GENERALIDADES Etimológicamente, pirofilita deriva de dos palabras griegas que significan piro “fuego” y phyllon “abanico” esta etimología alude al hecho de ser un mineral que expuesto al calor se transforma en un «haz de hilos brillantes», semejantes a hojas, produciéndose su exfoliación» en forma de abanico. La pirofilita corresponde a un filosilicato hidratado, es un mineral arcilloso de composición ideal Al2Si4O10(OH)2. La pirofilita pura tiene una composición de 28,35% de Al2O3, 66,65% de SiO2 y 5% de H2O, aunque rara vez ocurre en su forma pura Tanto la pirofilita como el talco presentan propiedades semejantes, como son la escasa dureza (entre 1 y 2 en la escala de Mohs), su completa exfoliación según (001) y sus buenas propiedades térmicas, aislantes y eléctricas, utilizándose la pirofilita principalmente como refractario por su temperatura de fusión cercana los 1800 ° C. La pirofilita se presenta en cristales aislados y, en ciertos casos, en agregados laminares radiales y con aspecto fibroso, blanda y untuosa al tacto, muy parecida externamente al talco, como se ha mencionado, y con una densidad de 2,8 g/cm. Se distingue del talco cuando se trata con una pequeña cantidad de nitrato de cobalto y se calcina, ya que entonces toma coloración azul debido a la espinela que se forma con el aluminio, siendo la coloración de violeta pálida si es talco el que se somete a este ensayo. Al contrario que el talco, destaca su gran inercia química, no siendo atacada ni por el ácido fluorhídrico en caliente, ni tampoco en mezclas de éste con ácido nítrico y perclórico en un sistema abierto, pero es descompuesta parcialmente por el ácido sulfúrico en caliente. También puede ser fluorescente (SW) de color amarillo-blanco, blanco o naranja. Se conoce una variedad compacta o rocosa de pirofilita denominada «agalmatolito» «pagoditan («wonderstone» o piedra maravillosa, denominada así en Sudáfrica), haciendo alusión a que dicha roca se empleaba para realizar figurillas de ídolos chinos («agalman en griego significa estatua y «pagoda» ídolo y templo budista). ESTRUCTURA CRISTALINA Las investigaciones estructurales indican que el silicato pirofilita puede existir en tres formas politípicas principales: una monoclínica (2M), otra triclínica (1Tc) y una forma desordenada de acuerdo con diversos trabajos.
Básicamente, la estructura de la pirofilita está formada de una lámina indefinida de anillos
hexagonales constituidos por grupos tetraédricos SiO, cuyos vértices apuntan a la misma dirección. Existen además grupos OH ocupando el centro de los hexágonos definidos por los seis vértices libres de cada anillo. Si dos de estas láminas se colocan de modo que se sitúen una frente a otra, el plano de oxígenos y oxhidrilos de ambas definen una serie de intersticios octaédricos que pueden ser ocupados por diversos cationes. Se constituye así la denominada «red de tres capas», formada por dos capas de tetraedros SiO entre los cuales queda situada una tercera de octaedros (Al3 +), (O, OH. En el talco, todos los intersticios de la capa octaédrica están ocupados por iones Mg2 +. Si cada 3Mg2 + se sustituyen por 2Al3 se tiene la red de pirofilita.
a) Estructura de la pirofilita b) b) esquema de las celdas de unidad Monoclínica y Triclínica. GÉNESIS, OCURRENCIA Y YACIMIENTO La pirofilita generalmente se encuentra en depósitos estratificados, normalmente en zonas que han sido sometidas a metamorfismo. Es comúnmente coloreada, crema o blanca, y puede encontrarse en tres formas: a) foliada, de grano fino y de fracturada pizarrosa; b) como pequeños cristales granulares, radiados, entremezclados con agujas; c) en masa compacta, con los cristales más pequeños que en b), pero con disposición similar. La pirofilita se encuentra, por lo general, asociada con grandes proporciones de minerales sin valor comercial, como el cuarzo y mica sericítica, los cuales interesa que estén en la menor cantidad posible. La génesis de la pirofilita está relacionada predominantemente a alteración hidrotermal de rocas feldespáticas como riolitas y dacitas atacadas por soluciones ácidas. Dentro de los diferentes tipos de alteración hidrotermal la pirofilita es común en dos tipos, fílica y argílica. En la alteración tipo fílica o sericítica que en general se produce a pH= 5-6 y a temperaturas elevadas, mayores a 250ºC, es común. Se caracteriza tanto porque la plagioclasa como el feldespato-K son transformados a sericita y cuarzo con cantidades menores de pirofilita, clorita y pirita (aunque este último es accesorio). A altas temperaturas la alteración puede incluir andalucita. En la alteración tipo argílica avanzada, donde la roca pierde casi totalmente la textura original, la pirofilita puede desarrollarse formando una pasta de mineral de alteración. Se produce en un amplio rango de temperatura, pero con pH= 1-3,5. Gran parte de los minerales de las rocas son transformados además a dickita, caolinita, diásporo, alunita y cuarzo. Representa un ataque hidrolítico extremo de las rocas donde incluso se rompen los fuertes enlaces de Al+3 en los silicatos originando alunita y diásporo. En casos extremos la roca puede ser transformada a una masa de sílice oquerosa residual (“vuggy silica”). Análogamente, se asocia a este mineral con yacimientos epitermales donde la mineralización ocurre dentro de 1 a 2 km de profundidad desde la superficie terrestre y se genera a partir de fluidos hidrotermales calientes. Específicamente está relacionado a depósitos epitermales de alta sulfuración con interacción de fluidos oxidados y ácidos. La pirofilita también es un mineral que se forma por metasomatismo (metamorfismo de cambio químico), en esquistos con sericita y caolinita. En este proceso se produce un complejo intercambio de iones entre dos sistemas geológicos en fuerte desequilibrio composicional y comunicados por un fluido que sirve para transportar a los componentes químicos en movimiento. Además, este mineral se produce en meta pelitas ricas en Al, incluidas las meta bauxitas y las meta cuarcitas. En general, según los procesos geológicos que conducen a la formación de pirofilita, se pueden encontrar en estos yacimientos los siguientes minerales: - Pirofilita de elevada pureza. - Pirofilita conteniendo cuarzo. - Pirofilita con alto contenido en alúmina, procedente de diásporo que la acompaña, corindón, caolinita, dickita y nesosilicatos de aluminio (cianita, andalucita, sillimanita), además de topacio. - Pirofilita conteniendo mica moscovita, interestratificados de diversa naturaleza, feldespatos, óxidos de hierro, rutilo, carbonatos y otras impurezas. En el caso de existir cuarzo, lo cual es frecuente, el material se usa como abrasivo. Si se encuentran presentes otros silicatos de aluminio como caolinita y cianita, al aumentar el contenido en alúmina, en consecuencia, la refractariedad es mayor. La presencia de micas y feldespatos eleva el contenido en álcalis, repercutiendo de manera desfavorable principalmente en la refractariedad.
Tipo, situación Edad de formación alojada Estructura y parámetros de la Mineralogía de materia
geodinámica en minerales veta (espesor, m) prima
Zonas lineales, lente a lo largo de
Traquiandesítica, riolita fallas en contactos con plutones; Pirofilita, pirofilita-cuarzo, traquiática en plataformas capas en paquetes sedimentarios sericita-pirofilita precámbricas tobáceos
I. Metasomatismo en Dacita-riolita, riolita en los Lentes, tiras, cuerpo de forma Pirofilita, diáspora y zonas volcánicas márgenes continentales del irregular en macizos secundarios caolinita-pirofilita, clorita- intercontinentales y de Paleozoico de cuarcita y en fallas pirofilita margen continental. Cuerpos de forma estratal y en Cuarzo-pirofilita, diáspora- Andesita-dacita-riolita en forma de lente, forma irregular (30- pirofilita, pirofilita, márgenes continentales 60 × 300-800), zonas de inmersión caolinita–pirofilita, sericita– Mesozoico-Cenozoico pronunciada en las dislocaciones pirofilita tectónicas
Cuarzo-pirofilita, pirofilita- Basalto-riolita masivo con Las franjas se extienden hasta cuarzo, sericita-pirofilita- sulfuro en los márgenes 1500 m en la huelga de zonas con cuarzo, diáspora-pirofilita, II. Metasomatitas en continentales del Paleozoico mayor contenido de sulfuro pirofilita arcos insulares y mares marginales. Forma irregular (100–300 m × Pirofilita-Caolinita-Sericita- Tobas verdes en los arcos de 300–600 m), zonas de inmersión Clorita; pirofilita-cuarzo islas mesozoicas pronunciada a lo largo del contacto sericita-diáspora-alunita con plutones
III. Formaciones Arcilla terrena en márgenes
Estratos e intercalaciones (capas metamorfoseadas de continentales pasivos del Cuarzo-clorita-pirofilita- intermedias, intercalaciones) (10 arcilla terrígena de Paleozoico y Mesozoico, sericita, caolinita-pirofilita- m) entre estratos terrígenos y plataformas y cinturones mares internos y huecos de illita, caolinita-pirofilita arcillosos metamorfoseados plegados. carbón
IV. Venas hidrotermales
Vetas de cuarzo en granitoides Pirofilita, moscovita- en metasomatitas en Zonas (0,01-1 m) paralelas a los precámbricos y rocas pirofilita, diáspora-pirofilita, plataformas y cinturones contactos de las venas metamórficas paleozoicas caolinita-pirofilita-moscovita plegados.
V. Cortezas de Cortezas de meteorización en intemperismo en pizarras formadas por Cortezas de intemperismo lineales Illita-montmorillonita- metamorfitos y metasomatismo de rocas (15-20 m), extensión n • 100 m pirofilita, caolinita-pirofilita metasomatitas en Paleozoicas y Mesozoicas. cinturones plegados
Tipos de depósitos de pirofilita.
USOS PRINCIPALES - Refractarios:
La pirofilita es uno de los silicatos de aluminio que presenta un particular interés en
la preparación de refractarios por (1) Alta estabilidad a la temperatura por formarse mullita y cristobalita mediante tratamiento térmico. (2) Baja deformación en caliente, es decir, también posee alta refractariedad bajo carga debido a la formación de fases vítreas muy viscosas. (3) Baja conductividad térmica, lo cual es de interés para la preparación de refractarios aislantes. (4) Baja expansión térmica reversible, lo cual es importante desde el punto de vista de la resistencia al choque térmico. (5) Baja densidad, aunque es función de cómo se haya realizado el procesamiento del material. (6) Alta resistencia a la corrosión. Se utiliza en la fabricación de crisoles para fundición de metales, entra a formar parte de composiciones refractarias plásticas, mezclas de “gunitado”, refractarios para vagonetas de hornos, ladrillos aislantes, refractarios monolíticos, etc., así como en ladrillos refractarios sin cocer, mezclada con arcillas plásticas y prensada en seco, resistiendo hasta cerca de 1700 “C si es de elevada pureza. Además, se han patentado mezclas sellantes y masas de relleno refractarias a base de pirofilita, utilizando resinas fenólicas como aglomerantes y cementos refractarios.
- Cerámica:
Aparte de utilizar este silicato en refractarios, destaca por su gran importancia la
aplicación de este en la industria cerámica, existiendo numerosos estudios y composiciones patentadas en este aspecto. Como pueden ser su utilización en la preparación de porcelanas especiales materiales cerámicos porosos y productos antiácidos para evitar la corrosión en chimeneas. Por sus propiedades aislantes y dieléctricas, entre otras aplicaciones, se ha empleado en la fabricación de aisladores eléctricos conteniendo 94-96 % de pirofilita e incluso para preparar materiales compuestos aislantes empleando polímeros, Como sustituto, del cuarzo y materiales silíceos, por ejemplo, en la preparación de porcelanas, azulejos, etc. Por sus propiedades refractarias, entra a formar parte de algunos vidriados y esmaltes resistentes a altas temperaturas. principalmente, la pirofilita con alto contenido en sericita se viene utilizando desde hace tiempo como sustituto del cuarzo y feldespatos en pastas cerámicas, sobre todo en la manufactura de porcelanas. De este modo, se obtienen buenas propiedades en el secado y cocción, mayor resistencia mecánica, aumento del grado de vitrificación, decrecimiento de la temperatura y el tiempo de cocción y reducción del cuarteo y la contracción, siendo una de las aplicaciones cerámicas más ampliamente difundidas. La sericita contribuye a la formación de mullita a baja temperatura, obteniéndose una buena microestructura intergranular y un aumento de la resistencia mecánica. Todo ello repercute de manera favorable en el consumo energético utilizado en el procesamiento. En la actualidad, se observa una tendencia al aumento de su consumo por la industria cerámica al cambiar a la cocción rápida (< 30 minutos) y a la utilización de productos comerciales (por ejemplo, el denominado "PYRAX RG") para recubrir refractarios y moldes en la industria de fundición, ya que la naturaleza laminar de esta pirofilita, en particular, se afirma que produce coladas con una mejora de su superficie, lo que resulta en un costo más bajo en limpieza. Con una mezcla de 30% en peso de cuarzo 20- sericita-pinofilita y 70 % de arcillas y nefelina, es posible obtener tejas cerámicas.
- Cargas:
La pirofilita convenientemente granulada, se puede utilizar además como una
carga inerte y diluyente en formulaciones de insecticidas y productos químicos y farmacéuticos para su dispersión, lubricantes para trabajar en frío metales y aleaciones, como relleno en papeles dieléctricos y surfactantes. Entra a formar parte de ciertos composites con poliésteres, poliestireno, materiales reforzados con fibras y en extintores de incendios. Merece destacarse su aplicación como extensor en la industria de lacas y pinturas, ya sea finamente molida o microniza- da; en la industria del papel, plásticos y caucho, así como en aplicaciones especiales (cosmética, farmacia, etc.). Para papel, se ha estudiado su efecto en comparación con la caolinita, mencionándose la retención obtenida es más favorable en el caso de utilizar pirofilita. Su uso en productos empleados como agroquímicos, biocidas, fertilizantes y en alimentación animal.
- Pinturas
Debido a su buena absorción es muy utilizado como material de relleno en
insecticidas, pinturas, cosméticos, crema blanca para calzado, etc. En Argentina, una de las aplicaciones más importantes que tienen los minerales industriales como la pirofilita es en la industria de las pinturas, donde se utiliza este material como filler de fondos y antióxidos. Sin embargo, su uso principal es como pigmento extendedor en pinturas al látex ya que en su fracción molida exhiben color blanco, característica importante para la industria de las pinturas. De acuerdo con su calidad, se determina que es apta para su utilización como aditivo en pinturas y cerámica. La pirofilita se emplea, generalmente, como material de carga, extensor y pigmento. Las propiedades más importantes en las que se basarán las especificaciones propias de uso en pinturas son; color, absorción y finura. Tiene un poder de recubrimiento y muy alta área superficial, lo que la hace perfecta como mineral base o carga de pinturas, barnices, recubrimientos, etc. Otras cualidades de este mineral son su capacidad de inhibir la sedimentación natural de los pigmentos y otros componentes contenidos en la mezcla a la que acompañan, aumento de la resistencia al agrietamiento y su ayuda a el secado de la película. Estas propiedades son comunes al resto de los minerales de su misma familia, pero tiene otras propiedades que la hacer particularmente interesante para muchas aplicaciones: una mayor resistencia a la temperatura, mayor resistencia a la abrasión, muy bajo coeficiente de dilatación/contracción con la temperatura, mayor dureza
