de muestra y de blanco se

evalúan con el mismo instrumento!
El volumen de AT depende del pH de la
muestra
El ejemplo de la titulación
• NaOH
• HCl
V1
V1 V2
V2 V3
V3 V4
V4 V5
V5 V6
V6
Por ejemplo…
Cuantificación de Níquel por ICPMS
Cuantificación con varios isotópos
¿Qué es n?
Se llenaà se pesaà M1
Se llenaà se pesaà M2 #
!=
5
- Siempre existe error aleatorio
- Se debe tener la mejor estimación de s
#
Se llenaà se pesaà M5 !=
1
¿Qué es n?
Se diluyeà se mideà M1
Se diluye à se mide à M2
Dijerón que no son
Se diluye à se mide à M3 independientes
5 unidades,
seleccionadas al
azar
1 2 3 4 5 Dilución
gravimétrica
1.6 g Candidato
4. g EI /400 g
FD 10
5 viales
GC-FID y GC-MSD
Pero antes….
Relación entre dos variables
Covarianza y su interpretación
la covarianza es un valor que indica el

grado de variación conjunta de dos
variables aleatorias
Covarianza
Sean (xi, yi ) pares de observaciones de dos características X y Y, y sean sus respectivas medias. La
covarianza entre las dos variables se define por :
Covarianza positiva- Relación lineal directa.

Covarianza negativa- Relación lineal inversa
Covarianza
ü Paso 1: se cálcula Σxiyi , o sea:
(x1 y1) + (x2 y2) + ... +(xn yn )
ü Paso 2: se define n, el número de pares de variables
ü Paso 3: se cálcula el producto de las medias de ambas variables
ü Paso 4: obtenidos todos los datos se sustituyen en la formúla y se obtiene el resultado .

Volumen titulante
Volumen titulante
Volumen titulante
pH pH pH
Relación lineal positiva Sin relación Relación lineal negativa

Volumen titulante
Volumen titulante
Volumen titulante
pH pH pH
Relación lineal perfecta Relación lineal Relación lineal débil

(casi perfecta) fuerte/moderada
Se necesita un índice que muestra el grado de relación y el tipo de relación

Coeficiente de correlación de Pearson
å( X - X )(Yi - Y ) sxy
i
rxy =
rxy = i =1
n × sx × s y
sx × s y
Correlación perfecta negativa Correlación perfecta positiva

-1 +1
fuerte fuerte
negativa positiva
-0.5 +0.5
débil débil
negativa positiva
0
Sin correlación
Sin Correlación
Interpretación: Coeficiente de correlación de Pearson
10 R² = 0.991
1.4
R² = 0.0068
1.2 8
1
6
0.8
0.6 4
0.4
2
0.2
0
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0 2 4 6 8 10
Como el R que
adora David,
Andrés, Juan y
todos!
Derek Rowntree. Statistic Without Tears, copyright 1981. Charles Scribner´S Sons. Pag 154-154.
Coeficiente de correlación de Pearson

sxy
rxy =
sx × s y
Para mi que esto parece una

incertidumbre
¿Y esto en incertidumbre qué?
Aporte por la covarianza
¿Y esto en incertidumbre qué?
Que alegría es r
¿Y en la práctica?
• Revisión de literatura
• Estudio de resultados de desarrollo y optimización del método.
• Evaluación en el peor escenarioà R= 1
• Control o reducción de u(xn).
• Estudio de variables X y Y Nuevo!!!!
mEstándar ×(A muestra-Ablanco)×CEstándar ×Vaforo muestra ×fdestándar

%P/P= +#
Vaforo estándar × mmuestra × AEstándar ×fdmuestra
¿Cuándo asumir covarianza=0?
• Xi y Xj no están correlacionadas.
• Xi o Xj pueden ser tratadas como
constante.
• No se puede evaluar la covarianza.
• Se estudia la correlación y se hace
la prueba t.
GRACIAS
https://forms.gle/XN1XfXr3c2DjCpsq5
Sigue Johanna….
MÉTODO GUM PARA LA
ESTIMACIÓN DE
INCERTIDUMBRE
JOHANNA PAOLA ABELLA GAMBA
CONTENIDO
Por favor alistar la

aplicación
Estimación de
incertidumbre Cd en labial
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
Vamos a recordar!!!
1. Definir el • Tipo de magnitud

• Condiciones específicas
mensurando • Muestreo
• Método
2. Construir • Modelo de calculo del mensurando + Variables de influencia

• Variables de influencia no deben afectar el valor del
el modelo mensurando
• Cada magnitud puede traer asociada más magnitudes
matemático • Incluir precisión
Vamos a recordar!!!
3. Evaluar las
magnitudes de • Aplicar el modelo para calcular el valor del mensurando
entrada y
calcular
• Tipo A: mediciones repetidas e independientes. Solo

4. Evaluar las aplico n=1 cuando realizo solo una medición de la
muestra y tomo s= desvest de repetibilidad (validación).
incertidumbres • Si el aporte de precisión proviene de precisión
típicas intermedia, la incertidumbre proviene de ANOVA
Vamos a recordar!!!
• Tipo B: proviene de certificados, información

4. Evaluar las de fabricantes, experiencia entre otros.
incertidumbres • Se asocia una distribución de probabilidad
(generalmente es raíz de 3)
típicas • Si reportan U, se divide por k
5. Evaluar las • Correlación entre magnitudes

covarianzas
Vamos a recordar!!!
6.Calcular la • Derivar el modelo (coeficientes de sensibilidad)
incertidumbre • La combinación es la raíz cuadrada de la sumatoria de
cuadrados de u*ci (variables independientes)
estándar • Variables dependientes: se incluye un componente de r
(correlación)
combinada
• Asociar un factor de cobertura (k) que depende del

7. Calcular la nivel de confianza
incertidumbre • Con pocas observaciones, calcular los grados efectivos

de libertad según la ecuación de Welch Satterhwaite
expandida • Los grados efectivos de libertad y el nivel de confianza
permiten determinar el factor t (k)
Vamos a recordar!!!
• Implementar mejoras en
8. Analizar las
contribuciones los procedimientos de
medición
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Preparación de la
muestra
R= 0.0001 g ü MÉTODO VALIDADO

Pesar para ü RUTINA
• 0.2476 g
digestión
Digestión: 6 mL
de HNO3, 2 mL de
H2O2 y 4 mL de
agua desionizada
MÉTODO GUM
EJERCICIO
50 mL
Transferencia Verificado
cuantitativa
ü MÉTODO VALIDADO
ü RUTINA
Dilución Pipeta aforada

de 5 mL
Balón aforado
50 mL
intermedia calibrada Verificado
Medición
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Construcción curva de calibración
Preparación de calibrantes
Curva de (µg/L)
calibración • 7 niveles del intervalo lineal
• 5 Réplicas de medición
R1 0.2837 A*s
Medición R2 0.2865 A*s
muestra R3 0.2876 A*s
Promedio 0.2859 A*s
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
Cuantificación 𝐶 =
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
Estimar la
incertidumbre
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Tipo o
Condiciones Método de
magnitud que Analito Matriz Muestreo Cuantificación
específicas medición
se va a medir
Digestión Calibración
Concentración 10 unidades ácida cerrada externa
Material
expresada en Cd Labial de un lote de y medición por (interpolación
empacado
mg kg-1 100 horno de en curva de
grafito calibración)
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
EJERCICIO
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝐶 𝐶𝑑 =
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
EJERCICIO
0.2476 g Transferencia
muestra Digestión
a 50 mL
Medición (3 Dilución 5 mL
Interpolación
réplicas) a 50 mL
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Fuente X Unidades
C interpolada 3.128 µg/L

fd 9.92 -
V afore 50 mL C (mg/kg) = 6.267 mg/kg
Masa muestra 0.2476 g
Repetibilidad 1 -
Sesgo 0 -
𝑚𝑔 𝐶,-./0123454 ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉4620/
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚78/9.04 ∗ 1000
MÉTODO GUM
4. Evaluar las
incertidumbres
magnitudes de
modelo calcular
mensurando
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Para evaluar las incertidumbres típicas hay que descomponer las fuentes en sus magnitudes
asociadas.
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
• Volumen de afore (Balón aforado verificado, no calibrado)

𝑀𝐸𝑃
MEP Tipo B (Fabricante)
6
𝑠
Repetibilidad Tipo A
𝑛
Temperatura Tipo B
3
𝑚𝑔 𝐶,-./0123454 ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉4620/
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚78/9.04 ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
• Masa de muestra

𝑅
Resolución Tipo B
12
𝑅
Tarar Tipo B
6
𝑚𝑔 𝐶,-./0123454 ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉4620/
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚78/9.04 ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
• Concentración interpolada
Curva de
calibración
C
interpolada
MRC Preparación
de niveles
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Preparación de niveles: Stock

𝑅
Resolución Tipo B
Calibrado 12
997 mg/kg 𝑅
U 16 mg/kg Tarar Tipo B
6
(k=1.97)
𝑈
MRC Tipo B
𝑘
𝑚𝑔 𝐶/01 ∗ 𝑚2'%%$3!*) /01 𝑈
𝐶 𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = Volumen Tipo B (certificado)
𝐿 𝑉2'%%$3!*' 𝑘
Temperatura Tipo B
3
Repetibilidad Tipo A Desvest
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Preparación de niveles: Curva
𝜇𝑔 𝐶4#'25 ∗ 𝑉4#'25
𝐿 𝑉2'%%$3!*'
Stock Tipo B Incertidumbre combinada stock
Volumen 𝑈
Tipo B (certificado)
(Balón) 𝑘
Temperatura 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ∗ ∆𝑇 ∗ 𝐶𝑜𝑒𝑓 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛
Tipo B
(Balón) 3
Repetibilidad
Tipo A 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑒𝑠𝑡
(Balón)
Volumen 𝑈
Tipo B (certificado)
(micropipeta) 𝑘
Temperatura 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ∗ ∆𝑇 ∗ 𝐶𝑜𝑒𝑓 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑠𝑖ó𝑛
Tipo B
(micropipeta) 3
Repetibilidad
Tipo A 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑒𝑠𝑡
(micropipeta)
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Curva de Construcción curva de calibración
calibración
• 7 niveles del intervalo lineal
0.5
y = 0.0878x + 0.0111 • 5 Réplicas de medición
R² = 0.9934
0.4
Respuesta (A*s)
0.3 Muestra
0.2 • 3 réplicas de medición
0.1 R1 0.2837 A*s

R2 0.2865 A*s
0 R3 0.2876 A*s
0 1 2 3 4 5 6
Promedio 0.2859 A*s
Concentración (ug/L)
C interpolada = 3.128 µg/L
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Curva de calibración
Residuales
Respuesta promedio
Respuesta promedio niveles de curva
muestra
Promedio de
Réplicas Datos de Concentración concentración
Pendiente muestra curva del nivel i
MÉTODO GUM
EJERCICIO
ü Curva de calibración
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Para evaluar las incertidumbres típicas hay que descomponer las fuentes en sus magnitudes
asociadas.
𝑚𝑔 𝐶!"#$%&'()*) ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉)+'%$
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚,-$.#%) ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
• Repetibilidad
!
𝑠 VALIDACIÓN
𝑠 =
𝑛 MEDICIONES
INDEPENDIENTES
n=1
MÉTODO GUM
EJERCICIO
• Sesgo
% % % %
𝑢!"!#$ = 𝑢&'( + 𝑢)"*"+,-,.,/0/ + 𝑢!"!#$

𝑈
MRC (sesgo) Tipo B
𝑘
𝑆𝑒𝑠𝑔𝑜
Sesgo Tipo B
3
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑒𝑠𝑡
Repetibilidad Tipo A
𝑛
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Incertidumbre
Fuente X Unidades Unidades
típica
C interpolada 3.128 µg/L 0.150 µg/L
fd 9.92 - 0.0369 -
V afore 50 mL 0.09209 mL
Masa muestra 0.2476 g 1.12E-04 g
Repetibilidad 1 - 0.00650 mg/kg
Sesgo 0 - 0.275 mg/kg
C (mg/kg) = 6.267 mg/kg
𝑚𝑔 𝐶,-./0123454 ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉4620/
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚78/9.04 ∗ 1000
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
EJERCICIO
𝑚𝑔 𝐶,-./0123454 ∗ 𝑓𝑑 ∗ 𝑉4620/
𝐶 = ∗𝐴−𝐵
𝑘𝑔 𝑚78/9.04 ∗ 1000
𝑚𝑔 C C
𝑢; ( ) = (𝑐<=>?@AB 𝑢<=>?@AB )C + 𝑐DE 𝑢DE + (𝑐F 𝑥F )C + 𝑐G 𝑥G C + 𝑐A@B 𝑥A@B + (𝑐H@HIJ 𝑥H@HIJ )C
𝑘𝑔
MÉTODO GUM
EJERCICIO
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Incertidumbre
Fuente X Unidades Unidades ci
típica
C interpolada 3.128 µg/L 0.150 µg/L 2.003
fd 10 - 0.023 - 0.632
V afore 50 mL 0.063 mL 0.125
Masa muestra 0.2476 g 1.12E-04 g 25.310
Repetibilidad 1 - 0.006 mg/kg 6.267
Sesgo 0 - 0.275 mg/kg 1.000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
INCERTIDUMBRE COMBINADA
Incertidumbre
Fuente X Unidades Unidades ci u combinada
típica
C interpolada 3.128 µg/L 0.150 µg/L 2.003
fd 10 - 0.023 - 0.632
V afore 50 mL 0.063 mL 0.125 0.411
Masa muestra 0.2476 g 1.12E-04 g 25.310 mg/kg
Repetibilidad 1 - 0.006 mg/kg 6.267
Sesgo 0 - 0.275 mg/kg 1.000
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
Grados de libertad efectivos
Paso 1
𝑣! = 𝑛 − 1
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Incertidum u
Fuente X Unidades ci GL GLE
bre típica combinada
C interpolada 3.128 µg/L 0.150 2.003 33
fd 10 - 0.023 0.632 200
V afore 50 mL 0.063 0.125 0.411 200 9272.17
Masa muestra 0.2476 g 1.12E-04 25.310 mg/kg 200
Repetibilidad 1 - 0.006 6.267 9
Sesgo 0 - 0.275 1.000 200
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Incertidum u
Fuente ci GL GLE
bre típica combinada
C interpolada 0.150 2.003 33
t= distr.t.inv(0.05,GLE)
fd 0.023 0.632 200
V afore 0.063 0.125 0.411 200
9272.17
Masa muestra 1.12E-04 25.310 mg/kg 200 t = 1.96
Repetibilidad 0.006 6.267 200
Sesgo 0.275 1.000 9
MÉTODO GUM
𝑈 = 𝑡 ∗ 𝑢!"#$%&'('
t = 1.96
𝑈 = 1.96 ∗ 0.411 𝑚𝑔/𝑘𝑔
U= 0.806 𝑚𝑔/𝑘𝑔
MÉTODO GUM
𝑈 = 𝑡 ∗ 𝑢!"#$%&'('
t = 1.96
6.27 mg/kg
𝑈 = 1.96 ∗ 0.411 𝑚𝑔/𝑘𝑔
5.44 mg/kg 7.09 mg/kg
U= 0.806 𝑚𝑔/𝑘𝑔
6.27 mg / kg ± 0.81 𝑚𝑔/𝑘𝑔
MÉTODO GUM
8. Analizar las
contribuciones
7. Calcular la
incertidumbre
incertidumbre
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Sesgo sin corregir
Incertidumbre
Fuente ci u combinada Aporte
típica
C interpolada 0.150 2.003 53.65%
fd 0.023 0.632 0.32%
V afore 0.063 0.125 0.411 0.0790%
Masa muestra 1.12E-04 25.310 mg/kg 0.0048%
Repetibilidad 0.006 6.267 0.98%
Sesgo 0.275 1.000 44.96%
U= 13.1%
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Sesgo corregido
Incertidumbre
Fuente ci u combinada Aporte
típica
C interpolada 0.150 2.019 81.48%
fd 0.023 0.023 0.48%
V afore 0.063 0.125 0.336 0.120%
Masa muestra 1.12E-04 25.513 mg/kg 0.0072%
Repetibilidad 0.006 6.317 1.49%
Sesgo 0.136 1.000 16.42%
U= 10.4%
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Otro modelo de calibración
𝑚𝑔 𝐶!" 𝑌# − 𝑌$ − 𝐶!$ (𝑌# − 𝑌" ) 𝑓𝑑 ∗ 𝑉%&'(' ∗ 𝐴

𝐶 = ∗ +B
𝑘𝑔 𝑌" − 𝑌$ 𝑚 ∗ 1000
MÉTODO GUM
EJERCICIO
Otro modelo de calibración
Grados de libertad Factor de U
Fuente u estándar X Unidades ci (ci*u)^2 Grados de libertad u combinada
efectivos cobertura expandida
Calibrante 1 0.01646 2.0197 µg/kg 0.91 0.00 200
Calibrante 2 0.03271 4.010 µg/kg 1.12 0.00 200
Masa de muestra 0.000104321 0.2476 g -25.65 0.00 200

Dilución 0.00003 10.0 - 0.64 0.00 200
Volumen de aforo 0.00015 50 g 0.00 0.00 200 0.147669 75614.61 1.960 0.289
Repetibilidad 0.00650 1.0 mg/kg 6.35 0.00 9
Sesgo 0.13608 0 mg/kg 1.00 0.02 200
Respuesta Y0 _ 0.28593 UA - - -
Respuesta Y1 _ 0.18597 UA - - -
Respuesta Y2 _ 0.36713 UA _ _ _
U= 4.56%
NTC-ISO 10012:2003: SISTEMA DE GESTIÓN DE LA
MEDICIÓN. REQUISITOS PARA LOS PROCESOS DE MEDICIÓN Y LOS
EQUIPOS DE MEDICIÓN
Introducción
Objeto y campo de aplicación

Contenido
Términos y definiciones
Requisitos generales
Responsabilidad de la dirección
Gestión de los recursos
Confirmación metrológica y realización de los procesos de medición
Análisis y mejora del sistema de gestión de las mediciones

Introducción

Contenido
¿Para qué sirve?
Facilitar el cumplimiento de los

requisitos para las mediciones
y el control de procesos
especificados en otras normas
Asegurar que los equipos y
procesos de medición son
adecuados para el uso
previsto
Alcanzar objetivos de calidad

del producto
Gestionar el riesgo de obtener

resultados de medición no
confiables
¿A quien va dirigida esta norma?
La norma ISO 10012 aplica para cualquier tipo de

organización que contemple en su operación procesos de
medición
Facilitar el cumplimiento con los requisitos para las

mediciones y el control de los procesos de medición
especificados en otras normas, por ejemplo, ISO
9001 e ISO 14001
Mejora
5. Responsabilidad
de la dirección
6. Gestión de los 8. Análisis y mejora del

Satisfacción
Requisitos recursos sistema de gestión de
del cliente
del cliente las mediciones
7. Confirmación metrológica y
realización de las mediciones
Salida
Entrada 7.1
7.2 Proceso Resultados de
Confirmación
de medición la medición
metrológica
Introducción

Contenido
• Asegurar que los equipos y procesos de

medición son adecuados para el uso
previsto
• Gestionar el riesgo de resultados

incorrectos que afecten la calidad del
producto por los equipos o procesos de
medición
A menos que así se acuerde, esta norma no está

prevista para añadir o eliminar requisitos de otras
normas ni para sustituirlos.
No es un sustituto o una adición de los requisitos de la norma
ISO/IEC 17025.
Introducción

Contenido

Aplican los términos y definiciones dados en la norma ISO 9000 y en el VIM
3.1 Sistema de gestión de las mediciones
Conjunto de elementos interrelacionados, o que interactúan,

necesarios para lograr la confirmación metrológica y el control
continuo de los procesos de medición
3.2 Proceso de medición
Conjunto de operaciones para determinar el valor de una magnitud
3.3 Equipo de medición
Instrumento de medición, software, patrón de medida, material de

referencia o aparato auxiliar, o una combinación de estos, necesario
para llevar a cabo un proceso de medición.
3.4 Característica metrológica
Característica identificable que puede influir en los resultados de

medición.
3.5 Confirmación metrológica
Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de que el equipo

de medición es conforme con los requisitos correspondientes a su uso
previsto.
3.6 Función metrológica
Función con responsabilidades administrativas y técnicas

para definir e implementar el sistema de gestión de las
mediciones.
Introducción

Contenido
Incertidumbre
permitida
Error
Condiciones
ambientales máximo
permitido
Requisitos de
Requisitos
producto o
metrológicos
del cliente
Límites
Resolución de
medición
Estabilidad
Introducción

Contenido
5.1 FUNCIÓN METROLÓGICA 5.2 ENFOQUE AL CLIENTE
• Definida por la organización • Los requisitos de medición del cliente se

• Asegurar recursos determinan y se convierten en requisitos
metrológicos
• El sistema de gestión de las mediciones
cumple los requisitos metrológicos de los
clientes
• Puede demostrarse el cumplimiento de
los requisitos especificados por el cliente
5.3 OBJETIVOS DE LA CALIDAD 5.4 REVISIÓN POR LA DIRECCIÓN
• Definir y establecer objetivos de la • Revisión sistemática del sistema de

calidad medibles para el sistema de gestión de las mediciones a
gestión de las mediciones intervalos planificados
• Criterios de desempeño objetivos • Asegurar recursos disponibles
• Procedimientos para los procesos de • Los resultados de la revisión por la
medición y control dirección deben ser utilizados para
modificar el sistema en la medida
de lo necesario
Introducción

Contenido

•Equipo de medición •Procedimientos
• Medio ambiente •Software
•Registros
•Identificación
RECURSOS RECURSOS DE
MATERIALES INFORMACIÓN
RECURSOS PROVEEDORES
HUMANOS EXTERNOS
• Responsabilidades • Definir requisitos

del personal • Evaluar los proveedores
• Competencia y • Criterios para selección,
formación seguimiento y evaluación
• Registros
Introducción

Contenido

Confirmación metrológica
• Calificación de diseño
• Calificación de instalación
• Calificación operacional
• Calificación de funcionamiento
Verificación
Calibraciones
metrológica
Características metrológicas
Intervalo de medición/alcance
Sesgo
Decisiones y Repetibilidad
Estabilidad
acciones
Deriva
• Ajuste Resolución
• Reparación
• Mantenimiento
V. Barwick (Ed), Eurachem/CITAC Guide: Guide to Quality in Analytical Chemistry: An Aid to

Accreditation (3rd ed. 2016). ISBN 978-0-948926-32-7. Available from www.eurachem.org
Nivel 1 Aporte significativo a la incertidumbre
Aporte no significativo a la
Instrumento de medición Nivel 2
incertidumbre
Nivel 3 No aporta en la incertidumbre
Nivel 1 Aporte significativo a la incertidumbre
Aporte no significativo a la
Equipos auxiliares Nivel 2 incertidumbre
Patrones de
Nivel 3 No aporta a la incertidumbre
medición
Ordenadores y
procesadores de
datos
V. Barwick (Ed), Eurachem/CITAC Guide: Guide to Quality in Analytical Chemistry: An Aid to

Accreditation (3rd ed. 2016). ISBN 978-0-948926-32-7. Available from www.eurachem.org
Control de ajustes del

• Documentarse equipo • Fechados y aprobados
• Revisarse • Mantenerse
• Prevenir cambios no disponibles
• Ajustarse autorizados
• Demostrar
• Detectar alteraciones cumplimiento
Intervalos de Registros del proceso

confirmación de confirmación
metrológica metrológica
Procesos de medición
✓ Planificados, validados, implementados, documentados

y controlados
✓ Identificar magnitudes de influencia
✓ Determinarse con base en los requisitos del cliente, de

Los procesos de medición la organización, legales y reglamentarios
✓ Documentar
✓ Validar
✓ En acuerdo con el cliente (si aplica)
✓ Límites de control
✓ Detección de deficiencias y oportunidad de
acciones correctivas
✓ Identificar y cuantificar las características de
desempeño
Los procesos de medición
✓ Se debe llevar bajo condiciones controladas ✓ Mantener registros

✓ Uso de equipo confirmado ✓ Descripción completa: operador, equipo o patrón,
✓ Procedimientos validados condiciones pertinentes
✓ Disponibilidad de recursos de la información ✓ Datos de los controles
✓ Mantenimiento de condiciones ambientales ✓ Acciones tomadas a partir de los controles
✓ Personal competente ✓ Persona responsable de tomar los registros
✓ Transmisión correcta de los resultados ✓ Disponer de personal autorizado
✓ Seguimiento
Incertidumbre de medición
✓ Estimada para cada proceso de medición
✓ Se debe registrar
✓ Documentar todas las fuentes
✓ Completarse antes de la confirmación

metrológica del equipo de medición y de la
validación del proceso de medición
https://www.google.com/url?sa=i&url=https%3A%2F%2Fhawkpartners.com%2Fbranding%2Fhow-brands-
navigate-
certainty%2F&psig=AOvVaw2EM799ArwjBMHZCLTRKSP3&ust=1593037519005000&source=images&cd=vfe&ved
✓ ISO-GUM =0CAIQjRxqFwoTCNiInb39mOoCFQAAAAAdAAAAABAD
Trazabilidad metrológica
✓ Resultados trazables al SI
✓ Por medio de un patrón primario o una

constante natural
✓ Patrones de consenso se usarán cuando

no hay trazabilidad al SI o constantes
naturales reconocidas
✓ Registros
Introducción

Contenido

Responsabilidad de la dirección Gestión de los recursos Confirmación metrológica y Análisis y mejoras del sistema de
procesos de medición gestión de las mediciones
Auditoría y seguimiento
Satisfacción del cliente

•Seguimiento de la información relacionada al cumplimiento de necesidades metrológicas
Auditoría del sistema de gestión de las mediciones

• Planificar y realizar auditorías al sistema de gestión de las mediciones
• Informar los resultados de las auditorías
• Registrar los resultados, y tomar acción para eliminar las no conformidades detectadas y sus causas
Seguimiento del sistema de gestión de las mediciones https://i0.wp.com/ursmexico.com/wp-content/uploads/2018/08/ISO-19011-2018-2-

848x480.png?resize=601%2C341&ssl=1
• Seguimiento de los procesos de confirmación metrológica y de medición

• Prevenir desviaciones
• Documentarse
Control de las no conformidades
Sistemas de gestión de las mediciones no conformes

• Asegurar la detección de cualquier no conformidad y de tomar acciones
inmediatas
Procesos de medición no conformes

• Identificar y no usar procesos de medición que generen sospecha de resultados
de medición incorrectos
• Determinar consecuencias potenciales, corregir y tomar las acciones correctivas
Equipo de medición no conforme
• Retirarse del servicio e identificarse
• Verificar la no conformidad y registrar por medio de un informe https://i.ytimg.com/vi/HjUezH7E31M/maxresdefault.jpg
• Se reintegra al servicio hasta que se corrijan las desviaciones y se confirme nuevamente

• No cumplimiento de
Acción requisitos
• Tendencias inaceptables
correctiva • Verificar acciones
Mejora
• Eliminar las causas de no

Acción conformidades potenciales
• Deben ser apropiadas
preventiva • Procedimiento documentado
Intervalos de calibración
❑ Introducción
Contenido
❑ Herramientas para definir intervalos de calibración
▪ Guía ILAC G24/OIML D10
▪ GMP 11 NIST
❑ Reflexiones finales
❑ Introducción
Contenido
▪ GMP 11 NIST
¿Qué dice la NTC ISO/IEC 17025:2017?
6.4.4. El laboratorio debe verificar que el equipamiento cumple los requisitos

especificados, antes de ser instalado o reinstalado para su servicio.
6.4.5. El equipo utilizado para medición debe ser capaz de lograr la

exactitud de la medición y/o la incertidumbre de medición requeridas para
proponer un resultado válido.
¿Qué dice la NTC ISO/IEC 17025:2017?
6.4.6. El equipo de medición debe ser calibrado cuando:

- la exactitud o la incertidumbre de medición afectan a la validez de los
resultados informados, y/o
- se requiere la calibración del equipo para establecer la trazabilidad
metrológica de los resultados informados
6.4.7. El laboratorio debe establecer un programa de calibración, el cual

se debe revisar y ajustar según sea necesario, para mantener la
confianza en el estado de la calibración.
¿Cuándo se debe hacer el cambio de aceite de un vehículo?
¿Cada 3000 km?
¿Cada 5000 km?
¿Cada 7500 km?
¿Cada 3 meses?
¿Cuando el aceite parece sucio?
¿Cuándo la viscosidad del aceite cambia?
¿Cuándo nos acordamos?
¿Cuándo tenemos tiempo?
¿Por qué calibrar?

✓ Para verificar la exactitud de un instrumento de medición
✓ Conocer el aporte a la incertidumbre del instrumento de medición
✓ Trazabilidad de medición
✓ Tener confianza en los resultados de un instrumento de medición
✓ Para la puesta en marcha de un nuevo instrumento o después de haber sido reparado o modificado
✓ Para verificar el funcionamiento de un instrumento que ha sufrido exposición a condiciones adversas
✓ Porque los resultados de muchos instrumentos tienden a variar con el tiempo (deriva)
Riesgos de no calibrar
Equipos y procesos fuera de servicio
¿Confiabilidad de resultados?
Necesidad de reprocesos
Perdida de recursos económicos
Intervalo de calibración
• Máximo periodo de tiempo entre calibraciones sucesivas
• Se establece a fin de evitar que se produzca un cambio en la exactitud del
equipo, que afecte su desempeño

De cuanto debe ser el intervalo de medición?
Muy largo
Muy corto
Factores a considerar
• Naturaleza del equipo y principio • Medio ambiente en que se usa

de funcionamiento
• Riesgos de la falta de calibración y/o
• Condiciones / intensidad de uso verificación (criticidad)
• Incertidumbre requerida • Historia previa del equipo
• Tendencia a presentar deriva • Recomendaciones del fabricante,

experiencia con equipos similares
Intervalos fijos (cada 6 o 12 meses)
Intervalos de calibración iniciales

Sea conservador
• No sabe que se va a encontrar
• Recopilar suficientes datos
Factores a considerar
• Recomendaciones del fabricante
• Recomendaciones de INMs
• Uso previsto
• Condiciones ambientales
• Incertidumbre de medición requerida
• Error máximo permitido (p.e metrología legal)
• Datos publicados
Factor de riesgo de medición
Un valor fuera de los
límites de tolerancia
sea medido por un
sistema como que
esta dentro de la
tolerancia establecida
por especificaciones
Un valor dentro de los

límites de tolerancia
sea medido por un
sistema como que
esta fuera de la
tolerancia establecida
por especificaciones
❑ Introducción
Contenido
▪ GMP 11 NIST
Herramientas para definir intervalos de calibración
Guía ILAC G24 (OIML D10)

Good Measurement Practice: GMP 11 –
NIST
NCSL RP1
Métodos de regresión
Ajuste automático o “Escalera” (tiempo calendario)
Gráfico de control (tiempo calendario)
Tiempo “en uso”
Controles en servicio, o ensayo de “caja negra”
Otros enfoques estadísticos
http://oha.hondurascalidad.org/wp-content/uploads/Documentos_OHA/OtrosDocs/Guia_ILAC_G24_2007_OHA.pdf
Se amplía
p.e Error Máximo Sí intervalo de
Permitido calibración
Se compara el Se encuentra p.e 80%

Instrumento
error contra el dentro de la
se calibra
criterio tolerancia?
Se reduce
No intervalo de
calibración
Error Máximo
Año Error, °C
Cambio respecto a la
Permitido, EMP,
Período de Se duplica periodo
medición anterior, °C calibración, año de calibración
°C
1 0,007 0 1
0,010 Se duplica periodo
2 0,009 0,002 Primer análisis de calibración
4 0,008 -0,001 0,010 Segundo análisis Se reduce periodo
de calibración
8 0,022 0,014 0,010 Tercer análisis
11 0,034 0,012 0,010 Cuarto análisis Se reduce periodo
13 0,030 -0,004 0,010 … de calibración
Ejemplo 1: Historial de calibraciones de un sensor de temperatura tipo K que se usa en el laboratorio

para registrar la temperatura de la nevera de almacenamiento de muestras
Respuesta a eventos de
calibración individuales
Intervalos basados en Difícil mantener la carga de
datos trabajo de calibración
Fácil de implementar ordenada y balanceada
Requiere poca Se puede usar equipo fuera
experiencia del personal de calibración
Reprocesos
Equipo puede calibrarse
muy seguido
Calibrar el
instrumento
Calcular la Estimar el
Seleccionar deriva o la intervalo de
puntos críticos dispersión de los calibración
de calibración resultados óptimo
Graficar los
resultados
contra el tiempo
VIM 4.21 Deriva instrumental
Variación continua o incremental

de una indicación a lo largo del
tiempo, debida a variaciones de
las características metrológicas
de un instrumento de medida.
Fuente imagen: https://goo.gl/images/CzH52E
±𝑇𝑜𝑙𝑒𝑟𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ≤
𝐷𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎
Dónde:
𝑡2 = Tiempo 2 en meses
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝐷𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎 = 𝑡1 = Tiempo 1 en meses
𝑡2 − 𝑡1
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛= Diferencia en parámetro monitoreado (p.e error)
METAS & METROLÓGOS ASOCIADOS. Soriano B., Aranda V. y Gutiérrez N. CENAM Memorias Simposio de Metrología 2004.
Determinación de intervalos de calibración (en línea) https://www.cenam.mx/simposio2004/memorias/TA-011.pdf
Ejemplo 2: Se muestran los resultados de calibración para una bureta

digital de motor en el intervalo de 2 mL a 25 mL en un periodo de 12
meses
Error, (mL)
Periodo (meses)
2 mL 5 mL 10 mL 15 mL 20 mL 25 mL
0 0,002 0,007 0,004 0,005 0,004 0,001
12 0,003 0,006 0,013 0,008 0,002 0,003
Ejemplo 2: Se muestran los resultados de calibración para una bureta

digital de motor en el intervalo de 2 mL a 25 mL en un periodo de 12
meses
Error, (mL)
Periodo
(meses) 2 mL 5 mL 10 mL 15 mL 20 mL 25 mL
0 0,002 0,007 0,004 0,005 0,004 0,001
12 0,003 0,006 0,013 0,008 0,002 0,003
Deriva,
8,33E-05 -8,33E-05 7,50E-04 2,50E-04 -1,67E-04 1,67E-04
(mL/meses)
0,020 𝑚𝐿
𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑣𝑎𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ≤ =27 meses
7,50𝐸−04𝑚𝐿/𝑚𝑒𝑠𝑒𝑠
NTC-ISO 8655-3:2014. EQUIPOS VOLUMÉTRICOS ACCIONADOS MEDIANTE PISTÓN. PARTE 3: BURETAS TIPO PISTÓN
Cartas de control: verificaciones intermedias

El Laboratorio Hidrógeno y Asociados S.A.S realiza el ensayo
de determinación de As en arroz por AA-HG. En su
protocolo, usan muestras de 5,0000 g de harina de arroz y
digestión asistida por microondas con ácido nítrico
concentrado. Para verificar la balanza que se emplea en la
rutina, diariamente pesan 5 veces una pesa patrón de 5 g de
clase F1.
Promedio del Intervalo del

Lectura 1 Lectura 2 Lectura 3 Lectura 4 Lectura 5 Máx Mín
subgrupo subgrupo (Máx-Mín)
4,9412 5,0231 4,9936 5,0132 5,0202 4,9983 5,0231 4,9412 0,0818
5,0348 5,0123 5,0019 5,0198 5,0533 5,0244 5,0533 5,0019 0,0513
Cartas de control: 4,9798 5,0220 4,9956 5,0017 4,9555 4,9909 5,0220 4,9555 0,0665
verificaciones 4,9776 4,9931 5,0058 4,9934 4,9644 4,9869 5,0058 4,9644 0,0414
intermedias 4,9940 4,9915 5,0333 5,0217 5,0162 5,0113 5,0333 4,9915 0,0418
5,0121 4,9777 5,0042 5,0184 4,9739 4,9973 5,0184 4,9739 0,0446
5,0016 4,9861 4,9794 4,9996 4,9846 4,9903 5,0016 4,9794 0,0222
4,9973 4,9636 4,9986 4,9717 4,9951 4,9853 4,9986 4,9636 0,0351
5,0151 5,0164 4,9914 4,9972 5,0199 5,0080 5,0199 4,9914 0,0284
4,9831 5,0183 4,9938 4,9942 5,0362 5,0051 5,0362 4,9831 0,0531
5,0368 5,0066 4,9992 4,9923 4,9719 5,0014 5,0368 4,9719 0,0648
5,0020 5,0188 5,0056 5,0276 5,0146 5,0137 5,0276 5,0020 0,0256
4,9817 5,0127 4,9742 4,9790 4,9950 4,9885 5,0127 4,9742 0,0385
5,0034 4,9954 5,0360 4,9869 4,9966 5,0037 5,0360 4,9869 0,0491
4,9983 4,9587 5,0210 5,0450 5,0212 5,0089 5,0450 4,9587 0,0864
4,9947 5,0338 4,9951 4,9830 4,9919 4,9997 5,0338 4,9830 0,0508
5,0350 5,0021 4,9854 4,9814 5,0193 5,0046 5,0350 4,9814 0,0536
4,9893 4,9957 5,0047 5,0139 5,0137 5,0035 5,0139 4,9893 0,0246
4,9717 4,9917 5,0170 4,9904 5,0090 4,9959 5,0170 4,9717 0,0452
5,0042 4,9941 4,9978 4,9778 5,0345 5,0017 5,0345 4,9778 0,0567
Promedio 5,0010 0,0481
Nota: Datos con fines didácticos

𝑥ҧ + 3𝑠
Cartas de control: 𝑥ҧ + 2𝑠
verificaciones
intermedias 𝑥ҧ + 1𝑠
Línea central
𝑥ҧ − 1𝑠
𝑥ҧ − 2𝑠
𝑥ҧ − 3𝑠
Situaciones fuera de los límites 3s indican señales de que el equipo de medición

está fuera de calibración
0,12
Promedio subgrupos Promedio valores +1S -1S +2S +3S -3S -2S
0,1
Cartas de control:
verificaciones
0,08
intermedias
Rango subgrupo (g)
0,06
0,04
0,02
0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21
-0,02
Número de subgrupo
Situaciones fuera de control pueden indicar falta de control en

las condiciones ambientales o incompetencia del personal
Señales de acción (Reglas WECO)
Regla 1: Cualquier Regla 3: Cuatro de cinco

punto que caiga puntos consecutivos por
fuera de los límites fuera del límite 1s, en el
3s mismo lado de la línea
central
Regla 2: Dos de tres Regla 4: Una serie de

puntos consecutivos fuera nueve puntos
de 2s pero aun adentro de consecutivos sobre el
los límites de control, en mismo lado de la línea
el mismo lado dela línea central
central
Montgomery, D. Introduction to Statistical Quality Control. Seventh edition. 2013. Wiley
Intervalos de calibración
flexibles
Permite predecir
situaciones fuera de
control
Mayor esfuerzo de
aplicación
Carga de trabajo no
balanceada
Tiempo “en uso”
http://oha.hondurascalidad.org/wp-content/uploads/Documentos_OHA/OtrosDocs/Guia_ILAC_G24_2007_OHA.pdf
Tiempo “en uso”

Tiempo “en uso”
Al instrumento se El instrumento se
Se registra el
le equipa con un calibra cuando se
tiempo “real de
indicador de alcanza un valor
uso”
tiempo especificado
Instrumento susceptibles a desgaste mecánico
Tiempo “en uso”
Ejemplo 3: Tiempo “en uso”

Para estimar el periodo de calibración de un espectrofotómetro UV-Vis, el cual se usa
exclusivamente para llevar a cabo la determinación de nitritos en agua de riego, periódicamente
se hace una verificación de la longitud de onda de 536 nm empleando como referencia un filtro
de vidrio con óxido de holmio. En cada verificación se registra el tiempo de uso (en horas)
acumulado de la lámpara y la longitud de onda obtenida (nm) para la referencia. Se grafica el
error contra el periodo de uso acumulado (meses).
Tiempo “en uso”
Máximo error Error

Tiempo
permitido observado
(meses)
(nm) (nm)
0 0,01 0,0000
3 0,01 0,002
6 0,01 0,0033
9 0,01 0,0031
12 0,01 0,0038
15 0,01 0,0036
18 0,01 0,0042
21 0,01 0,0047
24 0,01 0,0051
27 0,01 0,0058
30 0,01 0,0066
33 0,01 0,0073
36 0,01 0,0084
39 0,01 0,0095
42 0,01 0,012
45 0,01 0,014
Conclusión: Periodo de calibración ~36 meses
Tiempo “en uso”

Ventajas
✓ Poca experiencia del × Espectro de uso limitado

personal × Costoso (temporizadores,
supervisión del personal)
✓ Monitorea equipos
en uso × Difícil de predecir el
tiempo límite de la
✓ Numero de calibración
calibraciones es × Riesgo de usar equipo
Desventajas
función de la fuera de calibración

duración del periodo × Reprocesos
de uso
Seleccionar parámetros críticos

Controlarlos frecuentemente (p.e diariamente)
Monitorear mediante equipo de calibración portable, o preferiblemente, por

una “caja negra”
La “caja negra” controla los parámetros seleccionados
Si se encuentra que el instrumento esta fuera del error máximo permisible por
la “caja negra”
Se envía a calibración
Provee información intermedia entre calibraciones y es la esencia de un

sistema de confirmación metrológica.
Comprobación de los parámetros más importantes/críticos del instrumento.
Permite la extensión de los períodos de calibración.

Verificación intermedia
Ejemplos:
En una balanza: linealidad, repetibilidad,

excentricidad.
En un termómetro: medición en punto de hielo.
Comprobación en servicio o “caja negra”

5
4
Error máximo permitido, EMP
3
Factor de seguridad
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41
-1
-2
-3
-4
-5
Meses
CERO MAX MIN
Análisis, decisión
¿Seguirá en servicio en el mes número 42?
Fuente imagen https://goo.gl/images/bj1atP
Ventajas Desventajas
Instrumentos complejos Dificultad en establecer parámetros
Disponibilidad del instrumento Dificultad en diseñar la “caja negra”
Ambiguo, características de la “caja

Confiable
negra” pueden estar variando
Se emplean herramientas estadísticas complejas,

generalmente un software específico
Ventajas Desventajas
✓ Grupos de instrumentos ᵡ Costos elevados

ᵡ Formación avanzada del personal
❑ Introducción
Contenido
▪ GMP 11 NIST
Good Measurement Practice: GMP 11 –
NIST
• Establecer intervalos de calibración para patrones e

instrumentos usados en procesos de medición
Propósito • Brindar una línea base para documentar intervalos de

calibración
• Historial de calibraciones
• Proveedores competentes
Prerrequisitos • Actualizar datos de incertidumbre
• Identificación de parámetros
• Críticos: Aporte >25% en incertidumbre de medición
Metodología • Secundarios: Aporte de 1-25% en la incertidumbre de
medición
• Asignación de intervalos iniciales con base en esta guía
Intervalos
• Dados como límites máximos
• El tiempo que pasa antes de que se observe un resultado anómalo (p.e un
resultado fuera de los límites de acción de una carta de control, cuando el
sesgo supera la incertidumbre de medición)
iniciales
• El laboratorio debe tener un programa para documentar y monitorear el
estado de calibración y programar calibraciones en los intervalos
Seguimiento definidos
Ajuste de
• Basado en datos
• Análisis estadístico
• Documentación de la evaluación
• Aseguramiento de la calidad de los resultados
intervalos • Ensayos de aptitud o comparaciones interlaboratorios
Intervalos de calibración iniciales recomendados
12 meses
12 meses
Patrones de trabajo de 1 mg a 25 kg
Intervalos de calibración iniciales recomendados
12 meses
120 meses*
❑ Introducción
Contenido
▪ GMP 11 NIST
Reflexiones finales
✓Documente sus procedimientos para definir intervalos de calibración
✓Socializar entre el personal los procedimientos para definir intervalos de calibración
✓Verificar procedimientos para definir intervalos de calibración
✓No se “case” con un método
✓Considerar la incertidumbre como criterio
✓El método elegido se verá afectado si el laboratorio prevé introducir un mantenimiento
✓Trabajar en equipo

Taller Virtual - Incertidumbre y Validación de Métodos - Parte 4

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13/7/20

7. Requisitos del proceso

Incer&dumbre en ISO 17025:2017

¿Qué es una medición?

“Proceso que consiste en obtener

• Se realiza con un instrumento.

Propiedad de un fenómeno, cuerpo o

Expresión Número Referencia

Incer&dumbre de un proceso que ob+ene

“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

• Descripción de la magnitud que debe ser suﬁcientemente

¿Cuál era la pregunta?

¿QUÉ ES INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN?

¡Relajense y abran la mente!

“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

“La incer&dumbre de medida es un parámetro,

Hernández, M. M. P. Es;mación de incer;dumbres. Guía GUM.

“La existencia de incer&dumbre no

¿Y en la prác,ca que es incer,dumbre de

Una desviación estándar (incer2dumbre estándar

Un intervalo indicando un cierto nivel de conﬁanza

Resultado = Valor ± incer2dumbre

0.55 mg/kg y 1.15 mg/kg

Intervalo 50.5 ug/kg ± 1.5 ug/kg

He escuchado que no has come>do ningún error aún

Error Vs Incer3dumbre Valor medido

Error de medición 5.1 mg/kg

Diferencia entre un valor

Característica Fuentes Minimizar

Típicamente Mejoras a los

Característica Fuentes Minimizar

Error total, aleatorio y sistemá9co

Valor, error e incer9dumbre

Valor, error e incer9dumbre

Error Total Exac+tud Incer>dumbre de

Error aleatorio Precisión Desviación

¿De dónde viene la incer2dumbre?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Evaluar el desempeño de los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Brindar calidad en los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Conocer el comportamiento de los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

2.1 µg kg-1 1. 8 µg kg-1

¿Cómo hacer que las medidas sean comparables?

Cadena ininterrumpidaà incer2dumbre

Una vez use el MRC

utrazabilidad= MRC+ Medición del MRC

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org

Zona de aceptación Zona de rechazo

EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org

¿Cumple o no cumple? Vitamina E en Labial

Zona de aceptación Zona de rechazo