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34 | EL escenario bioguimica 43 ACIDOS, BASES ¥ pt Los elettites(sustancias euya disociaiin iéien en solu- ‘én hace que puedan conduct la corienteelétsica se cla- sifican en Seidos, bases y sales. Las sales. a su vez, pueden ser fics, hésieas 0 neutas ‘Svante Arrhenius denomins Sides las sustancias que al isocarse dan lugar a protones libres (HI) (p. eel HCI: tases las que al disociarse originan ioneshidroxio (OH) (p- ej, el NAOH: y sales neutas, 1s compuestox que ox- sian iones distints al ion hidrégeno y al i hidroxlo (p. 6), el NaC, Sales dcidas serian aguélas en las que existe una sutia- in parcial de los protones por caiones (HKSO,, suliato ‘cido de potasio), mientras qu sales isicas sean aquélas en las que se da una susitucin parcial de los hidrosilos por aniones (Ma(OIDI, yodur bisico de magnesi) ‘Ota de las tears histvieas es Iaque se debe a Brdnsted Lowry. Enella se prepone que Scide es tad sustancia que puede ceder protones, mientas que base es toda sustaneia capaz de aceptarprotones Con poseriovdad, Lewis extendié la torin de acider y busicidad a consideracions elecuGnicas. As, dcido sera toda sustaneia que puede aceptar un par de eeetrones y base toda sustanca capa de ceder un par de 33.1 IonizaciGn del agua, Kseala de pH ‘Como se indicaba anteriormente, el agua es un electrtito debi ‘euyas moléeulas se disocian en muy pequedia cantdad (tn slo 1 moléeula de cada 5.53 10%, a 25 °C). Aunque ya se se ‘que lo que verdaderamente ocurre es un equilibrio en el gue esti implieado el ion hidronio, esa disociacién pede expresar- se on forma del siguiente equilibrio quimico equivalent: H.0 SH! +OH ‘Tal equilibrio de disociacién have que et agua, de acuerdo ‘con las teorias de acide y basicidad expuestas, se comporte ‘como una sustancia anibtera o anfiprotica, ya que actda all mismo tiempo como dcido y como base, De acuerdo eon cl equilibrio de disociacién del agua que se acaba de formular, y eniendo en cuenta gue a 25 °C la ‘constante de este equilibrio es 1.8 10°!" M y que la concen- tracin molar del agua es $5.5 M, se cumple que: Kw =[H']-[OH ]= 10M" ‘que es la expresién de Ia denominada constante del producto ‘nico det agua. Como es ligico,en el agua pura ls eoncen- traciones molares de iones hidegeno e hidroxilo son iguales: In] =101]= 107 Estos valores de concentracién son los correspondientes a una disoluciOn neutra, Si al agua pura se afiade un Aci, la concentracidn de protones aumenta con respecto a la de hidroxilos, de forma que para una disolucion deida [11] > 10” y [O11] <10', aungue el producto de ambas concentra- ciones sigue siendo 10" De forma ansloga, la adicifn de tuna base determina [ET] < 10° y [OH] > 10”, condiciones aque sedan eel easo de una dsolucién basiea. Asi, por ejemplo, una disolucién 1 M de NaOH, total- mente disociada, como correspond a una base fuerte (véase mas adelante), presenta un valorde [OH ] = 1 M y de [H") = 10 M. Por el contrario, una disolucisn 1 M de HCI total: mente disociada, como corresponde a un écido fuerte, tendria un valor de (OH }= 10" M y de [H']=1M. Los valores infimos de concentracién de protones & hidroxilos son incmodos para el trabajo habitual Por ello, en 1909, Séreh Peter Sérensen, bioguimicodanés, establecid Ja denominada eseala de pH (abreviatura de potencial de hiidrigeno, ya queel pH varia proporcionalmente al potencial de um electrodo de hidegeno introducido en la disolucién). I pH se define como el logaritmo decimal de I concen- tracién molar de iones hidrigeno, hidrogeniones o iones hidronio, con el signo cambiado: pil log 1H) Anilogamente, se define el pOH como el logaritno decimal de 1a concentracién molar de iones hidkoxilo, con el signo cambiado. Légicamente, a partie de la constante del produc= toiGnico del agua se deduce que en una disolucin cualquie- +a, la suma de los valores de pH y de pOH es 14. En funcign del pH, las disoluciones pueden clasifi — Neutra: si el valor del pH es igual a 7. — Acidas:siel valor del pH es inferior a7, — Basicas: si el valor del pH es superior a7. Asi, por ejemplo, una disoluei6n de HCI de concentracién 10” M presentard una concentracién de iones hidségeno igual a 10° y su pH sera igual a log 10”, es decir, su pET ser 3. Por tanto, se tatard de una disolucién de caricter fcido, 3132 Acido y bases ddites Los dcidos y las bases que hemos mencionado hasta el ‘momento, forman paste del grupo de los denominados deidos _y bases fuertes, Se denominan asf los cidos 0 bases que en disolucién se encuentran totalmente disociados, coincidien- do, por tanto, la concentracién del dcido o la base con la de nes hidrdgeno 0 iones hidroxi, respectivamente, Asi, por ejemplo, una disolucidn de HCI de concentra ida 10” M origina una [H'] = 10° M, teniendo en cuenta que se produce la siguiente disociacién completa: HOH +cl jn embargo, en su mayor parte, los Geidosy las bases que regulan el pH del cuerpo hurano, que mantienen Tos poten- ciales de acide en las estricturas correspandientes y el del medio exacelular en un valor prximo @ 7.4, y los que desempefian funciones importantes en el metabolismo son Jicidos 0 bases débiles, es decir, xe encuentran poco diso- clados. Segtinel grado de disociaci6n, os éeidos o las bases erin mis 6 menos fuertes; asf, Serin mis fucrtes ‘mayor sea su disociacién, Esta disociacidn viene regida por la denominada consiante de disociacién o ionicacién del deido o de la hase, representadas por lo general como Kao Kb, ‘Veamos un caso particular, por ejemplo, el del dcido aeé- fica, Se trata de un acid débil en el que Kégicamente, al no estar completamente digoeiado, la concentraciin de hidroge- rignes que Libera es menor que la concentraciga del dcido, El equilibrio del dcido aestico viene expresulo com: Acétion (AcH) Acotato (Ac ) + ung en realidad el ec AcH+H.0 5 Ac +H,0° rc que ce estahlece Aplicando la ley de actin de masas a este equlibrio, que- dara [ac] 1H.0') [Act - 1.0] yy yaague la concentracién de agua se puede considera coms tante, la englobamos en el valor de K y obtenemos kiexpre- sign [ae 1-10) Tacit Estas constantes de disociacién de Scides o hases débiles suelen tener valores bajos. dé orden exponencial negativo. ‘Asi, para el did aostin 225 °C es de 1.76- 10°. Por ello, se utiliza una form de expresin andloga ala escala de pH. deliniendo el pKa como el logaritmo decimal dela constan- te do disociacin del Seido, eon el signo eambiado, De igual fora, se define el valor del pK. 2K Jog Ka: pK log Kb [AS part el ido acético el valor del pKa es de 4.75. Es ficilmente deducible que el pKa de un scido puede definirse como el valor del pH para el que el 50% del deido se encuentra disociado, Hin peotagontste excepeianstsalagun: [38 Por otra parte, dado tn equilibrio AHS AW H’,el par AIUA puede ser considerado como un sistema dcido-buse conjugado, Ast, AH seria el dcido, mientras que A seria su base conjugada. Fs evidente que a mayor fuerza del cide, is debil es su base conjugada, y viceversa. Para un sistema ‘icido-base conjugado se puede deducir con facilidad que pKa-+ pKb= pkw= 14 3.3.3 Disoluciones reguladoras ‘Como hemos mencionado anteriorment, los valores de pH en 1 organismo deben permanecer casi constantes (en tomo a 7.4.en el medio extracelular) (Tabla 3.1). Por debajo de 7.0.6 por encima de 7.8, puede sobrevenir la muerte del individuo, Por esta raz, el mantenimiento de Ia horncostass ci do-base fisiol6gica es fundamental, Para lograr esta constancia de pH, el cuerpo humano utiliza tes estrategias diferentes: 4) Amoriguadores isioligicas (disoluciones reguladoras) 1) Ventilacién pulmonar ©) iliacion rena. Podemos definir disolucién reguladora, disolucién amont- _guadora, tampén, o bujer como la disolucion formada 4) Por un dcido débil y la sal de su base conjugadas por ejemplo, fcido acstico/acetato s6dico, 1h) Por una base débil y la sal de su Sido conjugador por ejemplo, amontaco/eloruro amm6nico. ‘Tabla 3-1, Valores de pH de les Iiquidos corporales Sangre aerial 7.40 7.35 735 6074(69 072, Ligidoinwacelaar peeiiece! Jugo gastrico 10935 Jago pancresitico 8008.3 Bilis Jugo intestinal Orin Sudlor Leche materna Ta Saliva 60370 Semen 15 36 | El escenario bioguimica En ambos casos, se trata de disoluciones que admiten la adiciGn de dcido o base sin que se modifique apreciablemen- tw el pH de In disolucin, Se define eapacidad amarriguado- ‘a de una disolucign reguladora Ia cantidad de acide o base ‘que. aadida a dicha disoluciga, produce una variacién maxi ‘ma de una unidadl en el pH. Siguiendo con los ejemplos ante- ‘ores, una buena disolucién reguladora contendria, en pro- porciones anSlogas un cide débil y su forma disoeiada (su base conjugada) procedente de la sal correspondiente FI equilibrio, como ya se ha expresado anteriommente AHS A +H Bn De acuerdo con el principio de Le Chatelier-Braw, la aie de Scido desplazaria el equilibrio hacia la izquierds, rilentras que ls adicién de base Io harfa hacia fa derecha, al ‘consumirse las iones hidrgeno para formar agua. En ambos ‘casos, al final del proceso, la concentraciga de iones hides ‘geno libres ender a ser igual a a inical Aplicando la ley de accién de masas al equilbvio anterio, podemos obtener la ecuacién de Hencerson-Hassetbaleh, ui uda para el estudio y ede de los equlibrios cido-base de Jas disoluciones reguladoras. En efecto, si consideramos ut Scido d&bil AH, la mayor parte del mismo se encuentra et forma n0 disoviada, com una ruceién muy pequetin de jones A. YH’ Por ello, al anadir la sal correspondiente, casi todos los jén peoveden de la misma, Por tanto, e

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