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 Precisión:

Indica la concordancia o reproducibilidad entre datos obtenidos de la misma forma,


mide el error aleatorio o indeterminado de un análisis. Estadísticamente, la precisión de
un método se describe mediante términos como; la desviación estándar absoluta (s),
desviación estándar relativa (RSD), el coeficiente de variación (CV) y la varianza (s2).
 Exactitud:
Describe la veracidad de un resultado experimental y requiere el análisis de un material
estándar de referencia para comprobar la exactitud de un método. De esta forma se
cuantifica el error sistemático o determinado. Se mide estadísticamente mediante el
error absoluto o el error relativo.
 Sensibilidad del método (m):
Indica la capacidad de un método de análisis para discriminar entre pequeñas
variaciones de concentración del analito. Para la evaluación de este parámetro, se
determina la pendiente de la curva de calibración siendo muy importante la precisión
del método. Entre dos métodos de análisis que presenten igual pendiente, el más
sensible es aquel que presente la mayor precisión de los datos obtenidos.
Mandel y Stiehler4 reconocieron la necesidad de incluir la precisión en un enunciado
matemático significativo de la sensibilidad, y propusieron la siguiente definición de
sensibilidad analítica γ :
γ =m/ Ss (ec.23)
En este caso, m es otra vez la pendiente de la curva de calibración y Ss es la desviación
estándar de la medida.
 Límite de detección (LOD):
Se refiere a la mínima concentración de analito que se puede detectar para un nivel de
confianza dado, mediante la aplicación de un método de análisis. Matemáticamente, se
define como el cociente de tres veces la desviación estándar de la medida del blanco
(σb) entre la pendiente (m) de la curva de calibración.
3 σb
LOD= (ec.24)
m
 Límite de cuantificación (LOQ):
Indica la mínima concentración de analito con que se puede realizar medidas precisas.
Matemáticamente, se define como el cociente de diez veces la desviación estándar de la
medida del blanco (b) entre la pendiente (m) de la curva de calibración.
10 σb
LOQ= (ec.25)
m
 Límite de respuesta lineal (LOL):
Se refiere a la concentración de analito a partir de la cual la curva de calibración no
presenta un comportamiento lineal con respecto a la señal analítica.
 Intervalo de linealidad:
Señala el intervalo útil de trabajo de un método analítico y el cual va desde el límite de
cuantificación al límite de respuesta lineal.
 Selectividad:
Muestra el grado de ausencia de interferencias debido a otras especies presentes en la
matriz de la muestra. Se cuantifica mediante la obtención de la sensibilidad del método
frente al analito (mA) y al interferente (mB). La señal total (S) viene dada por la
expresión:
S=m A C A + m B C B + S bl (ec.26)
Donde, CA y CB corresponde a la concentración del analito y del interferente,
respectivamente y Sbl es la señal del blanco. De esta manera se define el coeficiente de
selectividad de B con respecto a A como:
mB
k B, A= (ec.27)
mA
El coeficiente de selectividad es una medida de la respuesta relativa del método para la
especie B cuando se compara con A.

Ejemplo #5
Un análisis de mínimos cuadrados de los datos de calibración para determinar plomo
mediante su espectro de emisión de llama dio la ecuación: S= 1,12cPb + 0,312
Donde CPb es la concentración de plomo en partes por millón y S es una medida de la
intensidad relativa de la línea de emisión del plomo. Se obtuvieron los siguientes datos
repetidos:
Conc., Núm. de Valor S
ppm Pb repeticiones medio de S
10,0 10 11,62 0,15
1,00 10 1,12 0,025
0,00 24 0,0296 0,0082
Calcule a) la sensibilidad de calibración, b) la sensibilidad analítica a 1 y 10 ppm de Pb
y c) el límite de detección.
Solución
a) Por definición, la sensibilidad de calibración es la pendiente m= 1,12
m 1,12
b) A 10 ppm de Pb, γ = = =7,5
Ss 0,15
1,12
A 1 ppm de Pb, γ = =45
0,025
Observe que la sensibilidad analítica depende mucho de la concentración. Por esa razón
no se le reporta a menudo como la sensibilidad de la calibración.
3 ( 0,0296 )
c) LOD= =0,07 ppmPb
1,12

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