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Experimentos Cinética.

Resolución por el método de las velocidades


iniciales.

Dada la siguiente reacción:

CH3-Cl(g) + H2O(g) → CH3-OH(g) + HCl(g)

(en esta reacción TODAS las sustancias están en estado gaseoso)

Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)


1 0,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,5 11,35
4 0,40 0,30 ¿?

Usando los datos de la Tabla

a) Determinar el orden de reacción para cada reactivo y el orden total de reacción.


b) Calcular la constante de velocidad
c) Determinar la velocidad en el experimento 4

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

a) Determinación del orden de reacción para los reactivos y el orden


de reacción total

Vamos a resolver el problema de 3 formas diferentes.


i) Una forma más intuitiva mirando los valores
ii) Relacionando los experimentos, aplicando logaritmos
iii) Relacionando los experimentos y reemplazando con la información
que analizamos

i) En las experiencias 1 y 2 vemos que la concentración de [H2O] no


cambia luego el cambio de velocidad “v” se debe al cambio de concentración
en [CH3-Cl ]. Como al duplicar [CH3-Cl] se duplica la velocidad podemos
deducir que el orden de reacción respecto del CH3-Cl es “1”.

En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia la concentración de [CH3-Cl]


luego el cambio de “v” se debe al cambio de [H2O]. Como al duplicar [H2O] se
cuadruplica la velocidad podemos deducir que el orden de reacción respecto
del H2O es “2”.

Por lo tanto, la ecuación de velocidad en este caso se expresará:

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] como el orden 1 no lo escribimos queda:

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]
Este método no siempre es tan evidente y fácil de aplicar, por lo cual
recurrimos a otros métodos.

ii) Para determinar los órdenes de reacción, también pueden usarse


logaritmos:

log 𝑣 = log 𝑘 + 𝑛 ∗ log[𝐶𝐻 𝐶𝑙] + 𝑚 ∗ log[𝐻 𝑂]

Aplicamos dicha expresión a cada experimento:


(1) log 2,83 = log k + n x log 0,25 M + m x log 0,25 M

(2) log 5,67 = log k + n x log 0,50 M + m x log 0,25 M

(3) log 11,35 = log k + n x log 0,25 M + m x log 0,50 M

Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los


reactivos, podremos obtener el orden de reacción parcial del otro. Así, al restar
(1) – (2) eliminamos “k” y [H2O]:

log (2,83/5,67) = n x log (0,25/0,50)

Análogamente restando (1) – (3) eliminamos “k” y [CH3Cl]

log (2,83/11,35) = m x log (0,25/0,50)

2,83
log
5,67
𝑛= =1
0,25
log
0,50

2,83
log
11,35
𝑚= =2
0,25
log
0,50

iii) Relacionando los experimentos y analizando la información

En el experimento 1:
𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

Donde 𝑣 es la velocidad en el experimento 1, [CH3Cl]1 refiere a la


concentración del CH3Cl en el experimento 1 y [H2O]1 refiere a la concentración
del agua en el experimento 1.

En el experimento 2:

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]
Donde 𝑣 es la velocidad en el experimento 2, [CH3Cl]2 refiere a la
concentración del CH3Cl en el experimento 2 y [H2O]2 refiere a la concentración
del agua en el experimento 2.

En el experimento 3:

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

Donde 𝑣 es la velocidad en el experimento 3, [CH3Cl]3 refiere a la


concentración del CH3Cl en el experimento 3 y [H2O]3 refiere a la concentración
del agua en el experimento 3.

Ahora relacionamos los experimentos:

Experimentos 1 y 2:

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] y 𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

2×𝑣 =𝑣

2 × 𝑣 = 2 × 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = 𝑣

Simplificando 2 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

Sabemos que [H2O]1=[H2O]2 y 2 x [CH3Cl]1 =[CH3Cl]2

Reemplazando: 2 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] = ⟦2 × [CH Cl] ⟧

2 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] = 2 × [CH Cl] de donde n=1

Experimentos 1 y 3

𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] y 𝑣 = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

4×𝑣 =𝑣

4 × 𝑣 = 4 × 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = 𝑘 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = 𝑣

Simplificando 4 × [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂] = [𝐶𝐻 𝐶𝑙] × [𝐻 𝑂]

Sabemos que 2x[H2O]1=[H2O]3 y [CH3Cl]1 =[CH3Cl]3

Reemplazando: 4 × [𝐻 𝑂] = ⟦2 × [H O] ⟧

4 × [𝐻 𝑂] = 2 × [H O] de donde m=2

Determinación del orden total de la reacción: corresponde a la suma de los


ordenes de reacción de todos los reactivos. En este caso, es 1 + 2 =3.
b) Determinación de la constante específica de velocidad

El valor de “k” se calcula a partir de cualquier experiencia, reemplazando los


valores de concentraciones iniciales de reactivos con el valor de velocidad
correspondiente. En este ejercicio resulta 181,4 mol–2L2s –1 (notar que las
unidades dependerán de los órdenes que resulten de esta reacción).

c) Cálculo de la velocidad de la experiencia 4

El valor de la velocidad en la experiencia 4 se calcula a partir de los datos de


concentraciones iniciales dados para dicha experiencia y el valor de la
constante específica de velocidad calculada en el paso anterior.