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RESUMEN
En el presente trabajo se determinan las causas de explosión de un cilindro de gas natural comprimido a 20 MPa
del acero AISI 4135(similar al GOST35XM). Para ello se realizó primeramente un estudio visual y
fractográfico del cilindro y posteriormente estudios por microscopía óptica y electrónica de barrido, así como
ensayos de resistencia a la tracción y al impacto.
Se realizaron, además, análisis por cromatografía gaseosa de los gases de la Planta encargada del
“endulzamiento” de los mismos (disminución de los contenidos de H2S y CO2 a los niveles permisibles de
servicio). También se determinó el contenido de humedad del gas natural antes del llenado de los cilindros, así
como se analizó el pH de condensados de cilindros que se encontraban junto al que sufrió la explosión.
Se concluye que la causa fundamental de la rotura del cilindro fue la mala calidad del acero empleado
(porosidad, laminaciones, etc.)
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superficial con agrietamiento intergranular por los producen averías por fragilidad hidrogénica actúa en
límites de grano de la ferrita y poros. Estos últimos los vértices de las grietas existentes en el acero,
se encuentran localizados abundantemente en toda debido a que el hidrógeno atómico de dimensiones
la muestra del cuello, desde el interior del cilindro muy pequeñas es capaz de penetrar en espacios muy
hasta la pared externa del mismo. La zona cilíndrica reducidos, produciéndose un crecimiento a salto de
también presenta porosidad. Se observaron las mismas. También a consecuencia de la difusión,
inclusiones no metálicas (INM ) de MnS, el hidrógeno es capaz de penetrar en cualquier
aglomeradas preferencialmente, en la zona de la metal, llegando a niveles de solubilidad muy altos a
fractura y en la parte cilíndrica; además de una temperatura y presión normales. Al incrementarse
banda de laminación de INM de MnS alargadas por uno de estos parámetros la solubilidad aumenta
el centro de la pared cilíndrica del balón, cercana al considerablemente [14]. Las inhomogeneidades en
cuello. Este defecto se presenta paralelamente a la el material como INM, picaduras cráteres, poros,
superficie y se produce durante el proceso de grietas, dislocaciones, vacancias, límites de grano,
laminado de las chapas de acero precedente al constituyen sitios preferenciales para la
conformado. Las laminaciones pueden causar acumulación de hidrógeno [4].
grietas o roturas [5]. Algunos de los ensayos de Observada la muestra en una zona cercana al inicio
resistencia al impacto realizados a probetas de la fractura, por MEB, se pudo precisar el proceso
extraídas de la parte cilíndrica del balón dieron de fatiga, que originó la rotura repentina con
valores de resilencia bajos ≈ 40 J/cm 2 [13]. Este explosión del cilindro. Están presentes,
resultado de resiliencia del material del ensayo agrietamiento y poros, en la zona propiamente de
realizado a temperatura ambiente se corresponde fatiga (por donde debe haberse iniciado la fatiga del
con el valor reportado para este acero templado y material que condujo a la explosión súbita del
revenido en ensayo ejecutado a - 50°C, de acuerdo cilindro), así como numerosas huellas o surcos de
con [7], lo cual indica la fragilidad de este material. fatiga, distribuídas paralelamente entre sí, típico de
Analizada la zona de la entalla por MO de un fallo en servicio (ver micrografía de la Fig. 7),
ensayo de esta parte cilíndrica se observó una banda tomada próxima a un borde.
de laminación de INM y porosidad. En el caso del Es de destacar que la fractura fue atípica, ya que
cilindro que explotó, al ocurrir la fractura, el según [7], se especifíca para cilindros que trabajan
agrietamiento continuó en la dirección de los en estas condiciones que la rotura debía haber
mayores defectos (banda de laminación y otros). Se comenzado por la parte cilíndrica (de menor
observaron, además, numerosas bandas paralelas de espesor) y al llegar al cuello y al fondo del balón,
segregación de P en la dirección del laminado y cesar; con ello se lograría una pérdida gradual de la
algunas INM de MnS en dichas bandas. Es de presión por fuga paulatina del gas y, por tanto, no se
destacar que la segregación del P en el acero es muy hubiera producido, posiblemente, la explosión del
dañino, pues disminuye sus propiedades dúctiles cilindro.
[5,11,12]. En la Planta de Desulfurización del Gas de Boca de
Los ensayos mecánicos de resistencia máxima (Rm) Jaruco se determina el contenido de H2S
y límite de fluencia (Rs) realizados en [13], se automáticamente y el mismo no debe sobrepasar las
mantuvieron, en general, dentro de los límites l6 partes por millón (ppm), según los índices de
permisibles dados por el fabricante para el acero calidad [3].
AISI 4135 templado y revenido, siempre y cuando En la Tabla I aparece la composición química del
no exista riesgo de fragilidad por hidrógeno, según gas natural dulce, que cumple la norma estipulada
[14], donde se plantea una resistencia máxima [1]. En la Tabla II se dan los resultados de las
permisible del acero de 950 MPa, en caso de presiones parciales del H2S y del CO 2 calculados a
presiones parciales de H2S superiores a 0,25 MPa partir de los valores de esos gases contaminantes
(2,5 bar). Esto es válido también para presiones que aparecen en la Tabla I.
parciales de hidrógeno superiores a 5 MPa (50 bar). Los valores de las presiones parciales de los
Debe señalarse con relación a la gran porosidad contaminantes H2S y CO2 son menores que los
presente en el cilindro, que la misma pudiera ser máximos permisibles, según [1], que como vimos
indicativa de un proceso difusivo de hidrógeno son de 0,35 kPa para el primero y de 48 kPa para el
durante su explotación. Es conocido que la segundo. Es de señalar que el O2 determinado en el
fragilidad por hidrógeno constituye uno de los gas se mantuvo a nivel de trazas, por lo que se
mecanismos que influyen en el agrietamiento de los cumple también la exigencia del CFR [1] para este
aceros de construcción. El proceso fundamental que elemento.
acelera el incremento subcrítico de las grietas que
3
% en vol. 3ra. semana 05/00 1ra. semana 06/00 13/09/00
EPEP-O, B. Jaruco EPEP-O, B. Jaruco CEINPET
O2 Trazas Trazas -
CO2 2.89 4,03 1,20
H2S 0.00 0,53 0,01
C1 83,90 82,77 93,58
C2 7,07 7,76 2,59
C3 3,26 2,73 1,53
iC4 0,68 0,47 0,25
nC4 1,26 1,03 0,50
iC5 0,55 0.38 0,22
nC5 0,33 0,19 0,12
H2S (ppm) 0,00 7,52 0,10
Tabla II. Presiones parciales de H2S y CO 2 en kPa presentes en los gases analizados
5. La banda de laminación discontinua de INM
La humedad detectada en el GNC del cilindro (MnS) encontrada a lo largo de la zona de
osciló entre 1200 y 1500 mg/m3 (tres mediciones) rotura, la cual está ubicada en el centro del
[15], (≈ 10-13 veces superior a la permisible) [1]. espesor de pared del cilindro averiado,
Se realizó por cuatriplicado, el análisis del pH de contribuyó a la disminución de la resiliencia
los condensados de dos cilindros situados en dos del acero y las bandas longitudinales
automóviles, (en uno de ellos se encontraba el enriquecidas en P, presentes en el cuello y en
cilíndro averiado), resultando los valores de 5,24 ± la parte cilíndrica, contribuyeron al aumento de
0,07 y 6,26 ± 0,07, que son ligeramente ácidos. su fragilidad.
Analizados también los condensados en cuanto a la 6. Los resultados obtenidos en probetas
posible presencia en ellos de H2S se pudo constatar ensayadas al impacto a la temperatura
la ausencia del mismo. ambiente en zonas con bandas de laminación y
poros se corresponde con los valores mínimos
reportados para este tipo de acero en ese
4. CONCLUSIONES ensayo, pero a una temperatura de –50 0C, lo
cual es indicativo de la fragilidad presente en
1. Durante el análisis visual y fractográfico el material del balón averiado.
realizado al cilindro averiado se apreció una 7. La rotura del cilindro explotado debe haberse
fractura longitudinal en toda la superficie, de iniciado en la zona de la rosca o cercana a ella
tipo frágil y cuatro fracturas más que (cuello) por la combinación de fatiga mecánica
permanecieron, casi todas, a nivel del cuello y corrosiva, como consecuencia de los defectos
del balón, sin adentrarse en la parte cilíndrica. metalúrgicos del material y la gran porosidad
2. La rotura observada es atípica, según la norma existente.
europea EN1964-1:1999 [7]. 8. La fractura continuó extendiéndose por las
3. Se observó descarburación superficial por el zonas de defectos, como la banda de
borde interno, en la zona del cuello del cilindro laminación situada en la parte cilíndrica
averiado y agrietamiento intergranular (límites cercana al cuello.
de grano de la ferrita). 9. Aunque los problemas metalúrgicos presentes
4. En las zonas del cuello y cilíndrica del balón se en el material del cilindro averiado fueron los
encontró gran porosidad, desde el interior principales causantes de su fractura, la
hasta el exterior, lo cual pudiera ser indicativo excesiva humedad detectada en el gas, así
de la existencia de un proceso difusivo por como la ligera acidez del condensado
hidrógeno, en algún momento de su constituyen factores de riesgo que deben haber
explotación.
4
contribuído a la aceleración de su proceso de Metallschäden. Carl Hanser Verlag, München.
destrucción por intervención de la corrosión. Reimpreso por Metallurgiszdat, Moscú, 1986.
[5] Thielsch, H., Defectos y Roturas en Recipientes
a Presión y Tuberías, Ed. URMO, Bilbao, 1989.
[6] Raja, V., Kamath, S., Raman, R.,. Corrosion
Prevention and Control, Failure Analysis of a High
Strength Steel Spring ,October, 1995.
5. RECOMENDACIONES [7] Norma Europea EN 1964-1:1999. Specification
for the Design and Construction of Refilliable
1. Emplear cilindros con la calidad requerida para Transportable Seamless Steel Gas Cylinder of
el tipo de exigencia a que son sometidos. Water Capacities from 0,5 litre up to and including
2. Es imprescindible secar totalmente los gases, 150 litre. Part 1. Cylinders made of Seamless Steel
previo a su entrada a los compresores. with an R m Value of less than 1100 Mpa , 1999.
3. Cumplir con la norma específica para las [8] ESSO Analysis Standards Circular. Control
pruebas hidráulicas a los cilindros. Test for Determining Hydrogen Sulfide, Sulfur
4. Cumplir con la norma específica para lograr la Dioxide, and/or Mercaptans in Refinery Gases.
hermeticidad de los cilindros sin someterlos a Procedure 1175.072C. April, 1975.
tensiones no permisibles, que hagan estos más [9] A. L. Turiansky, Análisis por Cromatografía
propensos al agrietamiento. Gaseosa a Muestras de Gas Natural Dulce y
Determinación de H2S y CO2 por el Método Orsat.
Laboratorio de la Batería de Tratamiento, EPEP.
6. BIBLIOGRAFIA Occ., Mayo- Junio, 2000.
[10] Colectivo de autores. Tratado de los Metales,
[1] NFPA 52. Gas Natural Comprimido (CNG). Cap. 5. Edit. MIR, Moscú, 1979.
Sistemas Fuel para Vehículos. Comité de [11] Greaves, R., Metalografía Microscópica
Regulación Federal (CFR), E.E.U.U. ,1992. Práctica. Ed. URMO, Bilbao, España, 1986.
[2] Autorenkollektiv. Werkstoffeinsatz und [12] Schumann, H., Metallographie. VEB
Korrosionsschutz in der chemischen Industrie. Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig,
VEB Deutscher Verlag für die Grundsoffindustrie, 1984.
Leipzig, 1983. [13] Informe Técnico del CEADEN, Marzo, 2001.
[3] Gas Natural Tratado. Especificaciones de [14] Norma Europea EN ISO 11114-1:1997. Anexo
Calidad. Norma de la Empresa de Perforación y A 2.2. Aceros Templados y Revenidos para
Extracción de Petróleo de Occidente. Vigente Botellas de GNC, 1997.
desde Marzo, 2000. [15] Díaz, M., Reporte de Resultados de Análisis
[4] Engel, L., Klinkele, H.,. Rastenelektro de Humedad de Gas Natural del Expendio de GNC
nenmikroskopische Untersuchungen vom de Peñas Altas, Guanabo. SCT/00. CEINPET,
Noviembre , 2000.
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Fig. 2. Superficie de fractura en zona del cuello, Fig. 3. Superficie de la fractura desgarrada
cerca de la fractura inicial por el borde interno., cavidades, estrías y grietas longitud.
surcos y grietas ≈ paralelas en la direccion del paralelas entre sí. Deterioro del material
conformado. Aumento original: 17 x. por borde interno. Aumento original: 10 x.
Fig. 4. Gran deterioro por el borde interno, ampollam. Fig. 5. Fractura de forma trapezoidal. Grietas
y grietas paralelas en la dirección del conformado longitudinales paralelas a las paredes del
cercanas a bandas de segregación de P. cilindro. Deterioro del material en el borde
Aumento original: 14 x. interno. Aumento original: 10 x
.
Fig. 6. Grieta longitudinal que separa la super- Fig. 7. Cavidad y agrietamiento en la direc-
ficie de fractura en dos planos, grietas paralelas ción del conformado así como porosidad.
desgarram. del metal. Aumento original: 10 x Aumento original: 35 x.
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