Curso

de
Fisicoquímica

Funciones Termodinámicas de
Reacciones Químicas
Tópicos del Curso

1. Termodinámica de Gases ideales

2. Equilibrio de Fases

3. Termodinámica de Disoluciones reales

4. Fisicoquímica de Superficies

5. Sistemas Electroquímicos

6. Cinética Química
Estructura del Curso
Antecedentes

Imagine la siguiente
situación…

Tópico 1 Equilibrio Químico y Termoquímica

Antecedentes
Contextualización

https://www.transantiago.cl/planifica?start=Moneda+con+Teatinos
&end=Pedro+de+Valdivia+con+Grecia&ruta=1&fecha=&section=cl

Tópico 1 Equilibrio Químico y Termoquímica

Termoquímica.
Definición

• Es la parte de la Química que se encarga del estudio del intercambio

energético de un sistema químico con el exterior.

• Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos

desprendiendo energía. Son las reacciones exotérmicas o exergónicas.

• Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos

precisando energía. Son las reacciones endotérmicas o endergónicas.

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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción

Entalpía estándar de formación (calor de formación).

• Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de

formación de un mol de un determinado compuesto a partir de
los elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).
• Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el
cociente entre H0 y el número de moles formados de producto.
• Por tanto, se mide en kJ/mol.
• Ejemplos:
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393,13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285,8 kJ/mol

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Funciones Termodinámicas de Reacción

Cálculo de  H0
(calor de reacción)

• Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

• Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado

original es 0.

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Funciones Termodinámicas de Reacción

• Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre

paréntesis su estado físico, y a continuación la variación
energética expresada como H (habitualmente como H0).

• Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241,4 kJ

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Funciones Termodinámicas de Reacción

• ¡CUIDADO!: H depende del número de moles que se

forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habrá que multiplicar H0 por 2:

• 2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241,4 kJ)

• Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para
ajustar las ecuaciones:
• H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241,4 kJ

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Funciones Termodinámicas de Reacción

Ley de Hess

• H en una reacción química es constante con

independencia de que la reacción se produzca en
una o más etapas.
• Recuerda que H es función de estado.
• Por tanto, si una ecuación química se puede expresar
como combinación lineal de otras, podremos
igualmente calcular H de la reacción global
combinando los H de cada una de las reacciones.

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Funciones Termodinámicas de Reacción
Esquema de la ley de Hess

H2(g) + ½ O2(g)
H

H10 = – 241,8 kJ

H20 = – 285,8 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)

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Funciones Termodinámicas de Reacción
Energía de enlace.
• “Es la energía necesaria para romper un enlace de un
mol de sustancia en estado gaseoso”
• En el caso de moléculas diatómicas es igual que la
energía de disociación:
• A—B(g)  A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee
• Ejemplo: H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ
• Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)
• Es difícil de medir.
• Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción
Cálculo de H0 a partir de las Energía de
enlace (disociación).
• Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la
siguiente fórmula:

H0 =  ni · Ee(enl. rotos) –  nj · Ee(enl. formados)

en donde ni representa el número de enlaces rotos y

formados de cada tipo.

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Entropía (S)
• Es una medida del desorden del sistema que sí puede
medirse y tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
• Existen tablas de S0 (entropía molar estándar) de diferentes
sustancias.
• En una reacción química:

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

• La entropía es una función de estado.

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Funciones Termodinámicas de Reacción

Cuando los gases son producidos (o consumidos)

• Si una reacción produce más moléculas de gas que las que
consume, ΔS0 > 0.
• Si el número total de moléculas disminuye, ΔS0 < 0.
• Si ni hay cambio neto en el número total de moléculas de
gas , entonces ΔS0 puede ser positivo o negativo PERO ΔS0
será un número pequeño.
¿Cuál es el signo del cambio de la entropía para la reacción
siguiente? 2Zn (s) + O2 (g) 2ZnO (s)

El número total de moléculas de gas baja , ΔS es negativo .

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Funciones Termodinámicas de Reacción
Cambios de entropía en los alrededores (ΔSalred)

Alrededores Alrededores

Sistema Calor
Sistema

Proceso exotérmico Proceso endotérmico

ΔSalred > 0 ΔSalred < 0

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Incremento de energía libre de una reacción (G)

• G es una función de estado.

• Al igual que el incremento entálpico el incremento de
energía libre de una reacción puede obtenerse a
partir de Gf0 de reactivos y productos:

G0 =  npGf0(productos)–  nrGf0(reactivos)

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Funciones Termodinámicas de Reacción

En procesos a T constante se define como:

G=H–T·S G =  H – T · S
En condiciones estándar: Gº = Hº – T· Sº
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (p. espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T Sentorno = Hsist”
–T · Suniverso = – T · Ssist + Hsist = G < 0
En procesos espontáneos: G < 0
Si G. > 0 la reacción no es espontánea
Si G. = 0 el sistema está en equilibrio

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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción

Espontaneidad en las reacciones químicas.

• No siempre las reacciones exotérmicas son espontáneas.
• Hay reacciones endotérmicas espontáneas:
– Evaporación de líquidos.
– Disolución de sales...
• Ejemplos de reacciones endotérmicas espontáneas:
• NH4Cl(s)  NH4+(aq) + Cl– (aq) H0 = 14,7 kJ
• H2O(l)  H2O(g) H0 = 44,0 kJ

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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción

Energía libre y Espontaneidad de las Reacciones Químicas

Reac. no espontánea Reac. Espontánea

Energía libre (G)

Energía libre (G)

Reactivos
Productos G < 0

G > 0 Productos
Reactivos

T, p = ctes. T, p = ctes.

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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción

Espontaneidad en las Reacciones Químicas

Una reacción es espontánea cuando G = H – T S es negativo.

Según sean positivos o negativos los valores de H y S (T
siempre es positiva) se cumplirá que:
 H < 0 y  S > 0  G < 0 Espontánea
 H > 0 y  S < 0  G > 0 No espontánea
 H < 0 y  S < 0  G < 0 a T bajas
 G > 0 a T altas
 H > 0 y  S > 0  G < 0 a T altas
 G > 0 a T bajas

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Termoquímica.
Funciones Termodinámicas de Reacción
Espontaneidad en las Reacciones Químicas

H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontánea a todas Espontánea a

las temperaturas temperaturas altas

H > 0 H
H < 0
S < 0 S < 0

Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas

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Ejercicios.

¿Será o no espontánea la siguiente reacción 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) en

condiciones estándar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
S0 (J·mol 1 K·1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos) =
= 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) – 2 Hf0(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos =

2 S0(H2O) + S0(O2) – 2 S0(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K

G0 =  H0 – T ·  S0 = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =

G0 = – 233,5 kJ luego será espontánea

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Ejercicios.

Calcula S0 para las siguientes reacciones químicas:

a) N2(g) + O2(g)  2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7;
NH3(g) =192,3

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

a) S0 = 2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 –

(191,5 J·K–1 + 205 J·K–1 ) = 24,9 J·K–1
b) S0 = 2·192,3 J·K–1 –
(3 mol ·130,6 J· mol–1·K–1 + 191,5 J·K–1 ) = –198,7 J·K–1

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Ejercicios.

Sabiendo que las energía de los siguientes enlaces (kJ/mol):

C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413 y H–H : 436, calcular el valor de
H0 de la reacción de hidrogenación del eteno.

• Reacción: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g)

• En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2
enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía
sólo 4) y un enlace C–C.
•  H0 =  Ee(enl. rotos) –  Ee(enl. formados) =
•  H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(H–H) – 1Ee(C–C) – 2 Ee(C–H)
•  H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol
– (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) = –126 kJ

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Ejercicios.

Calcula el calor de combustión de propano

Enlace Ee (kJ/mol)
a partir de los datos de energía de enlace
H–H 436
de la tabla.
C–C 347
• C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O
C=C 620
• Enlaces rotos:
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O CC 812
• Enlaces formados: O=O 499
• 6 C=O y 8 O–H Cl–C 243
• H0 =  Ee(e. rotos) –  Ee(e. form.) C–H 413
• H0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + C–O 315
5 Ee(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Ee(O–H)]
C=O 745
• H = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 kJ – (6·745 kJ
0
+ 8·460 kJ) = –1657 kJ O–H 460
H0comb(C3H8) = –1657 kJ/mol Cl–H 432

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Ejercicios.

Dadas las reacciones

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241,8 kJ
(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285,8 kJ

Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.

La reacción de vaporización es...

(3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 =

– 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ

 H0vaporización = 44 kJ /mol

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Ejercicios.

Determinar  Hf0 del eteno (C2H4) a

partir de los calores de reacción de las siguientes reacciones:

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ

(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ

• La reacción de formación del eteno C2H4(g) a partir de sus

constituyentes en estado normal es:
• (4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)
• (4) se puede expresar como 2·(2) + 2·(1) – (3)

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Ejercicios.

Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de

reacción de las siguientes reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)

(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)
luego H40 = 2·H20 + 2·H10 – H30 =
= 2 · (–393,13 kJ) + 2 · (– 285,8 kJ) – (– 1422 kJ) =
= 64,14 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reacción endotérmica.

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Ejercicios.

Conocidas las entalpías estándar de formación del butano

(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.

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Ejercicios.

• Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:

• (4) C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?

• Puede obtenerse a partir de:

• (1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285,8 kJ

(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393,5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g)  C4H10(g) H30 = – 124,7 kJ
• (4) = 4 · (2) + 5 · (1) – (3)

• 4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g) 

4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)

•  H04 = 4 mol(–393,5 kJ/mol) + 5 mol(–285,8 kJ/mol) –1 mol(– 124,7 kJ/mol) =

 H04 = – 2878,3 kJ

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Ejercicios.

Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del

etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol,
respectivamente. Con estos datos determina la energía
intercambiada en la fermenta– ción de un mol de glucosa,
reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es exotérmica la
reacción?

Tópico 1 Equilibrio Químico y Termoquímica

Ejercicios.

• Las reacciones de combustión son, respectivamente:

(1) C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ; H1 = – 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ

• La reacción de fermentación de la glucosa es:

(3) C6H12O6  2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

• (3) puede expresarse como (1) – 2· (2), luego

H3 = H1 – 2·H2 = – 2815 kJ – 2· (– 1372 kJ) = – 71 kJ

• y la reacción es exotérmica.

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Ejercicios.

Calcular la energía del enlace H—Cl en el cloruro de hidrógeno

conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías
de disociación del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4
kJ/mol, respectivamente.

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Ejercicios.

• La reacción de disociación del HCl será:

• (4) HCl(g)  H(g) + Cl(g) H04= ?

• (1) ½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) H01 = –92,3 kJ

• (2) H2(g)  2H(g) H02 = 436,0 kJ
• (3) Cl2(g)  2Cl(g) H03 = 243,4 kJ

• (4) = –(1) + ½(2) + ½(3)

• H04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) = 432,0 KJ

Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

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Ejercicios.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) Hº1 = – 241,8 kJ

(2) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº2 = – 285,8 kJ

Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones
estándar.

(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) Hº1 = – 241,8 kJ

(2) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) Hº2 = + 285,8 kJ

H2O(l) H2O(g) Hºvap = + 44 kJ

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Ejercicios.
¿Será o no espontánea la siguiente reacción en condiciones estándar?
2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g)
Datos: Hºf (kJ/mol) H2O(l) = –285,8; H2O2(l) = –187,8 ;
Sº (J/·mol K) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

Hº =  npHfº(productos)–  nrHfº(reactivos) =

Hº = 2 Hfº(H2O) + Hfº(O2) – 2 Hfº(H2O2) =
2 mol(–285,8 kJ/mol) – 2 mol(–187,8 kJ/mol) = –196,0 kJ
Sº =  np· Sºproductos –  nr· Sºreactivos =
Sº = 2Sº(H2O) + Sº(O2) – 2Sº(H2O2) =
2 mol(69,9 J/mol·K) + 1 mol(205, J/mol·K)
– 2mol(109,6 J/mol·K) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K
Gº = Hº – T ·  Sº = –196,0 kJ – 298 K · 0,126 kJ/ K =
Gº = – 233,5 kJ luego será espontánea
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Termoquímica.
Aplicaciones prácticas

¿Dónde se puede observar de forma práctica la

termoquímica en la industria?

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Termoquímica.
Aplicaciones prácticas

La reacción ideal del compuesto de nitrato de amonio y petróleo diésel (ANFO), es la

que corresponde al explosivo de mayor uso en minería.

De acuerdo con la reacción química del ANFO, balancear la ecuación y calcular la

energía liberada por 1 kg de ANFO.

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Termoquímica.
Aplicaciones prácticas

Ecuación balanceada:

Calor de formación de reactantes:

Calor de formación de productos

Calor de explosión

Peso Molecular del ANFO

Energía liberada por kilo de ANFO

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Reacciones Químicas