M4 notas de clase

NOTAS DE CLASE
módulo 4
Reacciones fuera de control
(Runaway reactions)
Módulos para la formación de ingenieros en
temas relacionados con seguridad de procesos

Felipe Muñoz Giraldo, Universidad de los Andes

Fabio Ocampo Patoja, Universidad de los Andes
David Edward Herrick, Universidad de los Andes
Rosa Patricia Romero Bayona, Ecopetrol S.A.
Clara Inés Arbeláez Naranjo, Ecopetrol S.A.

1
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase

Primera versión (2015)

Acuerdo de Cooperación No. 1

Ecopetrol/Uniandes (Convenio 5221221)

Módulos para la formación de ingenieros en temas

relacionados con seguridad de procesos.

Módulo 4
“Reacciones fuera de control (Runaway reactions)”

Elaborado por
Fabio Ocampo Patoja, Universidad de los Andes
David Edward Herrick, Universidad de los Andes
Felipe Muñoz Giraldo, Universidad de los Andes
Rosa Patricia Romero Bayona, Ecopetrol S.A.
Clara Inés Arbeláez Naranjo, Ecopetrol S.A.

Correción de estilo
Ana María Hernández Riaño, Universidad de los Andes

Diseño gráfico
Luz Alba Gallo Herrán, Universidad de los Andes

Declaración de uso
El presente documento puede distribuirse e implementarse
en programas de pregrado y postgrado de manera libre siem-
pre y cuando se establezcan los créditos correspondientes a
Ecopetrol S.A. y el Departamento de Ingeniería Química de la
Universidad de los Andes.

2
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase

Agradecimientos:
Este producto fue realizado dentro del acuerdo de cooperación (AC) No. 1, suscrito entre Ecopetrol
S.A. y la Universidad de los Andes, el cual tiene como objetivo promover y gestionar instrumentos
para la enseñanza de Seguridad de Procesos, con el ánimo de complementar el perfil del ingeniero
colombiano.

Las personas encargadas en construir este módulo fueron: Fabio Ocampo Pantoja (Universidad de los
Andes), David Edward Herrick (Universidad de los Andes) y Felipe Muñoz Giraldo (Universidad de los
Andes). Rosa Patricia Romero Bayona (Ecopetrol S.A.) y Clara Inés Arbeláez Naranjo (Ecopetrol S.A)
fueron las responsables de la revisión técnica y conceptual del contenido. Luz Alba Gallo Herrán fue
la encargada de hacer la diagramación del módulo y Ana María Hernández Riaño de la corrección de
estilo.

El contenido de este documento puede distribuirse e implementarse en programas de pregrado y

postgrado de manera libre siempre y cuando se establezcan los créditos correspondientes a Ecopetrol
S.A. y el Departamento de Ingeniería Química de la Universidad de los Andes.

3
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase
Introducción
En diciembre de 2007 tuvo lugar la explo-
sión y el posterior incendio de Laboratorios
T2, empresa dedicada a la síntesis de MCMT
(aditivo para gasolina). El saldo de víctimas
mortales incluyó a cuatro (4) empleados de
la compañía y significó heridas para 32 per-
sonas más (4 empleados y 28 personas de la
comunidad).
Como consecuencia de las investigaciones
realizadas por las autoridades, se pudo con-
cluir que una reacción fuera de control desen-
cadenó el evento accidental y tuvo origen en:
· El proceso de escalamiento.
· El desconocimiento de la reacción.
· El sistema de refrigeración.
· El sistema de alivio de presión.
Situaciones como este tipo de escenarios
4
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
accidentales son comunes en pequeña y
mediana empresa, dada la limitación de re-
cursos tangibles y no tangibles como el co-
nocimiento. Esta realidad nos obliga a incluir
en nuestros espacios de formación universi-
taria a las reacciones fuera de control, como
un escenario a ser incluido en el proceso de
diseño.
Un ingeniero moderno requiere conocer los
métodos para el análisis de peligros y ries-
gos, con miras a soportar la toma de deci-
siones en el proceso de diseño y garantizar
su operación segura. El módulo presenta los
conceptos fundamentales asociados a reac-
ciones fuera de control, donde se relacionan:
la velocidad y el calor de reacción, los siste-
mas de intercambio de calor en equipos de
proceso y la temperatura de la mezcla.
M4 notas de clase

Contenido
1. Definiciones/pag 6
2. Conceptos básicos/pag 7
2.1. Cinética/pag 7
2.1.1. Velocidad de reacción/pag 7

2.1.2. Constante de velocidad y dependencia con la temperatura/pag 7

2.2. Balance de energía en reactores/pag 8

2.2.1. Producción de calor /pag 8

2.2.2. Remoción de calor/pag 9

2.2.3. Otras contribuciones/pag 10

2.3. Reacciones fuera de control por efectos térmicos/pag 10

2.3.1. ¿Qué es una reacción fuera de control? Diagrama de Semenov/pag 10

2.3.2. Niveles de temperatura/pag 12

2.3.3. Causas y posibles escenarios/pag 14

3. ¿Cómo evaluar el riesgo de una reacción fuera de control?/pag 15

4. Generalidades de los sistemas de alivio/pag 17
4.1. Válvulas de alivio/pag 17
4.2. Discos de ruptura/pag 18
5. Caso de estudio/pag 19
5.1. Descripción/pag 19
5.2. Análisis de la reacción/pag 19
5.2.1. Determinación de las temperaturas críticas/pag 20

5.2.2. Clasificación de criticidad/pag 20

5.2.3. Recomendaciones según el nivel de criticidad y conclusiones del CSB/pag 21

5
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase
1. definiciones
A continuación se presentan definiciones
básicas de conceptos que se implementarán
a lo largo de este documento.
• Energía de activación: Es la cantidad
mínima de energía que debe ser alcanzada
para llevar los átomos y moléculas a un esta-
do en el cual puedan llevar a cabo una reac-
ción química.
• Entalpía de reacción: Es la cantidad de
energía liberada (reacción exotérmica) o ab-
sorbida (reacción endotérmica) por un mol
de material en una reacción química que se
da a condiciones estándar.
• Escalado: Es el proceso mediante el cual
se lleva un proceso desde la escala de labo-
ratorio a la escala industrial, manteniendo
fijas ciertas proporciones. En el ámbito de
reactores se refiere a llevar planta un sistema
reactivo que alcance, en la medida de lo po-
sible, la misma conversión, selectividad y dis-
tribución de productos definidos en el labo-
ratorio. El proceso de escalado en sistemas
reactivos no es tan sencillo debido a la reduc-
ción en la relación área/volumen que resulta
en limitaciones en la transferencia de calor y
6
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
la sensibilidad de las variables de mezclado.
• Reacción exotérmica: Es una reacción
que libera calor cuando se lleva a cabo. Para
estas reacciones la entalpía estándar de reac-
ción tiene un signo negativo, indicando que
el calor sale del sistema.
• Coeficiente global de transferencia de
calor: Es la constante de proporcionalidad
entre el flux de calor (flujo por unidad de
área) y la diferencia de temperatura, general-
mente utilizada como una medida del grado
de transferencia de calor entre un fluido y un
sólido.
• Convección: Es la transferencia de calor
que se presenta por el movimiento de flui-
dos. Aunque generalmente se estudia como
un método de transferencia totalmente dife-
rente a la conducción, el término “convec-
ción” incluye el intercambio de calor tan-
to por conducción, como por el efecto del
movimiento del fluido y la transferencia de
masa. Es el tipo de transferencia que se ob-
serva entre un fluido de enfriamiento y la pa-
red de un reactor y entre la pared del reactor
y los contenidos del mismo.
M4 notas de clase
2. Conceptos básicos
2.1 Cinética
La cinética química es el estudio de la velo-
cidad, a la cual una reacción se lleva a cabo,
y de los factores que afectan la misma. La
velocidad de reacción, como se presentará
más adelante, es uno de los conceptos más
importantes a la hora de evaluar los riesgos
térmicos de una reacción, ya que afecta direc-
tamente la tasa de generación de calor en re-
acciones exotérmicas. A continuación se pre-
senta una breve descripción de las nociones.
2.1.1. Velocidad de reacción
La velocidad de reacción se define como el
número de moles de cierto componente j
que reaccionan en un espacio de tiempo y
en una unidad de volumen determinado [1].
En palabras más sencillas, la velocidad de re-
acción nos permite entender qué tan rápido
las moles de cierto componente están siendo
consumidas para formar otras especies [2].
En el caso de sistemas homogéneos (en don-
de está involucrada una sola fase), la defini-
ción matemática de la velocidad de reacción
es la siguiente:
[Ec. 1]
Se debe considerar que la velocidad de reac-
ción depende de dos factores principales: las
concentraciones de las especies involucradas
y la temperatura a la que se da la reacción.
Normalmente, la velocidad de reacción va
decreciendo con el tiempo a medida que se
consumen los reactivos y sus concentracio-
nes disminuyen [3]. Esta dependencia de la
velocidad de reacción con las concentracio-
nes y la temperatura está descrita por la ley
de velocidad, que es propia de cada reac-
ción y es independiente del tipo de reactor
en el que la misma se lleva a cabo [2]. Para
una reacción de tipo:
La ley de velocidad, determinada de manera
7
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
experimental en términos del reactivo A se
puede escribir como:
[Ec. 2]
Donde k es la constante de velocidad de
reacción que depende de la reacción y de
las condiciones a las que se lleve a cabo la
misma. Las potencias m y n son el orden de
la reacción con respecto a cada reactivo, re-
presentan el grado en el que la velocidad
depende de las concentraciones y son obte-
nidas normalmente de manera experimental.
La suma de estos exponentes es el orden
global de la reacción.
2.1.2.Constante de velocidad y dependencia
con la temperatura
La velocidad de reacción es un concepto cla-
ve para la seguridad de sistemas reactivos,
ya que esta es la fuerza motriz para los esce-
narios en las que las reacciones que se salen
de control. La anterior afirmación toma sen-
tido por el hecho de que la tasa a la cual la
reacción libera calor depende ampliamente
de la velocidad a la cual la reacción se lleva
a cabo. Es por esto que conocer su depen-
dencia con otro factor clave, la temperatura,
es importante para el diseño de sistemas de
enfriamiento adecuados. Esta relación está
involucrada dentro de la constante de velo-
cidad de reacción, que sigue un modelo de
Arrhenius para describir la dependencia con
la temperatura:
[Ec. 3]
Donde:
• ko Factor de frecuencia o factor pre-expo-
nencial (depende de las unidades de k).
• Ea Energía de activación de la reacción [J/
mol].
• R Constante universal de los gases [J mol-
k ].
1 -1
• T Temperatura de la reacción [K].
M4 notas de clase
La constante de velocidad de reacción y por
ende la velocidad de reacción misma se in-
crementará siguiendo un comportamiento
exponencial con la temperatura. Este com-
portamiento afectará también la tasa de pro-
ducción de calor, lo cual será presentado en
la siguiente sección. Luego, es importante
tener en cuenta que la energía de activación,
que es la barrera energética que debe so-
brepasar la reacción para llevarse a cabo, es
también una medida del grado en la que la
velocidad de reacción depende con la tem-
peratura. Una energía de activación más alta
presentará una dependencia más fuerte de la
velocidad con la temperatura y por lo tanto
deberá tenerse en cuenta a la hora de evaluar
la seguridad del sistema. De manera general,
las reacciones de síntesis se encuentran en
un rango de 50 a 100 kJ/mol [4].
2.2. Balance de energía en reactores
Uno de los conceptos importantes para en-
tender las reacciones fuera de control causa-
das por efectos térmicos, es el balance de
energía en un reactor. Entender el balance es
fundamental tanto a escala industrial, en el
diseño del sistema reactivo y de enfriamien-
to, como a escala de laboratorio, en la cual
se realizan pruebas sobre las reacciones in-
volucradas con el fin de entender los riesgos
asociados con las mismas y llevar a cabo un
buen proceso de escalado.
El balance de energía en sistemas reactivos
tiene en cuenta varias fuentes de pérdida o
generación de calor. De manera general, se
puede escribir de la siguiente forma:
[Ec. 4]
Donde:
· qac Acumulación de calor en el reactor.
· qp Generación de calor de la reacción.
· qr Remoción de calor por parte del siste-
ma de refrigeración.
· qc Otras contribuciones.
De la expresión anterior, los términos más
importantes para evaluar los peligros de la
reacción concernientes a la pérdida de con-
8
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
trol térmico, son la generación de calor y la
remoción de calor por parte del sistema de
enfriamiento. En las secciones siguientes se
presenta una descripción de los factores que
afectan en mayor grado estos términos y su
influencia con la pérdida de control térmico
de una reacción.
2.2.1. Producción de calor.
La producción de calor de una reacción de-
pende de dos factores principales: (1) la en-
talpía de reacción y (2) la velocidad de reac-
ción. La entalpía de reacción es un parámetro
propio de la reacción que se está llevando a
cabo y no va a cambiar a medida que la mis-
ma progresa. En general, reacciones exotér-
micas con mayor entalpía de reacción van a
liberar mayor cantidad de calor con respecto
a las de menor entalpía. Por otro lado, aun-
que su efecto sobre la tasa de producción de
calor es el mismo, la velocidad de reacción sí
depende del avance de la misma y además,
de la temperatura a la cual esta se produce.
La ecuación general que describe la depen-
dencia de la tasa de liberación de calor con
la velocidad y la entalpía de reacción, se pre-
senta a continuación [4]:
[Ec. 5]
Para una reacción de orden n, la velocidad
de reacción está dada por la siguiente expre-
sión en términos de la concentración de un
componente A:
[Ec. 6]
Reemplazando la velocidad en la Ecuación 5,
se obtiene la siguiente expresión para la tasa
de producción de calor:
[Ec. 7]
La expresión anterior permite resaltar el he-
cho de que la tasa de generación de calor
es una función de la conversión y por lo tan-
to del tipo de reactor a utilizar y el tiempo
de residencia. En reactores discontinuos, la
M4 notas de clase
tasa de generación dependerá del tiempo,
en tanques agitados (CSTR) será constante
y para reactores tubulares (PFR) será función
de la posición [4]. Por último, dos característi-
cas importantes que se pueden apreciar en la
Ecuación 7 son 1) la variación exponencial de
la tasa de generación de calor con la tempe-
ratura y 2) la variación de la tasa con el cubo
de la dimensión lineal del recipiente de reac-
ción, debido a que la tasa es proporcional al
volumen del reactor. Estas dos características
son importantes para propósitos de seguri-
dad, ya que el primero afectará el diseño del
sistema de refrigeración y el segundo será
importante en temas de escalado.
2.2.2. Remoción de calor.
Para alcanzar mayores conversiones en reac-
ciones exotérmicas, es necesaria la remoción
de calor de la mezcla reactiva. Además, es
muy importante en términos de la seguridad
del sistema de reacción, para evitar que la
temperatura y la presión en el recipiente au-
menten lo suficiente para afectar la integri-
dad del mismo y generar pérdida de conten-
ción y lesiones al personal de la planta. Por
las razones mencionadas anteriormente, la
velocidad a la cual se retira calor de la reac-
ción es un término a tener en cuenta dentro
del balance de energía en reactores que lle-
van a cabo reacciones exotérmicas.
Generalmente, la remoción de calor en re-
actores se lleva a cabo mediante el uso de
chaquetas o serpentines de enfriamiento.
Estos usan como principio el mecanismo de
transferencia de calor por convección a tra-
vés de un área (paredes del reactor o pare-
des del serpentín) y por lo tanto, la velocidad
de remoción de calor depende de esta área
de enfriamiento y de la diferencia de tempe-
ratura entre la pared y el fluido. La relación
entre el calor y estas variables es proporcio-
nal y la constante de proporcionalidad es el
coeficiente global de transferencia de calor
(U). La expresión que rige este proceso es la
siguiente [4]:
[Ec. 8]
En esta expresión es importante resaltar dos
9
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
características que tienen impacto en la se-
guridad del proceso. La primera de ellas es
que la tasa de remoción de calor se com-
porta de manera lineal con la temperatura y
existirá un punto a partir del cual no aumen-
tará tan rápidamente como lo hará la tasa de
generación de calor de la reacción, que lo
hace exponencialmente (Ver Sección 2.2.2).
Este comportamiento es el que provocará
que a partir de cierto punto de operación, el
calor que produce la reacción sea mayor al
que es capaz de retirar el sistema de enfria-
miento. Por otro lado, la tasa de remoción es
proporcional al área de transferencia, lo que
implica que aumenta con el cuadrado de la
dimensión lineal del reactor, a diferencia de
la tasa de generación que incrementa con el
cubo de la misma. Esto último es significativo
para temas de escalado, pues significa que
pueden existir “falsos positivos” cuando se
prueban los peligros de una reacción a esca-
la de laboratorio: aun cuando no se ocasio-
nen problemas térmicos con la reacción en el
laboratorio, al momento de llevarla a escala
industrial, la generación de calor va a aumen-
tar mucho más que la capacidad del reactor
para retirarlo y representar una alarma para la
seguridad de la instalación.
Aunque no está explícito en la expresión de
la Ecuación 8, el coeficiente global de trans-
ferencia depende de varios factores que en
últimas afectan la capacidad de remoción de
calor del reactor. Uno de los factores impor-
tantes es el número de Reynolds del fluido,
que para tanques agitados está ligado al tipo
de mezclador y a la velocidad con la que se
lleve a cabo el mismo. Otros factores impor-
tantes son el material del reactor y la genera-
ción de depósitos de sólidos en las paredes
del reactor o de la chaqueta/serpentín que
usualmente se maneja con el gradiente de
temperatura entre el fluido de enfriamiento y
el reactor, para evitar su formación.
2.2.3. Otras contribuciones
Existen otras contribuciones que pueden in-
troducir o retirar energía del reactor y por lo
tanto afectar su balance de energía. Sin em-
bargo, estas contribuciones no son tan sig-
nificativas comparadas con la generación de
M4 notas de clase
calor de la reacción y la remoción del mismo
por parte del sistema de enfriamiento, por
lo que generalmente no se tienen en cuenta
cuando se realiza un análisis del sistema reac-
tivo en términos de la seguridad del proceso.
A pesar de lo anterior, es conveniente men-
cionarlas ya que en sistemas reactivos con al-
gunas características particulares, puede que
estas contribuciones aumenten y se deban
considerar en el proceso de diseño del sis-
tema de enfriamiento del reactor. Dentro de
estas contribuciones adicionales se pueden
encontrar:
• Calor retirado o añadido por la corriente
de alimentación: En algunos procesos, la
corriente de alimentación se encuentra
a una temperatura considerablemente
diferente a la del contenido del reactor,
contribuyendo al enfriamiento o calen-
tamiento del mismo (dependiendo de
la temperatura de la corriente). Cuando
esto ocurre, es posible que al cortar la ali-
mentación al reactor, la temperatura del
mismo aumente o descienda, especial-
mente en procesos que se realizan por
lotes. El mismo fenómeno puede ocurrir
cuando el flujo másico de alimentación
es significativo, aun cuando la diferencia
entre la temperatura del reactor y de la
corriente no es importante.
• Calor añadido por efectos de mezclado:
Este efecto es importante cuando se tie-
nen tanques agitados y se llevan a cabo
reacciones con fluidos muy viscosos, en
donde la fricción generada por el agita-
dor se convierte en calor que debe ser
tenido en cuenta en el balance. El calor
que se genera de esta forma es, gene-
ralmente, despreciable con respecto al
calor producido por la reacción y al re-
movido por el sistema de enfriamiento;
pero en reacciones de polimerización es
particularmente significativo.
2.3 Reacciones fuera de control por efectos
térmicos.
2.3.1. ¿Qué es una reacción fuera de control?
Diagrama de Semenov
Una reacción fuera de control se puede expli-
10
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
car de mejor manera en términos del balan-
ce de energía mostrado en la Sección 2.2. Se
puede apreciar que si el calor generado por la
reacción es mayor que el calor removido por
el sistema de enfriamiento, existe acumulación
de energía en el reactor, representada por un
signo positivo de la cantidad qac. La acumula-
ción de calor genera el aumento en la tempera-
tura del reactor, originando peligros asociados
con la producción de vapor y gas dentro del
recipiente, que pueden incrementar la presión
y afectar la integridad mecánica del mismo si
no es adecuadamente aliviada.
Aunque el balance entre la tasa de calor ge-
nerado y removido puede parecer simple,
este depende altamente de la temperatura
del reactor y de la forma en ó las dos tasas se
comportan con la misma. El anterior balance,
se puede observar en un diagrama conoci-
do como diagrama de Semenov, presentado
en la Figura 1, que grafica la relación entre
las dos tasas de calor más importantes en el
reactor. Teniendo en cuenta lo descrito en
la Sección 2.2, el calor generado por la re-
acción se comporta de manera exponencial
con respecto a la temperatura, mientras que
la tasa de remoción lo hace de manera lineal,
con una pendiente igual al producto UA y la
intersección con el eje x es igual a la tempe-
ratura del fluido de refrigeración (Tc). El ba-
lance está en equilibrio cuando se intersecan
las dos curvas (qr=qp) y a partir de esto se
pueden identificar dos puntos etiquetados
en la figura como I (punto inestable) y E (pun-
to estable).
En el punto estable (E), dado a bajas tem-
peraturas, si se presenta un aumento en la
temperatura la tasa de remoción de calor es
mayor a la generación debido a la reacción.
A partir de este punto y hasta el punto ines-
table (I) la temperatura puede seguir aumen-
tando y la remoción de calor dominante va a
provocar que el sistema vuelva al punto de
estabilidad. A partir del punto I, o punto de
no retorno, una pequeña desviación de la
temperatura a un punto superior resulta en
un exceso de producción de calor y se desa-
rrolla una reacción fuera de control por ines-
tabilidad térmica.
M4 notas de clase

Figura 1. Diagrama de Semenov

La intersección de la curva de remoción con eje x se denominada temperatura crítica del

el eje de la temperatura es la temperatura del
fluido de refrigeración TC. Si la temperatura
del sistema de enfriamiento es más grande,
la línea recta se moverá más hacia la derecha
como se puede apreciar en Figura 2. Cuando
la curva de calor removido toca la de calor
generado únicamente en un punto (es tan-
gente a la misma) el cruce de la misma con el
sistema de enfriamiento (T(e,cr)). Para un sis-
tema de enfriamiento con una temperatura
mayor a la temperatura crítica, no existe in-
tersección de la línea de calor removido con
la curva de calor generado y por lo tanto, es
inevitable que la reacción se salga de control
debido a efectos térmicos.

Figura 2. Diagrama de Semenov. Explicación de la temperatura crítica del sistema de enfriamiento

11
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase
2.3.2. Niveles de temperatura
Existen algunos niveles de temperatura que
son críticos a la hora de evaluar la seguridad
de una reacción en términos de runaway tér-
mico. Estas temperaturas dependen de con-
sideraciones de diseño y de la química de las
reacciones que se están llevando a cabo en
el reactor. Las temperaturas más importantes
se presentan a continuación [5].
• Temperatura normal del proceso (Tp):
Como su nombre lo indica, hace referen-
cia a la temperatura a la cual se lleva el
proceso a condiciones de operación nor-
males.
• Máxima temperatura de la reacción prin-
cipal (MSTR por sus siglas en inglés): La
máxima temperatura que puede alcanzar
una reacción, se produce cuando está se
lleva a cabo de manera adiabática (sin
ningún intercambio de calor). Normal-
mente la MSTR se define como la tempe-
ratura normal del proceso más un cam-
bio de temperatura adiabático ΔTad que
se define como:
[Ec. 9]
Donde:
• N Número de moles del reactivo límite.
• Cp Capacidad calorífica de la mezcla
reactiva.
• m Masa de la mezcla reactiva.
• ΔHr Entalpía de reacción.
Para su determinación lo más común es
analizar la reacción mediante técnicas ex-
perimentales (p.ej. calorimetría).
• Máxima temperatura por razones técnicas
(MTT por sus siglas en inglés): Por defi-
nición, esta es la temperatura a la cual
la presión de vapor de la mezcla conte-
nida en el reactor representa un peligro
potencial. Por la ambigüedad de la de-
finición, existen diferentes formas para
determinarla dependiendo del tipo de
reactor o de que tan conservativo se
quiera ser en el análisis de seguridad del
12
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
proceso. En general, y tomar una posi-
ción conservadora, se sugiere en primera
instancia asumir esta temperatura, como
la correspondiente del punto de ebulli-
ción de la mezcla. En otros casos se pue-
den implementar algunos heurísticos,
que dependen del sistema [5]:
- Para reactores abiertos o a baja pre-
sión, se suele tomar la temperatura
de ebullición como MTT.
- Para reactores presurizados, la MTT
será la temperatura equivalente a la
presión de apertura de la válvula de
alivio. Otra aproximación menos con-
servadora, es tomar la temperatura
equivalente a la presión de diseño
del reactor.
• Temperatura de descomposición o de re-
acción secundaria (Tdes). Para reactivos que
se pueden descomponer o sistemas con
reacciones secundarias altamente exo-
térmicas, esta es la temperatura a la cual
estas reacciones dan inicio. La determina-
ción de la misma, así como la de la MSTR,
se lleva a cabo mediante procedimientos
de calorimetría.
Otro de los conceptos importantes para ca-
racterizar el riesgo de un sistema reactivo es el
tiempo que le toma a la reacción alcanzar su
máxima velocidad bajo condiciones adiabáti-
cas. Este tiempo es una función de la cinética
de la reacción si se conoce la tasa de libera-
ción de calor qo a la temperatura inicial To.
[Ec. 10]
Ya que la tasa de liberación de calor es fun-
ción de la temperatura, el valor del TMRad
decrece de manera exponencial con la mis-
ma, al mismo tiempo que decrece con el au-
mento en la energía de activación. Un menor
tiempo de alcance de la velocidad de reac-
ción máxima, implica una reacción de mayor
riesgo, ya que el tiempo disponible para to-
mar medidas para que la reacción vuelva a
estar bajo control es más pequeño.
El comportamiento de un sistema de re-
M4 notas de clase

Figura 3. Trayectoria de la temperatura de un sistema reactivo en caso de una

pérdida de control por falla en el sistema de enfriamiento.

acción cuando se sale de control debido a
condiciones térmicas, se puede apreciar con
mayor claridad en la Figura 3 expresado en
términos de algunos de los conceptos vistos
en esta sección. El proceso en normalidad
aumentaría su temperatura hasta llegar a la
temperatura normal de proceso (Tp), con-
trolada por el sistema de enfriamiento. Si el
sistema de enfriamiento es adecuado o no
falla, la temperatura se mantendrá en este ni-
vel hasta que se agoten los reactivos y vuelva
a decrecer (línea punteada verde). Si existe
una falla en el enfriamiento, la temperatu-
ra de proceso aumentará en una magnitud
igual al cambio de temperatura adiabático
definido anteriormente (ΔTadR) hasta alcanzar
la máxima temperatura alcanzable (MTSR).
Si la temperatura de descomposición o ini-
cio de segunda reacción es igual a la MTSR,
en este punto se producirá dicha reacción,
que seguirá aumentando la temperatura del
proceso hasta alcanzar su máxima velocidad
de reacción. Este tiempo entre el inicio de la
segunda reacción y el alcance de la veloci-
dad de reacción máxima es lo que se definió
como TMRad. Cabe resaltar que si la tempera-
tura de inicio de la descomposición es menor
a la MTSR, no existirá esa segunda meseta
de temperatura constante en el valor de la
MTSR, ya que la segunda reacción ya habrá
empezado a liberar calor y a aportar al au-
mento en la temperatura.
Como se mencionaba, la determinación de
las anteriores temperaturas se lleva a cabo
de manera experimental (con excepción de
la temperatura de proceso que está defini-
da según sus especificaciones). Las técnicas
para realizar la caracterización de una reac-
ción mediante el establecimiento de las ante-
riores temperaturas se encuentran en el área
de la calorimetría, siendo las más importan-

13
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
M4 notas de clase
tes las que se mencionan a continuación:
• Calorimetría Dewar.
• Calorimetría de velocidad de reacción
acelerada.
• Calorimetría de reacción.
2.3.3. Causas y posibles escenarios
Las causas de una pérdida de control térmico
de una reacción pueden clasificarse, según
un estudio realizado en el Reino Unido, en
cuatro categorías. En cada categoría, que se
presentan a continuación, se pueden encon-
trar causas específicas que podrían llevar a
un escenario de este tipo:
a. Química del proceso:
• Estudio inadecuado de la química y ci-
nética de la reacción.
• Contaminación de la materia prima.
b. Diseño y operación de la planta:
14
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
• Falla del sistema de enfriamiento y
control de la temperatura.
• Mezclado insuficiente (Falla del equi-
po de agitación, falla de la alimenta-
ción eléctrica)
• Carga incorrecta de los reactivos (In-
troducir compuestos incorrectos, can-
tidades y proporciones incorrectas de
los reactivos, alimentar a tasas o tiempos
incorrectos).
c. Mantenimiento:
• Fugas.
• Bloqueos o residuos.
• Introducción de agua en las tuberías.
d. Factores humanos.
M4 notas de clase
3. ¿Cómo evaluar el
riesgo de una reacción
fuera de control?
Clases de criticidad.
Una de las formas para evaluar la peligrosi-
dad de una reacción es mediante el estable-
cimiento de 5 clases de criticidad que de-
penden del orden en el que se presentan las
Figura 4. Niveles de criticidad de los sistemas reactivos
Nivel 1: Cuando una reacción se encuentra en
este nivel de criticidad, se dice que es inherente-
mente segura ya que al salirse de control, no pro-
duce la temperatura suficiente para provocar la
descomposición o incluso alcanzar la temperatura
máxima por razones técnicas (que suele ser la tem-
peratura de ebullición de la mezcla). En la Figura
4 se puede apreciar lo anterior, ya que la máxima
temperatura alcanzable (a condiciones adiabáticas)
es menor a estas dos temperaturas (MTSR < MTT <
Tdes) [4]. La MTT podría alcanzarse únicamente si
15
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
cuatro temperaturas definidas en la Sección
2.3.2. Estas clases son útiles para el manejo
del riesgo y la elección adecuada de medi-
das para su reducción.
se permite a la reacción continuar por mucho más
tiempo en condiciones en las que no se retira calor
del sistema, e incluso en tal condición, la evapora-
ción produciría enfriamiento del mismo y actuaría
como barrera de seguridad.
Teniendo en cuenta que la reacción es inheren-
temente segura, no es necesario tener barreras
de seguridad adicionales para que la reacción no
alcance la descomposición. Sin embargo, en el
caso que se deje la reacción el tiempo suficiente
M4 notas de clase
sin que se retire calor, es bueno tener instalada
una válvula de alivio.
Nivel 2: El nivel de criticidad 2 es similar al nivel
1 ya que la reacción, en principio, no alcanza una
temperatura teórica máxima (MTSR) suficiente
para provocar el inicio de las reacciones secunda-
rias o de descomposición. La diferencia con una
reacción de criticidad 1 es lo que podría llegar a
ocurrir en caso de que se le permita continuar en
condiciones de acumulación de calor o en pre-
sencia de una fuente externa de calor (p.ej. un
incendio), ya que la temperatura de descompo-
sición es más baja que la MTT. Si mediante este
calor se llega a alcanzar la temperatura de des-
composición, esto podría aumentar aún más la
temperatura dentro del reactor, permitiendo así
que se alcance la máxima temperatura por razo-
nes técnicas.
Sistemas reactivos en este nivel de criticidad tam-
bién son considerados inherentemente seguros
y es posible evitar la acumulación de calor o la
presencia de alguna fuente externa, no requieren
medidas adicionales para evitar que se alcance la
descomposición. Si esto último no es posible, el
enfriamiento producido al darse la evaporación
o válvulas de alivio de emergencia pueden servir
como barreras de seguridad.
Cabe resaltar que los anteriores dos niveles de
criticidad de sistemas reactivos son inherente-
mente seguros en ausencia de generación de gas
[5]. La generación de gas por parte de la reacción
es un factor que también se debe tener en cuenta
a la hora de evaluar la seguridad del sistema y de
tomar medidas para mitigar el riesgo. Estos dos
niveles son considerados de riesgo bajo, mientras
que los siguientes tres, son calificados como de
riesgo alto.
Nivel 3: Una vez la reacción se sale de control y
aumenta la temperatura por encima de la tempe-
ratura de proceso, es posible que se alcance la
máxima temperatura por razones técnicas (ya que
esta es menor a la máxima temperatura alcanza-
ble MTSR); mas no se va a alcanzar la temperatura
de descomposición del sistema.
Teniendo en cuenta que la reacción puede llegar
hasta la MTT, este tipo de escenarios requieren ba-
rreras de seguridad mejor diseñadas para los nive-
les de criticidad menores. Como primera barrera
puede usarse el enfriamiento debido a la evapora-
ción del solvente o la despresurización controlada
del reactor, pero es necesario tener un sistema de
16
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
refrigeración de respaldo o una válvula de alivio de
emergencia. Esta última debe estar diseñada para
flujo de dos fases, ya que es posible que la mezcla
entre en ebullición. De manera alternativa, puede
controlarse la temperatura de la reacción mediante
el enfriamiento rápido de la misma, lo que se pue-
de llevar a cabo introduciendo un diluyente inerte
a menor temperatura (quenching) o evacuando los
contenidos del reactor a otro recipiente en donde
se almacena también una cantidad adecuada de
fluido diluyente inerte (dumping) [4]. De preferen-
cia se utiliza el primer método ya que es más rápi-
do, pero si la capacidad del recipiente donde se
lleva la reacción no es suficiente para adicionar la
cantidad adecuada de fluido para enfriar, se debe
optar por usar la técnica de dumping.
Nivel 4: En sistemas reactivos de este nivel de
criticidad, una vez la reacción se sale de control
se puede alcanzar la temperatura máxima por ra-
zones técnicas e incluso la temperatura de des-
composición si antes no se toman medidas para
disminuir la temperatura del proceso.
Las medidas que se deben tomar para esta clase
de escenarios son similares a las que se deben
tomar para el nivel de criticidad 3, con la dife-
rencia de que si estas fallan, puede alcanzarse la
temperatura de descomposición y generar aún
más calor y presión en el recipiente. Por ende,
se requiere que los sistemas implementados sean
confiables e incluso redundantes y que sean dise-
ñados para tener en cuenta también el calor que
podría llegar a provocar la descomposición o re-
acción secundaria.
Nivel 5: En el escenario más crítico, una vez la re-
acción principal se sale de control, se alcanza pri-
mero la temperatura de descomposición ya que
la temperatura máxima alcanzable de la reacción
principal es mayor. Por lo tanto, el límite técnico
(MTT) se presenta una vez la reacción secunda-
ria se ha desencadenado y las barreras como el
enfriamiento por evaporación y las válvulas de
emergencia ya no son adecuadas porque el ca-
lor liberado al llegar a la MTT puede provocar un
incremento importante en la presión del reactor.
Entonces, las medidas que deben tomarse deben
estar entonces enfocadas a frenar el avance de
las reacciones y es por esto que las técnicas de
quenching y dumping son la mejor opción [4]. Sin
embargo, dado al alto riesgo de estos escenarios,
lo mejor es evitarlos haciendo modificaciones en
el diseño del proceso.
M4 notas de clase
4. Generalidades de
los sistemas de alivio
4.1. Válvulas de alivio
Una válvula de seguridad o válvula de alivio,
es un dispositivo que se instala para liberar
la presión de un sistema presurizado, con el
ánimo de evitar niveles que no son acepta-
bles para la integridad del recipiente que lo
contiene. Debe cumplir a cabalidad 3 carac-
terísticas principales:
• Ser de apertura automática bajo la acción
única del fluido bajo presión.
• Ser capaz de evacuar una cantidad de flui-
do suficiente de tal manera que se lleve
el sistema a una situación controlable.
• Tener una acción de cierre automática
cuando las condiciones de operación
normales se reestablecen.
Las válvulas de seguridad se pueden clasificar
en tres clases, dependiendo de su mecanis-
mo de acción:
• De acción directa: En este tipo de válvu-
las, el esfuerzo es ejercido por un disposi-
tivo mecánico (contrapeso o mecanismo
resortado) que se opone a la fuera ejerci-
da sobre el tapón. El cierre se da gene-
ralmente por contacto metal-metal entre
el asiento y el tapón. Actualmente, estas
válvulas son las más difundidas y utiliza-
das.
• De carga adicional: En este tipo de válvu-
las, se ejerce un esfuerzo adicional para
garantizar la estanqueidad del sistema
hasta la apertura de la válvula. Esta carga
adicional puede ser neumática, hidráulica
o magnética.
17
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
• Piloteadas: En este tipo de válvulas, el
funcionamiento es comandado por un
dispositivo piloto que es de acción direc-
ta. El piloto puede estar sobre la entrada
o sobre el escape.
Existen diferentes definiciones para describir
las válvulas de alivio en términos de varias
presiones a lo largo del dispositivo. A conti-
nuación se explican dichos niveles:
a. Presión de servicio (Operating pressure):
Se refiere a la presión de operación del
sistema.
b. Presión de arreglo (Cold differential test
pressure): Es la presión estática a la cual
la válvula se arregla para que se abra
en un banco de ensayo, la cual tiene en
cuenta las correcciones por condiciones
reales de servicio.
c. Presión de apertura (Set pressure): Es la
presión determinada por el usuario en la
que el tapón de la válvula se comienza a
abrir bajo las condiciones de servicio. Ge-
neralmente esta presión coincide con la
máxima presión de operación de servicio.
d. Sobrepresión (Overpressure): Es el au-
mento de presión con respecto a la pre-
sión de apertura, expresada en porcen-
taje. El valor de esta sobrepresión es
determinado por normativa:
· 3% para las calderas (ASME sección I).
· 10% para los equipos de gases o va-
pores (ASME sección VIII).
· 20% para las válvulas protectoras de
sistemas.
·25% para los sistemas con descarga.
M4 notas de clase
e. Presión de apertura máxima (Relieving
pressure): Corresponde a la suma de pre-
siones de apertura y la sobrepresión.
f. Presión de cierre (Reseating pressure):
Presión en que la válvula se encuentra
completamente cerrada.
g. Caída de presión al cierre (Blowdown): Es
la diferencia entre la presión de apertura
y la de cierre. Generalmente se presenta
en porcentaje con respecto a la presión
de apertura.
h. Contrapresión (Backpressure): Es la pre-
sión aguas debajo de la válvula. Puede
ser de dos tipos:
· Presión efectiva: Es la presión aguas
abajo del dispositivo cuando este
entra en funcionamiento. Puede ser
constante o variable.
· Presión engendrada: Es la presión
aguas abajo generada por el fluido
que pasa a través de la válvula luego
que esta se abre.
El dimensionamiento de válvulas de alivio,
tiene como objetivo determinar el área de
apertura del dispositivo, que va a ser nece-
sario para evacuar la cantidad de fluido sufi-
ciente para devolver al proceso a una presión
de operación normal. Este proceso, así como
la selección del tipo de válvula, requiere del
conocimiento previo del tipo de flujo que va
a pasar a través de la misma: ya sea líquido,
vapor o flujo bifásico. Normalmente este di-
mensionamiento consta de dos pasos princi-
pales:
• Determinar el flujo de liberación de mate-
rial a través del dispositivo.
• Determinar el área del orificio usando una
ecuación apropiada, basada en principios
hidrodinámicos fundamentales.
Para reacciones fuera de control, las válvulas
de alivio de seguridad requieren de datos es-
peciales obtenidos mediante calorimetría, ya
que generalmente el flujo que debe manejar
la válvula es de dos fases [6].
4.2. Discos de ruptura
El disco de ruptura es un dispositivo destina-
18
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
do a limitar la presión de un fluido a un valor
predeterminado. Su funcionamiento implica
el rompimiento del elemento en el momen-
to en que la presión en el sistema exceda la
presión establecida por el usuario. Los discos
de ruptura están constituidos por dos partes
principales: el disco formado por una mem-
brana circular y la brida metálica o porta dis-
co que permite la instalación del mismo en el
sistema.
Estos dispositivos se utilizan generalmente en
los siguientes casos:
• Cuando existen cambios bruscos de pre-
sión.
• Cuando la estanqueidad de un sistema
debe ser garantizada.
• Cuando se requieren grandes secciones
de flujo para administrar sobrepresión
(p.ej. en reactores que manejan reaccio-
nes altamente exotérmicas).
• Cuando otros dispositivos de seguridad
pueden ver comprometida su integridad.
Los principales criterios a tener en cuenta
para su selección son la presión de servicio,
la temperatura y la corrosión.
Presión de servicio: Si la presión de servicio
es cercana a la presión de operación, se pue-
de generar un debilitamiento del disco, pro-
duciendo su ruptura prematura.
Temperatura: Se debe tener en cuenta que
la presión de ruptura debe variar inversamen-
te con la temperatura de operación. Cuando
la temperatura de operación es mayor, tan-
to la presión de vapor dentro del recipiente
como la generación de gas (en el caso de re-
actores), pueden aumentar abruptamente la
presión dentro del mismo. Esto significa que
la presión de ruptura debe ser menor, para
evitar que se alcancen niveles de sobrepre-
sión que pongan en riesgo la integridad del
contenedor.
Corrosión: Este es un factor muy importan-
te ya que afecta la selección del material del
disco. En muchos casos es posible un recu-
brimiento polimérico en los discos, pero esto
limitará la temperatura de utilización.
M4 notas de clase
5. Caso de estudio
5.1.Descripción
El día 19 de Diciembre del 2007, ocurrió una
explosión y un posterior incendio en los La-
boratorios T2, Inc, ubicados en la ciudad de
Jacksonville, Florida. El accidente causó 4
muertos y 32 lesionados (4 empleados y 28
personas ajenas que trabajaban en los alrede-
dores) y destruyó las instalaciones de la plan-
ta. La explosión tuvo tal magnitud que restos
del reactor fueron encontrados a más de un
kilómetro y medio del lugar donde se encon-
traba originalmente. El incidente ocurrió en el
momento en que se producía el lote número
175 del químico tricarbonil (metilciclopenta-
dienil) manganeso (MCMT) cuando un ope-
rador pidió la presencia de los propietarios
para reportar un problema en el sistema de
enfriamiento del reactor. El reactor hizo explo-
sión matando a uno de los propietarios y al
operador que se encontraban en el cuarto de
control y dos operadores más que se encon-
traban en el área del reactor [7].
La investigación de la CSB (US Chemical Safe-
ty Board) arrojó que una reacción exotérmica
se salió de control en la etapa de metalación
del proceso de síntesis del MCMT, posible-
mente originada por una pérdida del enfria-
miento necesario, produciendo un aumento
de temperatura y una presión incontrolable
en el mismo. Las causas identificadas por la
investigación fueron:
• No existía redundancia en el sistema de
enfriamiento del reactor, que era suscep-
tible a fallas.
• El sistema de alivio del reactor no estaba
lo suficientemente bien diseñado para ali-
viar la presión generada por una reacción
fuera de control.
5.2.Análisis de la reacción
Para evaluar la criticidad de la reacción, se de-
ben conocer las principales temperaturas del
19
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
sistema reactivo utilizado por T2 para producir
MCMT. El CSB condujo pruebas en una celda
y determinó que en la etapa de metalación se
producían dos reacciones: la reacción deseada
entre sodio y MCPD que comenzaba a ocurrir
a 176.6°C y una reacción secundaria entre el
sodio y el solvente utilizado (diglicol metil éter)
que comenzaba a producirse a una temperatu-
ra de 198.9°C [7].
En esta etapa del proceso, se introducía al
reactor sodio sólido y se calentaba la mezcla
con el fin de que el sodio se fundiera y en-
trara en reacción con el MCPD. El sistema de
calentamiento únicamente se utilizaba para
fundir el sodio, pues una vez iniciada, la reac-
ción comenzaba a liberar calor y era necesaria
la puesta en marcha de un sistema de enfria-
miento. Por esta razón, los operarios apaga-
ban el sistema de aceite de calentamiento a
una temperatura de 148.9°C e iniciaban el
sistema de enfriamiento a 182.2°C (por enci-
ma de la temperatura de la reacción principal)
para no permitir un mayor incremento en la
temperatura. Según los operarios, existía un
disco de ruptura instalado para aliviar el siste-
ma, cuya presión de rompimiento era de 400
psig [7].
Un análisis del sistema reactivo realizado por
la CSB mediante una técnica calorimétrica de
bajo costo conocida como ARSST (Advan-
ced Reactive System Screening Tool) arrojó
los resultados de temperatura y presión en el
tiempo presentados en la Figura 5. En estos
resultados no se puede apreciar la temperatu-
ra máxima alcanzable de la reacción principal,
ya que se permitió al sistema dar inicio a la
segunda reacción (desde 198.9°C). Lo que es
conocido es que la MTSR debe encontrarse
por encima de esta temperatura, ya que la re-
acción alcanzó logró sobrepasar los 198.9°C
tanto a escala laboratorio, como en el acci-
dente.
 M4 notas de clase
(ºF / ºC)
1500/816
Temperatura
Temperatura (ºF/ºC)
Presión
1000/538
500/260
0 0
0 30
Figura 5. Resultados del análisis del sistema reactivo. Adaptado de [7]
5.2.1. Determinación de las temperaturas
críticas.
De la información anterior, se pueden obtener
los siguientes datos acerca de las temperatu-
ras críticas del proceso:
Temperatura normal del proceso Tp: Se en-
cuentra alrededor de los 182.2°C, punto en
el cual los operarios encendían el sistema de
enfriamiento.
Temperatura máxima de la reacción princi-
pal (MSTR): Se encuentra por encima de la
temperatura de inicio de la segunda reacción,
pero un análisis calorimétrico de la reacción
principal entre el sodio y el MCPD es necesa-
ria para su determinación exacta.
Temperatura máxima por razones técnicas
(MTT): Como el sistema se encuentra cerrado
y presurizado, se debe tomar la temperatura
correspondiente a la presión de apertura del
sistema de alivio. En este caso, el disco de
ruptura tenía una presión de apertura de 400
psig. Observando los resultados de la calori-
metría, la temperatura correspondiente a esta
presión es aproximadamente 225°C (437°F).
Temperatura de descomposición o reacción
secundaria (TdesR): Según los estudios del CSB,
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
2000
1500
Presión (psig)
1000
500
60 90 120 150 180 210
Tiempo (min)
la reacción secundaria comenzaba a los 198.9°C
5.2.2. Clasificación de criticidad
De la anterior determinación de temperatu-
ras, se puede conocer la siguiente relación
entre las mismas:
De la primera relación se sabe que la reacción
va a estar entre los niveles más críticos y de
mayor riesgo, que son los niveles 4 y 5. Es-
tos son los únicos niveles en los que la máxi-
ma temperatura alcanzable de la reacción de
síntesis se encuentra por encima. De los an-
teriores niveles, en el nivel de criticidad 4 el
límite técnico se encuentra por debajo de la
temperatura de descomposición, por lo que
la segunda relación nos dice que el nivel de
criticidad de la reacción puede ser un nivel 5,
el de mayor riesgo y el menos recomendable.
Cuando la reacción se salió de control, nin-
guna barrera era adecuada para evitar que
la reacción alcanzara la temperatura de reac-
ción secundaria, pues el límite técnico MTT se
encontraba muy arriba debido la presión de
apertura del disco de ruptura. Como se men-
cionó en la Sección 3.1, la única manera de
devolver la reacción a un estado controlado
20
M4 notas de clase
es mediante quenching o dumping, mecanis-
mos que no estaban disponibles en la planta
de T2 debido al desconocimiento del nivel de
criticidad del sistema que estaban llevando a
cabo.
5.2.3 Recomendaciones según el nivel de cri-
ticidad y conclusiones del CSB
La recomendación para los escenarios de ni-
vel de criticidad 5 es modificar el diseño del
proceso para tener un sistema de menor nivel
y luego tener otras medidas para lograr de-
volver a la reacción a un estado de control.
Todo lo anterior con el fin de que no se alcan-
ce la temperatura de la reacción secundaria.
Para llevarla a un nivel inferior habría que dis-
minuir la temperatura por razones técnicas
(MTT) o la máxima temperatura de la reac-
ción principal. De estas dos, la más fácil de
modificar es la primera, lo que significa que
se podría llevarse el sistema a un nivel de cri-
ticidad 4 (alcanzar un nivel inferior es impo-
sible ya que MSTR > TdesR) para que existan
barreras adecuadas y evitar que se alcance
la temperatura de la reacción secundaria.
Como nos encontramos en un sistema cerra-
do, la manera de disminuir la MTT es bajando
también la presión de apertura del disco de
ruptura hasta que la temperatura correspon-
diente se encuentre por debajo de la tempe-
21
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
ratura de inicio de la segunda reacción. De
esta forma, la primera barrera existente sería
el enfriamiento generado por la evaporación
de la diglima y el MCPD al abrirse el disco y
la despresurización que la apertura produciría.
Además, siguiendo las recomendaciones de
la Sección 3.1, habría sido también adecuado
tener mecanismos de respaldo para el sistema
de enfriamiento existente, en lugar de que el
enfriamiento mediante evaporación no fuera
suficiente y tener incluso sistemas de quen-
ching o dumping disponibles, para detener la
reacción de manera inmediata si no funciona
ninguno de los anteriores.
Estas recomendaciones están en concordan-
cia con los hallazgos de la investigación del
CSB, aunque el análisis realizado por este
ente no fuera teniendo en cuenta la criticidad
del sistema reactivo.
Las causas que contribuyeron a que la reac-
ción se saliera de control según el CSB fueron:
• No existía redundancia en el sistema de
enfriamiento del reactor, que era suscep-
tible a fallas.
• El sistema de alivio del reactor no estaba
lo suficientemente bien diseñado para ali-
viar la presión generada por una reacción
fuera de control. Según la investigación,
la presión de ruptura debió ser 75 psig en
lugar de 400 psig.
M4 notas de clase
Bibliografía
[1] O. Levenspiel, Chemical Reaction
Engineering, New York: John Wiley & Sons,
1999.
[2] H. S. Fogler, Elements of Chemical
Reaction Engineering, Westford: Prentice
Hall Professional Technical Reference, 2005.
[3] University of California, Davis, «Re-
action Rates and Rate Laws,» [En línea].
Available: http://chemwiki.ucdavis.edu/Phy-
sical_Chemistry/Kinetics/Rate_Laws/Reac-
tion_Rates_and_Rate_Laws. [Último acceso:
21 Septiembre 2015].
[4] F. Stoessel, Thermal Safety of Chemi-
cal Processes: Risk Assessment and Process
22
Obra registrada ante la dirección nacional de derechos de autor y en proceso de obtención de certificado.
Design, Mörlenbach: Wiley - VCH, 2008.
[5] S. Rowe, «Critical Stages of Safety
Assessment in Process Design,» de Process
Understanding: For Scale-Up and Manufac-
turing of Active Ingredients, I. Houson, Ed.,
Darmstadt, Wiley - VCH, 2011, pp. 59-86.
[6] D. Crowl y J. Louvar, Chemical Pro-
cess Safety: Fundamentals with applications,
Upper Saddle River: Prentice Hall PTR, 2002.
[7] U.S Chemical Safety and Hazard
Investigation Board, «T2 Laboratories, Inc.
Runaway Reaction (Four killed, 32 injured),»
2008.