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ANÁLISIS QUÍMICO
MANUALES - SOLER

X I X

ANÁLISIS Q U I M I C O
(TRATADO ELEMENTAL)

JOSE CASARES Y GIL


Catedrático de Análisis Químico en la Universidad
de Barcelona

f . \ '

BARCELONA

MANUEL SOLER, EDITOR


E S PROPIEDAD
Derechos de traducción
reservados

imp.B. Baseda, Vlllarroel. 1 7 . Barcelona.


PRÓLOGO

Q u e r e r r e s u m i r en pocas p á g i n a s los m é t o d o s
generales del a n á l i s i s q u í m i c o y e s c r i b i r u n M a -
n u a l f á c i l m e n t e i n t e l i g i b l e y que s i r v a para r e s o l -
ver las cuestiones que en la p r á c t i c a se p r e s e n -
tan, seria u n a p r e t e n s i ó n a n á l o g a á la de e s c r i b i r
u n tratado de c l a s i f i c a c i ó n b o t á n i c a , completo y
de poco v o l u m e n . L a s obras de este g é n e r o , cuan-
to m á s extensas, m á s g a r a n t í a s de é x i t o ofrecen.
Pero las obras v o l u m i n o s a s son de u n manejo
difícil p a r a el que no e s t á f a m i l i a r i z a d o c o n el
m é t o d o de l a c i e n c i a , y es m ú y c o n v e n i e n t e f o r -
m a r s e p r i m e r o u n a idea g e n e r a l de sus p r o c e d i -
mientos.
L a interesante o b r a p o p u l a r i z a d o r a de los M a -
nuales Soler q u e d a r í a i n c o m p l e t a n o dedicando
u n t o m o á los m é t o d o s de la i n v e s t i g a c i ó n a n a -
lítica.
¿ D e q u é m e d i o se v a l e n los q u í m i c o s p a r a des-
c u b r i r los elementos, para reconocer los m i n e r a -
6 MANUALES SOLEE,

les, para buscar el a r s é n i c o en las visceras de u n


c a d á v e r , ó para d e t e r m i n a r la c a n t i d a d de a l c o h o l
en u n vino? ¿ C ó m o l a c i e n c i a resuelve estos p r o -
blemas?
D a r u n a idea g e n e r a l de sus p r o c e d i m i e n t o s
es el fin que me p r o p o n g o en este M a n u a l , y al
l e c t o r s u p l i c o que, a r m á n d o s e de paciencia y s i n
preocuparse de r e t e n e r los detalles, c o n t i n ú e has-
t a el fin; que r e p i t a las e x p e r i e n c i a s que e s t á n
descritas, y , d i r i g i e n d o d e s p u é s u n a m i r a d a a l
c o n j u n t o , a p a r e c e r á c l a r o á sus ojos lo que al
p r i n c i p i o q u i z á le ofrezca dudas y dificultades.
I N T R O D U C C I Ó N

E l a n á l i s i s q u í m i c o es l a p a r t e de l a q u í m i c a
q u e tiene por objeto el estudio de los m é t o d o s c o n
a y u d a de los cuales se descubre l a n a t u r a l e z a de
los elementos que f o r m a n u n a s u b s t a n c i a y sus
relaciones c u a n t i t a t i v a s . Es sabido que con u n
c o r t o n ú m e r o de elementos, l l a m a d o s cuerpos
simples, l a naturaleza forma un n ú m e r o inmenso
de c o m b i n a c i o n e s . A l u n i r s e los elementos e n t r e
s í , a l v e r i f i c a r s e el f e n ó m e n o de l a c o m b i n a c i ó n ,
c a m b i a n de u n a m a n e r a t a n notable las p r o p i e d a -
des de los componentes, que nadie p o d r í a á p r i o r i
sospechar su presencia. L a sal c o m ú n , p . e j . , es
u n a s u b s t a n c i a s ó l i d a , b l a n c a , de sabor salado,
usada como c o n d i m e n t o , y con u n a a c c i ó n f a v o -
r a b l e sobre el o r g a n i s m o . Pues esta substancia
es el r e s u l t a d o de l a u n i ó n de dos cuerpos s i m p l e s
m u y diferentes. E l u n o es u n gas de c o l o r a m a -
r i l l o verdoso, de o l o r fuerte y sofocante y c o n
MANUALES SOLEE

u n a a c c i ó n c o r r o s i v a sobre e l o r g a n i s m o . E l o t r o
es u n m e t a l b r i l l a n t e , l i g e r o , que se e m p a ñ a r á p i -
damente en contacto del a i r e , que si se v i e r t e
en agua la descompone con g r a n e n e r g í a , p r o -
d u c i e n d o , si se echa en c a n t i d a d considerable,
v i o l e n t a s e x p l o s i o n e s : este m e t a l es el sodio.
De la u n i ó n del c l o r o y del sodio r e s u l t a l a sal
común.
E l carbono es el cuerpo s i m p l e que contiene el
c a r b ó n . E l h i d r ó g e n o , el o x í g e n o y el n i t r ó g e n o
son tres cuerpos simples gaseosos; la mezcla de
los dos ú l t i m o s f o r m a el a i r e a t m o s f é r i c o . Pues
estos c u a t r o elementos se u n e n e n t r e s í , y , a l
c o m b i n a r s e , d a n o r i g e n á u n n ú m e r o i n m e n s o de
substancias n u e v a s : el a l c o h o l , el é t e r , el a z ú c a r ,
la q u i n i n a , las delicadas substancias que f o r m a n
nuestros tejidos, las m a t e r i a s colorantes que tifien
los p é t a l o s de las flores, etc., etc.; todo r e s u l t a de
la u n i ó n de los elementos antes citados.
Es el f e n ó m e n o de la c o m b i n a c i ó n u n o de los
m á s m a r a v i l l o s o s que pueden observarse y que
j u s t i f i c a que los a l q u i m i s t a s h a y a n c r e í d o en l a
t r a n s m u t a c i ó n de los metales. L a q u í m i c a m o d e r -
n a h a desvanecido t a l i l u s i ó n y nos e n s e ñ a los
medios p a r a buscar los elementos en las c o m b i -
naciones m á s diversas.
E l carbono c r i s t a l i z a d o es el d i a m a n t e ; el c a r -
bono existe en l a leche, en la sangre, en el t r i g o ,
en las gaseosas, en la f u n d i c i ó n de h i e r r o : l a
q u í m i c a e n c u e n t r a medio p a r a d e s c u b r i r l o y se-
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 9

p a r a r l o en estas substancias en las que estaba


oculto.

Los m é t o d o s con a y u d a de los cuales se i n v e s -


t i g a n los elementos f o r m a n parte d e l a n á l i s i s
q u í m i c o . Pero n o es é s t e su ú n i c o objeto: en
m u c h o s casos es necesario buscar substancias
complejas, tales como l a c a l , el yeso, e l a z ú c a r ,
la m o r f i n a , etc.

N o basta, para el c o n o c i m i e n t o de las s u b s t a n -


cias complejas, el saber que e s t á n formadas de
tales ó cuales e l e m e n t o s ; no basta el a n á l i s i s
c u a l i t a t i v o : u n c o n o c i m i e n t o completo debe i n d i -
carnos, a d e m á s , en q u é p r o p o r c i ó n e n t r a n los
elementos, c u á n t o h a y de cada u n o de ellos en
u n peso d e t e r m i n a d o . Esta segunda parte del
p r o b l e m a t a m b i é n corresponde a l a n á l i s i s q u í m i -
co y f o r m a o t r a r a m a d e l m i s m o d e n o m i n a d a
análisis cuantitativo.

E l a n á l i s i s es el m é t o d o constantemente emplea-
do p o r los q u í m i c o s ; p o d r í a m o s d e c i r que es el
m é t o d o de l a i n v e s t i g a c i ó n q u í m i c a . H a s t a los
m é t o d o s s i n t é t i c o s necesitan l a c o m p r o b a c i ó n ana-
l í t i c a . Se r e ú n e n v a r i o s cuerpos, se produce u n a
r e a c c i ó n , se aisla una s u b s t a n c i a . ¿ Q u e r e m o s
a s e g u r a r n o s que el cuerpo obtenido es e l que
10 MANUALES SOLER

e s p e r á b a m o s ? Pues debemos a c u d i r al a n á l i s i s de
este cuerpo y á c o m p r o b a r sus reacciones c a r a c -
terísticas.

Ofrece u n a g r a n Utilidad el estudio del a n á l i s i s


q u í m i c o . E l que se dedica á las ciencias n a t u r a l e s
debe poseer el h á b i t o de o b s e r v a r y e x p e r i m e n t a r .
No es como en m a t e m á t i c a s , en las que el r a c i o -
c i n i o basta para e l d e s c u b r i m i e n t o de las nuevas
verdades. E l q u í m i c o necesita m a n e j a r r e a c t i -
vos, c a l e n t a r substancias, m o n t a r aparatos m á s ó
menos complicados, y no es fácil el a d q u i r i r l a
destreza suficiente para r e a l i z a r m u c h a s e x p e -
r i e n c i a s . Los fracasos a c o m p a ñ a n a l i n v e s t i g a d o r
desde el p r i m e r m o m e n t o , y s i n g r a n paciencia y
e n e r g í a no se llega al c o n o c i m i e n t o de las nuevas
verdades. P a r a c o n s e g u i r esta e d u c a c i ó n p r á c t i c a
n i n g ú n estudio m á s á p r o p ó s i t o que el a n á l i s i s .
L o s p r o b l e m a s que resuelve presentan d i f i c u l -
tades m u y diferentes: h a y i n v e s t i g a c i o n e s m u y
sencillas; pero otras e x i g e n tales cuidados que
s ó l o u n a m a n o h á b i l y u n a l a r g a p r á c t i c a dan la
s e g u r i d a d d e í é x i t o . E n especial, el a n á l i s i s q u í -
m i c o c u a n t i t a t i v o , debe considerarse como u n
excelente m é t o d o p e d a g ó g i c o .

L a s aplicaciones del a n á l i s i s q u í m i c o son i n n u -


merablesv E l m é d i c o analiza las o r i n a s , los c á l c u -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 41

los, la s a n g r e y otros p r o d u c t o s del o r g a n i s m o ,


deduciendo resultados de g r a n d í s i m a i m p o r t a n c i a
p a r a e l t r a t a m i e n t o de las enfermedades; el q u í -
m i c o a n a l i z a las aguas que s i r v e n de c o n s u m o en
una población, y cuya naturaleza tanta influencia
ejerce en la salud p ú b l i c a ; se a n a l i z a n los v i n o s ,
las h a r i n a s , el p a n , los aceites, las grasas y las
leches para conocer su v a l o r ó d e s c u b r i r las f a l s i -
ficaciones; se a n a l i z a n las t i e r r a s , p a r a a v e r i g u a r
los elementos que le faltan y d e d u c i r del a n á l i s i s
la clase de abonos que debe a ñ a d í r s e l e ; se a n a l i -
zan los m i n e r a l e s , y m u c h o s productos i n d u s t r i a -
les, p a r a reconocer s u n a t u r a l e z a ó d e t e r m i n a r
su v a l o r ; los a n á l i s i s , en m u c h a s f á b r i c a s , r e g u l a n
el proceso de la f a b r i c a c i ó n , y , en g e n e r a l , puede
decirse que, á m e d i d a que la c u l t u r a crece, cada
vez son m á s i m p o r t a n t e s las aplicaciones d e l
análisis químico.
LABORATORIO. - INSTRUMENTOS. - REACTIVOS

L a n a t u r a l e z a de los trabajos q u í m i c o s e x i g e
u n l o c a l de determinadas condiciones á que se da
el n o m b r e de l a b o r a t o r i o . L a s c o n d i c i o n e s que
debe r e u n i r v a r í a n s e g ú n el fin á que se d e s t i -
na; pero h a y ciertos p r i n c i p i o s generales, ciertas
c o n d i c i o n e s h i g i é n i c a s indispensables. A i r e , l u z ,
v e n t i l a c i ó n ; esto no debe f a l t a r n u n c a en u n l a b o -
r a t o r i o . E n la é p o c a de los a l q u i m i s t a s , el l a b o r a -
t o r i o era u n l u g a r obscuro, de aspecto m i s t e r i o s o ,
el suelo de p i e d r a , y todo dispuesto de u n a mane-
r a a n á l o g a á l a f r a g u a de u n h e r r e r o . B e r z e l i u s
p r e s t ó u n g r a n s e r v i c i o á la c i e n c i a m o d i f i c a n d o
c o m p l e t a m e n t e estas disposiciones y e l i g i e n d o
p a r a los trabajos q u í m i c o s habitaciones m á s agra-
dables. E n los l a b o r a t o r i o s m o d e r n o s se e n c u e n -
t r a l a l i m p i e z a , el o r d e n y la c o m o d i d a d necesa-
r i o s p a r a hacer posible u n trabajo de m u c h a s
h o r a s s i n que la salud se resienta p o r l a falta de
condiciones h i g i é n i c a s .
44 MANUALES SOLEE

T a n i m p o r t a n t e s son los s e r v i c i o s que los l a b o -


r a t o r i o s h a n prestado, que en las grandes n a c i o -
nes, en las que l a c i e n c i a se c o n s i d e r a c o m o u n a
de las p r i n c i p a l e s fuentes de v i d a , se c o n s t r u y e n
s u n t u o s o s edificios destinados á los estudios q u í -
m i c o s y en los que pueden t r a b a j a r centenares
de a l u m n o s . Pero p a r a empezar nuestro estudio,
y t r a t á n d o s e s ó l o de a n á l i s i s q u í m i c o , podemos
con facilidad y s i n g r a n d e s gastos m o n t a r u n
p e q u e ñ o laboratorio.
Debe, en p r i m e r t é r m i n o , tenerse el m a y o r c u i -
dado en la i n s t a l a c i ó n de u n a caja ó v i t r i n a des-
t i n a d a á las operaciones en q u e se desprenden
productos t ó x i c o s ó desagradables. E l q u í m i c o
m a n e j a c o n t i n u a m e n t e substancias c u y a a c c i ó n
sobre el o r g a n i s m o es t a n p e r j u d i c i a l que su v i d a
p e l i g r a r í a s e r i a m e n t e r e s p i r a n d o cantidades u n
poco considerables.
U n modelo de v i t r i n a es el representado en l a
fig. 1. Consiste en u n a caja, c u y o a r m a z ó n puede
ser de h i e r r o ó de m a d e r a y de la c u a l l a c a r a
d e l a n t e r a se m u e v e v e r t i c a l m e n t e . E n l a c a r a pos-
t e r i o r de l a caja h a y u n a a b e r t u r a que c o m u n i c a
c o n u n a c h i m e n e a c u y a a l t u r a debe ser suficiente
p a r a l l e g a r á l a parte s u p e r i o r del edificio. A fin
de p r o d u c i r u n t i r a j e a r t i f i c i a l se coloca u n a luz
de gas en l a base de l a c h i m e n e a . E l gas y e l agua
pasan p o r los tubos de p l o m o a y b, y m e d i a n -
te tubos de g o m a que a t r a v i e s a n el fondo de l a
caja, se enlazan c o n los aparatos colocados en el
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 15

i n t e r i o r . P o r esta d i s p o s i c i ó n se consigue poder


r e g u l a r las l l a m a s y las c o r r i e n t e s de agua s i n

Fig. 1.—Vitrina

necesidad de a b r i r la v i t r i n a , lo c u a l es m u y i m -
p o r t a n t e t r a t á n d o s e de substancias venenosas.
j N e c e s i t á m o s , a d e m á s , u n a mesa s ó l i d a : las mesas
16 MANUALES S O L E E

de p i z a r r a , de v i d r i o ó de p l o m o , no son t a n ú t i -
les c o m o u n a buena mesa de m a d e r a .
E l agua y el gas canalizados son ú t i l í s i m o s en
el l a b o r a t o r i o ; en espe-
c i a l el gas del a l u m b r a -
do es casi indispensable
en m u c h o s trabajos.
P a r a calentar usamos
las l á m p a r a s de a l c o h o l
ó los mecheros de gas.
L a l á m p a r a de a l c o h o l

Fig. 2.—Lámpara de alcohol Fig. 3. -Lámpara de alcohol


ordinaria de Berzelius

o r d i n a r i a ( f i g . 2) es conocida p o r todos. L a l á m -
p a r a de a l c o h o l de B e r z e l i u s ( f i g . 3), y con l a c u a l
este q u í m i c o r e a l i z ó a d m i r a b l e s trabajos a n a l í t i -
cos, p e r m i t e obtener u n a t e m p e r a t u r a m á s e l e -
vada.
E n los l a b o r a t o r i o s en que h a y gas se u t i l i z a
c o n t i n u a m e n t e el m e c h e r o de B u n s e n . E l gas
arde p o r s í solo con l l a m a b r i l l a n t e : esta l l a m a no
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 17

s i r v e p a r a c a l e n t a r los cuerpos, pues los ensucia,


r e c u b r i é n d o l o s de c a r b ó n . Si el a i r e se mezcla
con el gas, esta mezcla arde s i n b r i l l o , no ensucia
las vasijas y tiene u n a t e m p e r a t u r a m á s elevada
que la de l a l l a m a b r i l l a n t e . B u n s e n i d e ó l a i n g e -
niosa d i s p o s i c i ó n s i g u i e n t e . L a fig. 4 bis r e p r e -
senta el m e c h e r o c o m p l e t o . Se compone é s t e de

Fig. 4 Fig. 4 Ms
Mechero de Bunsen

tres partes: A y B y C. E l gas e n t r a p o r el t u b o a


(fig, 4) y sale p o r la a b e r t u r a o. L a l l a m a que a s í
89 obtiene es u n a l l a m a b r i l l a n t e . A t o r n i l l e m o s la
c h i m e n e a B sobre l a pieza A , t a l como e s t á r e p r e -
sentado en la fig. 4 bis, y coloquemos l a pieza G
de suerte que sus agujeros c o i n c i d a n con los de
la c h i m e n e a . E l gas s a l d r á t a m b i é n p o r el t u b i -
to o; pero, a l ascender p o r el i n t e r i o r de la c h i m e -
nea B , produce u n a a s p i r a c i ó n y el a i r e p e n e t r a
por los agujeros de l a base. E n el e x t r e m o d e l
m e c h e r o se q u e m a entonces u n a mezcla r i c a en
a i r e , que arde c o n poco b r i l l o y c u y a t e m p e r a t u r a
18 MANUALES S O L E R

es m u y elevada. Si c e r r a m o s l a e n t r a d a del a i r e ,
i n t e r c e p t a n d o las a b e r t u r a s de l a base de l a c h i -
menea, mediante l a pieza C, se obtiene entonces
l a l l a m a b r i l l a n t e . E l m i s m o f u n d a m e n t o que el
m e c h e r o de B u n s e n t i e n e n los h o r n i l l o s de gas
usados en l a e c o n o m í a d o m é s t i c a .

Fig. 5.—Mortero Fig. 6.—Matraz

A l m a n e j a r los h o r n i l l o s y el m e c h e r o de B u n -
sen debemos tener cuidado que no quede n u n c a
encendido el gas en el e x t r e m o del t u b o i n t e r i o r ,
pues esto da o r i g e n á u n a l l a m a de m a l a c a l i d a d ,
perdiéndose mucho combustible; calentándose,
a d e m á s , l a parte del t u b o que e s t á en contacto
c o n la l l a m a , pueden p r o d u c i r s e , al cogerle, que-
m a d u r a s m u y dolorosas.
P a r a efectuar los a n á l i s i s empleamos vasijas
a p r o p i a d a s , m u c h a s de las cuales son conocidas
p o r todos, y en especial p o r los que h a n estudiado
u n curso de q u í m i c a .
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 19

Cuando queremos p u l v e r i z a r u n a substancia


empleamos los m o r t e r o s , y , s e g ú n la n a t u r a l e z a de

Fig. 7.—Vasos de precipitados

la m i s m a , el m o r t e r o que se usa es de v i d r i o , de
p o r c e l a n a , de h i e r r o ó de á g a t a ( f i g . 5 ) .
P a r a d i s o l v e r y p r e c i p i t a r usamos los
matraces ( f i g . 6), los vasos de p r e c i p i t a -
dos ( f i g . 7) (de los cuales, los l l a m a d o s de
p r e c i p i t a c i ó n en
caliente, pueden
s u f r i r la a c c i ó n
del fuego) y los
tubos de ensayo
(fig. 8). Fig- 9.—Cápsula de porcelana
Fig. 8 para evaporar
Tubo de
ensayo Para e v a p o -
r a r se emplean las c á p s u l a s de p o r c e l a -
na ( f i g . 9), y a l g u n a s veces v i d r i o s de r e l o j .
P a r a filtrar necesitamos embudos y papel de
filtro. L o s embudos usados en a n á l i s i s t i e n e n la
20 MANUALES SOLER

forma representada en la fig. 10. E l papel de


filtro debe ser de buena calidad
y no ceder nada á los l í q u i d o s
á c i d o s . L o s filtros se hacen unas
veces c o n pliegues y otras s i n
pliegues (figs. 11 y 12).
P a r a c a l c i n a r se usan los c r i -
soles de p o r c e l a n a ó de p l a t i n o .
T a m b i é n se e m p l e a n capgulitas
de p o r c e l a n a ó p l a t i n o . U n c r i -
Fig. 10. - Embudo
para análisis sol de p l a t i n o ( f i g . 13) es i n d i s -
pensable á todo q u í m i c o a n a l i s -
ta. Como el p l a t i n o es m u y c a r o , deben manejarse
los crisoles con c u i d a d o y no c a l e n t a r n u n c a subs-
t a n c i a s c u y a n a t u r a l e z a sea c o m p l e t a m e n t e des-

Fig. 11.—Filtro con pliegues Fig. 12.—Filtro sin pliegues

conocida, pues h a y c u e r p o s que atacan a l p l a t i n o .


L o s crisoles se c o l o c a n , c u a n d o se h a n de c a l e n -
t a r a l r o j o , sobre t r i á n g u l o s de t i e r r a de p i p a ó de
p l a t i n o ( f i g . 14).
E l b a ñ o de m a r í a es de u n uso c o n t i n u o en los
l a b o r a t o r i o s . De b a ñ o de m a r í a puede s e r v i r c u a l -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 21

q u i e r vasija en l a que coloque-


mos agua; pero se c o n s t r u y e n
especialmente c o n este objeto
vasijas de c o b r e , á las que se
les . adaptan a r o s de d i s t i n t o
d i á m e t r o , que se u t i l i z a n s e g ú n Fig 13.—Crisol de
platino
las c i r c u n s t a n c i a s ( f i g . 15).
De l a estufa de a i r e , de la de G a y - L u s s a c y de
la balanza, nos
o c u p a r e m o s al
t r a t a r del a n á -
lisis c u a n t i t a -
tivo.
Además de
los i n s t r u m e n -
tos y aparatos
citados, son
necesarios en
los l a b o r a t o -
rios a l g u n o s
objetos y u t e n -
silios, d e l o s
cuales u n a per-
sona h á b i l saca
gran p a r t i d o ;
por e j e m p l o , l i -
mas, c o r c h o s ,
Tig. 14.—Calefacción de los crisoles
t u b o s de v i -
d r i o , alambres, telas m e t á l i c a s , t u b o de goma,
c o r d e l , etc., etc.
25 MANUALES S O L E R

P a r a d e s c u b r i r los elementos desconocidos


hacemos s u f r i r á la substancia objeto del a n á l i s i s
diferentes t r a t a m i e n t o s , que v i e n e n á ser como
p r e g u n t a s c o n que i n t e r r o g a m o s á la n a t u r a l e z a ,

Fig 15.—Vasija para el baño de maría

y á las cuales, s i e m p r e fiel, da u n a respuesta


p r e c i s a y de l a que debemos fiarnos, pues á m e d i -
d a que l a c i e n c i a avanza se c o n f i r m a s i e m p r e l a
i n m u t a b i l i d a d y la fijeza de las leyes n a t u r a -
les. P o d r í a m o s d e c i r que la i n v e s t i g a c i ó n a n a -
l í t i c a es el estudio de las p r e g u n t a s que deben
d i r i g i r s e á u n a substancia p a r a que nos revele su
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 23

n a t u r a l e z a . Estas p r e g u n t a s consisten, en g e n e -
r a l , en h a c e r a c t u a r sobre el cuerpo que se ana-
liza, o t r o s c u y a a c c i ó n nos es c o n o c i d a y á que
damos el n o m b r e de r e a c t i v o s . Sabernos, por
ejemplo, que los c l o r u r o s tienen la p r o p i e d a d de
f o r m a r , con el n i t r a t o de plata, u n a c o m b i n a c i ó n
b l a n c a i n s o l u b l e en el á c i d o n í t r i c o : si queremos
b u s c a r el c l o r u r o s ó d i c o en el a g u a del m a r ,
a ñ a d i r e m o s n i t r a t o de p l a t a y á c i d o n í t r i c o y
v e r e m o s c ó m o se separa el cuerpo blanco que
nos d e m u e s t r a el c l o r o . E l n i t r a t o de p l a t a y el
á c i d o n í t r i c o s i r v e n , en este caso, de r e a c t i v o
p a r a los c l o r u r o s . Es n a t u r a l que, siendo tan
g r a n d e el n ú m e r o de cuerpos que deben i n v e s t i -
garse, e x i s t a u n a i n f i n i d a d de reactivos; pero h a y
u n c i e r t o n ú m e r o c u y a a c c i ó n e s t á m u y bien
estudiada y que se emplean á cada m o m e n t o .
Estas substancias se e n c u e n t r a n en las llamadas
cajas de r e a c t i v o s , cajas que no son i n d i s p e n s a -
bles, pues en u n p e q u e ñ o a r m a r i o , y con frascos
de t a p ó n esmerilado y etiquetas de papel, que se
r e n u e v a n , en caso necesario, tenemos los r e a c t i -
vos en u n a d i s p o s i c i ó n m á s c ó m o d a y m á s eco-
nómica.
L o s p r i n c i p a l e s reactivos usados en los a n á l i s i s
c u a l i t a t i v o s s o n : los á c i d o s s u l f ú r i c o , n í t r i c o y
c l o r h í d r i c o ; l a potasa, l a sosa, el a m o n í a c o , la
b a r i t a y l a c a l ; el á c i d o s u l f h í d r i c o , e l s u l f u r o
a m ó n i c o ; los c l o r u r o s a m ó n i c o , b á r i c o , c á l c i c o ,
f é r r i c o , m e r c ú r i c o , e s t a n n o s o y p l a t í n i c o ; los n i t r a -
24 MANUALES SOLER

tos m e r c u r i o s o , a r g é n t i c o y cobaltoso; e l n i t r i t o
p o t á s i c o ; los sulfates p o t á s i c o , calcico, ferroso,
m a g n é s i c o y c ú p r i c o ; los carbonates s ó d i c o y
a m ó n i c o ; el fosfato s ó d i c o , el
f e r r o c i a n u r o p o t á s i c o , el f e -
r r i c i a n u r o p o t á s i c o , el b i c r o -
mato de potasa, el a c é t a l o , s ó -
d i c o , el acetato p l ú m b i c o , el
o x a l a t o a m ó n i c o , etc. De es-
tas substancias, unas se e m -
plean d i l u i d a s ó disueltas en
agua, en p r o p o r c i ó n d e t e r m i -
nada, y o t r a s s ó l i d a s .
E n los a n á l i s i s se emplea
s i e m p r e el agua destilada. E l
a g u a potable contiene d i s u e l -
Eig. 16.—Frasco lavador tas v a r i a s substancias, que
t o m a de l a t i e r r a , p r i n c i p a l -
mente sales de c a l , de m a g n e s i a , á c i d o c a r b ó n i c o ,
c l o r u r o s , etc. De ellas debe p u r i f i c a r s e , y esto se
consigue d e s t i l á n d o l a y no recogiendo n i las p r i -
m e r a s n i las ú l t i m a s porciones, que no son p u r a s .
E l agua destilada, de uso c o n t i n u o en los a n á l i -
sis, se tiene en u n a vasija apropiada, l l a m a d a
frasco l a v a d o r ( f i g . 16), y que p e r m i t e , soplando
p o r el tubo a, obtener u n c h o r r o m u y ú t i l p a r a la
l o c i ó n de los p r e c i p i t a d o s .
ANALISIS CUALITATIVO MINERAL
ANÁLISIS CUALITATIVO MINERAL

El ideal de la i n v e s t i g a c i ó n a n a l í t i c a s e r í a , dada
u n a s u b s t a n c i a c u a l q u i e r a , reconocer sus elemen-
tos y las c o m b i n a c i o n e s que la f o r m a n . Si á este
ideal h u b i é s e m o s llegado, m i l e s de p r o b l e m a s
i m p o r t a n t í s i m o s t e n d r í a n s o l u c i ó n i n m e d i a t a . Es
c i e r t o que esto se consigue en m u c h o s casos; pero
h a y otros en los que nos faltan los medios p a r a
obtener las separaciones, y en especial t r a t á n d o s e
de substancias o r g á n i c a s se t r o p i e z a con g r a n -
des d i f i c u l t a d e s .

Cuando á u n q u í m i c o le e n t r e g a n u n a s u b s t a n -
cia p a r a su a n á l i s i s , p r o c u r a , ante todo, fijarse en
las c o n d i c i o n e s que l i m i t a n el p r o b l e m a , y puede
decirse, en g e n e r a l , que cuanto m á s c i r c u n s c r i t o ,
tanto m á s fácil. U n a s veces, p o r e j e m p l o , s ó l o se
t r a t a de d e m o s t r a r que u n m i n e r a l de c o l o r a m a -
r i l l o es o r o ; otras, que u n polvo b l a n c o es s u b l i -
m a d o c o r r o s i v o . E n las i n v e s t i g a c i o n e s q u í m i c o -
MANUALES SOLER

legales, el proceso de l a causa o r i e n t a sobre el


sentido en que deben d i r i g i r s e los trabajos, r e s u l -
tando, por ejemplo, a l t r a t a r s e de u n e n v e n e n a -
m i e n t o , que el d i c t a m e n f a c u l t a t i v o s e ñ a l a como
p r o b a b l e u n a i n t o x i c a c i ó n c o n el fósforo, la
e s t r i c n i n a ó el á c i d o c i a n h í d r i c o , en c u y o caso el
q u í m i c o busca ante todo estos elementos.
E l e x a m e n de los caracteres f í s i c o s es t a m b i é n
m u y i m p o r t a n t e . E n u n a s u b s t á n c i a b l a n c a no
p o d r á e n c o n t r a r s e el n e g r o de h u m o ; u n p o l v o
r o j o no p o d r á ser f é c u l a de patata p u r a ; u n a m a -
t e r i a a z u l p o d r á ser sulfato c ú p r i c o , a z u l de P r u -
sia, pero no y o d u r o de p l o m o , que es a m a r i l l o .
E n a l g u n o s casos, antes de proceder a l a n á l i s i s ,
se hace u n e x a m e n físico m u y completo, d e t e r m i -
n a n d o l a densidad, a v e r i g u a n d o los p u n t o s de
f u s i ó n y de e b u l l i c i ó n , el í n d i c e de r e f r a c c i ó n ,
etc., etc.

P a r a d a r u n a idea g e n e r a l de los m é t o d o s de l a
i n v e s t i g a c i ó n q u í m i c a , debemos proceder p r o g r e -
s i v a m e n t e , estudiando p r i m e r o los m á s f á c i l e s y
m á s perfeccionados. Comenzaremos p o r el a n á l i -
sis de las s u b s t a n c i a s i n o r g á n i c a s ó m i n e r a l e s .
L o s p r o c e d i m i e n t o s de a n á l i s i s de las s u b s t a n -
cias i n o r g á n i c a s se d i v i d e n en dos g r u p o s : a n á l i -
sis ó ensayos p o r la v í a seca y a n á l i s i s p o r l a v í a
húmeda.
CASABES - ANÁLISIS QUÍMICO 29

ANÁLISIS POR LA VIA SECA

Soplete.—En los a n á l i s i s por l a v í a seca, el


c a l o r y u n c o r t o n ú m e r o de reactivos s u m i n i s t r a n
i n d i c a c i o n e s preciosas. Estos m é t o d o s de a n á l i s i s
e s t á n fundados p r i n c i p a l m e n t e en el empleo del
soplete, i n s t r u m e n t o ú t i l í s i m o en el r e c o n o c i m i e n -
to de los m i n e r a l e s y con el c u a l debemos f a m i -
l i a r i z a r n o s desde l u e g o .
Consta el soplete ( f i g . 17) de u n tubo m e t á l i c o
t e r m i n a d o p o r u n a b o q u i l l a que se a p l i c a á l a
boca y por la c u a l se i n y e c t a u n a c o r r i e n t e de
a i r e . E l a i r e espirado e s t á cargado de h u m e d a d ,
y el v a p o r acuoso se condensa en las paredes del
tubo a. E l d e p ó s i t o c i l i n d r i c o h tiene p o r objeto
recoger esta h u m e d a d y e v i t a r que l a a r r a s t r e l a
Corriente de a i r e que sale por el tubo c. Este t u b o
e s t á t e r m i n a d o p o r l a p u n t a de p l a t i n o c?, m e t a l
que no se funde n i se a l t e r a a u n c u a n d o se calien-
te al r o j o .
E n los ensayos a l soplete, es necesario poder
3
30 MANUALES S O L E R

soplar de u n a m a n e r a c o n t i n u a d u r a n t e l a r g o
t i e m p o , lo que á p r i m e r a v i s t a parece i m p o s i b l e ,
atendiendo al m o v i m i e n t o de
fuelle de n u e s t r o s p u l m o n e s .
S i n e m b a r g o , es m u y fácil de
c o n s e g u i r . Todo el a r t i f i c i o
consiste en h a b i t u a r s e á r e s -
p i r a r con l a n a r i z , t e n i e n d o
la boca i n f l a d a l l e n a de a i r e .
I n t r o d u c i e n d o l a b o q u i l l a del
soplete en la boca, como l a
p u n t a de salida del a i r e es
m u y p e q u e ñ a , tarda mucho
t i e m p o en vaciarse el a i r e
contenido en l a c a v i d a d b u c a l ,
y esto da l u g a r á que, h a c i e n -
do f u n c i o n a r los m ú s c u l o s de
los c a r r i l l o s y v a l i é n d o n o s de
la l e n g u a como de u n a v á l -
v u l a , podamos r e s p i r a r l i b r e -
m e n t e ó i n t r o d u c i r de cuando
en cuando en la boca las pe-
q u e ñ a s cantidades de a i r e que Fig. 17.—Soplete
v a n desapareciendo.
D i r i g i e n d o e l c h o r r o de a i r e del soplete c o n t r a
la l u z de u n a b u j í a , u n a l á m p a r a de aceite, de'
a l c o h o l ó de gas, c a m b i a el aspecto de l a l l a m a ,
t o m a n d o l a f o r m a de u n dardo afilado, y su t e m -
p e r a t u r a se eleva m u c h o ( f i g , 18).
S e g ú n que la p u n t a del soplete se i n t r o d u z c a en
C A 8 A E E S - ANÁLISIS QUÍMICO ~ 31

la l l a m a ó se coloque fuera, y s e g ú n que se sople


con m á s ó m e n o s fuerza, se obtienen dos l l a m a s
diferentes, denominadas l l a m a s de o x i d a c i ó n y de
reducción.

Fig. 18.—Aspecto de llamas

Cuando l a p u n t a se i n t r o d u c e en u n a l l a m a n o
m u y g r a n d e y se sopla con fuerza, todos los
elementos c o m b u s t i b l e s e n c u e n t r a n o x í g e n o s u f i -
ciente para quemarse, y las propiedades de esta
l l a m a son o x i d a n t e s ( f i g . 18). L a r e g i ó n de l a
l l a m a m á s a p r o p i a d a p a r a los ensayos de o x i d a -
c i ó n es la representada en la figura con la l e t r a a.
P o r el c o n t r a r i o , si la l l a m a no es p e q u e ñ a , s i n o ,
se sopla con m u c h a fuerza y s i no se i n t r o d u c e
m u c h o l a p u n t a d e l soplete, el d a r d o que se obtie-
ne, m á s b r i l l a n t e que el a n t e r i o r , presenta en l a
r e g i ó n h ( f i g . 19) u n a parte b r i l l a n t e en l a que
h a y c a r b ó n s i n q u e m a r ; las substancias i n t r o d u -
cidas en esta r e g i ó n se e n c u e n t r a n en contacto
con c a r b ó n incandescente que ejerce u n papel
r e d u c t o r . Que en esta p o r c i ó n b r i l l a n t e h a y c a r -
b ó n , es m u y fácil de c o m p r o b a r s i n m á s que
MANUALES SOLER

i n t r o d u c i r u n a l a m b r e frío, que i n m e d i a t a m e n t e
se ennegrece. L a l l a m a d e l a l c o h o l p u r o a p e -
nas tiene propiedades r e d u c t o r a s : s i q u e r e m o s
e m p l e a r este c o m b u s t i b l e debemos m e z c l a r l e c o n
u n poco de esencia de t r e m e n t i n a .

Pig, 19,—Aspecto de llamas

E n s a y o s en u n tubo c e r r a d o p o r u n e x t r e m o .
—Guando se t r a t a del a n á l i s i s de cuerpos s ó l i d o s ,
se p r i n c i p i a p o r c o l o c a r u n poco de la substancia
en u n t u b i t o de v i d r i o c e r r a d o p o r u n e x t r e m o
( f i g . 20) y se c a l i e n t a p r o g r e s i v a m e n t e en la l á m -
p a r a de a l c o h o l ó de gas, y por ú l t i m o f u e r t e -
mente.
F e n ó m e n o s m u y v a r i a d o s pueden presentarse,
de los cuales vamos á m e n c i o n a r a l g u n o s :
A . S i , por e j e m p l o , ponemos u n poco de a l m i -
d ó n , observamos que l a m a t e r i a se obscurece y se
c a r b o n i z a desprendiendo u n o l o r de s u b s t a n c i a
o r g á n i c a quemada. L a i n m e n s a m a y o r í a de las
c o m b i n a c i o n e s o r g á n i c a s que no son v o l á t i l e s
p r e s e n t a n esta p r o p i e d a d .
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 33

B . S i calentamos u n poco de azufre, v e r e m o s


que se funde y se s u b l i m a , c o n d e n s á n d o s e en las
paredes f r í a s d e l
t u b o u n a n i l l o de
azufre.
C. S i c a l e n t a -
mos y o d u r o de plo-
m o , p r i m e r o se obs-
curece; calentando
más, empieza la
descomposición, y
en la a t m ó s f e r a del
t ú b o se p e r c i b e n
unos hermosos v a -
pores violetas, apa-
Fig. 20.—Análisis de cuerpos sólidos
reciendo d e s p u é s en un tuMto de vidrio
en las partes f r í a s
del tubo c r i s t a l i t o s de c o l o r n e g r u z c o , que son d e l
yodo condensado.
D . Calentando c r o m a t o n e u t r o de potasa, que
es a m a r i l l o , observaremos que p o r el c a l o r se
v u e l v e rojo; p e r o t a n p r o n t o se e n f r í a se v u e l v e
a m a r i l l o . Si en vez de c r o m a t o de potasa h u b i é -
semos empleado ó x i d o de z i n c , que es b l a n c o ,
v e r í a m o s que p o r el c a l o r se v u e l v e a m a r i l l o ,
tomando de n u e v o , a l enfriarse, c o l o r b l a n c o .
L o s ensayos en u n t u b o c e r r a d o p o r u n e x t r e -
mo pueden completarse haciendo a l g u n o s nuevos
e x p e r i m e n t o s . Calentemos, por ejemplo, c l o r a t o
p o t á s i c o . P o r el calor l a sal se funde, y a l cabo de
MANUALES S O L E R

a l g ú n t i e m p o se observa en l a masa f u n d i d a u n
d e s p r e n d i m i e n t o gaseoso; el gas que se desprende
es el o x í g e n o . P a r a d e m o s t r a r l o se i n t r o d u c e den-
tro del t u b o u n a a s t i l l a de m a d e r a en c u y o e x t r e -
m o h a y u n p u n t o en i g n i c i ó n : la c o m b u s t i ó n se
a c t i v a entonces v i v a m e n t e y l a brasa del e x t r e m o
de l a a s t i l l a b r i l l a con l u z i n t e n s a , i n f l a m á n d o s e
la madera.
Otras veces, al c a l e n t a r las substancias en tubo
cerrado, se desprenden gases que t i e n e n u n o l o r
c a r a c t e r í s t i c o ; por ejemplo, el a m o n í a c o , o l o r p e -
n e t r a n t e ; el á c i d o s u l f h í d r i c o , que huele á huevos
podridos; y el c i a n ó g e n o , que tiene o l o r de a l m e n -
dras a m a r g a s . A l g u n o s de estos gases pueden
reconocerse, a d e m á s , por reacciones especiales.
U n f e n ó m e n o m u y frecuente es el d e s p r e n d i -
m i e n t o de agua. L a m a y o r parte de las s u b s t a n -
cias e s t á n m á s ó menos h ú m e d a s , pero a l g u n a s
tienen g r a n cantidad de agua, f o r m a n d o parte de
su c o n s t i t u c i ó n , y la desprenden en a b u n d a n c i a
cuando se c a l i e n t a n ; p o r e j e m p l o , el a l u m b r e y el
carbonato sódico cristalizados.
H a y a l g u n o s casos en que l a substancia c a l e n -
tada en t u b o c e r r a d o permanece i n a l t e r a b l e . Esta
respuesta n e g a t i v a es, s i n e m b a r g o , de g r a n i n t e -
r é s . L a i n a l t e r a b i l i d a d de l a substancia e x c l u y e
u n g r a n n ú m e r o de c o m b i n a c i o n e s y c o n c r e t a el
problema.
Cuanto m a y o r e s son los c o n o c i m i e n t o s p r á c t i -
cos de u n q u í m i c o , t a n t o m á s p a r t i d o p o d r á sacar
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 35

de este ensayo. De a q u í nace l a ventaja de l a p r á c -


t i c a de l a b o r a t o r i o . L o s sentidos se educan; queda
el r e c u e r d o de hechos a n t e r i o r e s , y a s í c o m o los
m i n e r a l o g i s t a s m u y p r á c t i c o s conocen p o r s u
aspecto u n g r a n n ú m e r o de m i n e r a l e s , t a m b i é n
los q u í m i c o s m u y e x p e r i m e n t a d o s a l c a n z a n i n m e -
d i a t a m e n t e lo que otros no c o n s i g u e n sino d e s p u é s
de l a r g o s tanteos y de m u c h o s ensayos i n f r u c -
tuosos.

E n s a y o s sobre el c a r b ó n . — D e s p u é s de h a b e r
calentado las substancias en u n tubo c e r r a d o p o r
u h e x t r e m o , se hace el ensayo sobre el c a r b ó n .
P a r a ello necesitamos u n c a r b ó n c o m p a c t o , de
p i n o ó de e n c i n a , p o r ejemplo, y b i e n q u e m a d o .
Con u n a p u n t a de acero se hace en el c a r b ó n u n a
p e q u e ñ a cavidad y en ella se coloca u n f r a g m e n t o
de l a substancia, c a l e n t á n d o l a con l a l l a m a r e d u c -
t o r a del soplete.
P a r a estar seguros de que m a n e j a m o s bien el
soplete y que sabemos obtener l a l l a m a de r e d u c -
c i ó n , h a g a m o s el s i g u i e n t e e x p e r i m e n t o . P o n -
gamos u n p o q u i t o de e s t a ñ o en la c a v i d a d d e l
c a r b ó n y c a l e n t é m o s l e con l a l l a m a r e d u c t o r a . S i
la l l a m a es buena, e l g l ó b u l o de e s t a ñ o f u n d i d o
p r e s e n t a r á u n a superficie m u y b r i l l a n t e : si l a
l l a m a de r e d u c c i ó n n o es buena, l a s u p e r f i c i e d e l
g l ó b u l o de e s t a ñ o se r e c u b r i r á de u n a capa de
óxido infusible.
E l e x a m e n atento de los f e n ó m e n o s que se p r o -
36 MANUALES SOLER

d u c e n a l c a l e n t a r las substancias sobre el c a r b ó n ,


es de los m á s i m p o r t a n t e s , y v a m o s á e s t u d i a r l o s
detenidamente, p o r ser de los m á s i n s t r u c t i v o s ,
de los m á s f á c i l e s de r e p e t i r y de los m á s á p r o -
p ó s i t o p a r a comenzar el e s t u d i o .
A . Coloquemos sobre el c a r b ó n u n f r a g m e n t o
de c l o r u r o s ó d i c o . A l c a l e n t a r l e con l a l l a m a d e l
soplete, l a sal d e c r e p i t a y salta en pedazos p e q u e -
ñ o s . P a r a p o d e r l a someter á l a a c c i ó n del soplete
es necesario p u l v e r i z a r l a finamente, en c u y o
caso se e v i t a l a d e c r e p i t a c i ó n . (Este a r t i f i c i o se
emplea c o n m u c h a s substancias que presentan
i g u a l propiedad.) A l c a l e n t a r el c l o r u r o s ó d i c o ,
veremos que se funde y que l a l l a m a se m a t i z a
con c o l o r a m a r i l l o , c a r á c t e r ' c o m ú n á los c o m -
puestos s ó d i c o s .
B . Pongamos sobre el c a r b ó n u n poco de
n i t r o . L a substancia t a m b i é n se funde; pero a l
cabo de u n m o m e n t o se presenta u n a r e a c c i ó n
q u í m i c a m u y intensa, denominada deflagración,
r e a c c i ó n que es debida á que e l o x í g e n o que el
n i t r o contiene q u e m a e l c a r b ó n con g r a n e n e r g í a .
Observando a t e n t a m e n t e , v e r e m o s que el n i t r o
m a t i z a l a l l a m a de c o l o r v i o l a d o , debido a l p o t a -
sio que c o n t i e n e .
C. Ensayemos el a l u m b r e , ó sea el sulfato a l u -
m í n i c o p o t á s i c o . P o r el c a l o r l a sal se funde y
deja d e s p u é s u n r e s i d u o b l a n c o . I g u a l residuo
blanco d e j a r í a n los sulfates de z i n c y m a g n e s i o .
Podemos d i f e r e n c i a r estos t r e s residuos blancos
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 37

m e d i a n t e u n a d i s o l u c i ó n acuosa d i l u i d a de n i t r a t o
de cobalto. H u m e d e c i e n d o el r e s i d u o c o n u n a
gota de esta d i s o l u c i ó n y calentando f u e r t e m e n t e ,
el r e s i d u o blanco que deja el a l u m b r e f o r m a u n a
c o m b i n a c i ó n de c o l o r a z u l ; el r e s i d u o blanco d e l
sulfato de z i n c , u n a c o m b i n a c i ó n v e r d e ; y e l del
sulfato m a g n é s i c o , r o s a d a .
D . Coloquemos en l á c a v i d a d d e l c a r b ó n u n
pedacito de g a l e n a ó sea el s u l f u r o de p l o m o . P o r
la a c c i ó n de la l l a m a del soplete la g a l e n a se
funde; a l m i s m o t i e m p o se p e r c i b e u n o l o r de
azufre q u e m a d o , y sobre el c a r b ó n , a l r e d e d o r
de l a parte calentada, aparece u n a a u r e o l a en l a
que se d i s t i n g u e n colores a m a r i l l o s y b l a n q u e -
cinos.
Estos f e n ó m e n o s son debidos á la descompo-
s i c i ó n de la galena. E l azufre que c o n t i e n e se
q u e m a y f o r m a el gas sulfuroso; y e l p l o m e e n
parte se v o l a t i l i z a á la t e m p e r a t u r a del soplete, y
sus vapores, o x i d á n d o s e , p o r el contacto d e l a i r e ,
se condensan sobre l a superficie del c a r b ó n f o r -
m a n d o la a u r e o l a .

E n s a y o sobre e l c a r b ó n c o n c a r b o n a t o s ó d i c o .
—Este ensayo puede considerarse como u n c o m -
p l e m e n t o del a n t e r i o r . E l carbonato s ó d i c o a c t ú a
como u n f u n d e n t e , favorece l a d e s c o m p o s i c i ó n de
ciertas c o m b i n a c i o n e s , y g r a c i a s á él se c o n s i g u e
r e d u c i r m u c h o s m i n e r a l e s . P a r a h a c e r el ensayo
se mezcla u n poco de l a s u b s t a n c i a con c u a t r o
38 MANUALES S O L E R

partes de carbonato s ó d i c o a n h i d r o , y esta mezcla


se coloca sobre el c a r b ó n .
L a q u í m i c a g e n e r a l e n s e ñ a que, c a l e n t a n d o m u -
chos m i n e r a l e s con c a r b ó n , se e x t r a e el m e t a l que
e n c i e r r a n . A s í , p o r ejemplo, el h i e r r o se obtiene
calentando u n a m e z c l a í n t i m a de c a r b ó n y m i n e -
r a l de h i e r r o ; el cobre se e x t r a e calentando a l g u -
nos de sus m i n e r a l e s con c a r b ó n ; el e s t a ñ o p o r
u n p r o c e d i m i e n t o a n á l o g o , etc. A l p r a c t i c a r el
ensayo al soplete r e a l i z a m o s en p e q u e ñ o l a m i s m a
o p e r a c i ó n que l a i n d u s t r i a p r a c t i c a en g r a n d e .
Los resultados que se o b t i e n e n s u m i n i s t r a n i n d i -
caciones preciosas.
E l o r o , el p l a t i n o , el c o b r e , el n í q u e l y el c o b a l -
to, no se v o l a t i l i z a n á l a t e m p e r a t u r a del soplete.
A l hacer el ensayo de los compuestos de estos
metales con el c a r b ó n y e l carbonato s ó d i c o , s ó l o
conseguiremos a i s l a r e l m e t a l , y c o m o , n o se v o l a -
t i l i z a no p o d r á f o r m a r s e a u r e o l a sobre el c a r b ó n .
L a masa de carbonato s ó d i c o fundido i m p i d e el
que podamos d i s t i n g u i r si se h a aislado a l g ú n
m e t a l . P a r a c o n s e g u i r l o separamos con u n a nava-
j a l a masa del c a r b o n a t o s ó d i c o y el c a r b ó n que
e s t á en i n m e d i a t o contacto con ella, y p u l v e r i -
zamos todo finamente en u n m o r t e r o de á g a t a ,
a ñ a d i e n d o u n a g o t i t a de a g u a . P u l v e r i z a d a l a
masa, a ñ a d i m o s m a y o r c a n t i d a d de agua, a g i t a m o s
con l a mano del m o r t e r o , é i n c l i n a n d o suavemente
v e r t e m o s el agua t u r b i a que tiene el c a r b ó n en
s u s p e n s i ó n ; r e p i t i e n d o esta o p e r a c i ó n v a r i a s veces
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 39

c o n s e g u i m o s s e p a r a r todo el c a r b ó n , y en el
fondo del m o r t e r o nos queda el m e t a l , fácil de
reconocer p o r su aspecto ó p o r a l g u n a de sus
reacciones. A s í , p o r ejemplo, el o r o deja pajitas
m e t á l i c a s de c o l o r a m a r i l l o c a r a c t e r í s t i c o ; el c o b r e
escamitas de c o l o r r o j i z o ; el n í q u e l l a m i n i t a s
b r i l l a n t e s de color g r i s azulado; etc., etc. *
E l a r s é n i c o , el z i n c y el c a d m i o son tres m e t a -
les m u y volátiles^ L a s c o m b i n a c i o n e s de estos
metales, ensayadas sobre el c a r b ó n , c o n c a r b o n a -
to s ó d i c o se r e d u c e n ; pero el m e t a l se v o l a t i l i z a
r á p i d a m e n t e , y p o r eso, efectuando el ensayo des-
c r i t o en el p á r r a f o a n t e r i o r , no e n c o n t r a m o s p a r -
t í c u l a s de m e t a l r e d u c i d o . Pero en c a m b i o , estos
metales, al v o l a t i l i z a r s e , f o r m a n ó x i d o s que se
depositan sobre el c a r b ó n y p e r m i t e n r e c o n o c e r -
les. L a a u r e o l a que f o r m a e l a r s é n i c o es b l a n c a ,
de á c i d o arsenioso, o b s e r v á n d o s e a d e m á s el f e n ó -
m e n o t a n c a r a c t e r í s t i c o para los compuestos de
a r s é n i c o de u n o l o r a l i á c e o , que se p r o d u c e a l
c o m b i n a r s e el a r s é n i c o con el o x í g e n o . E l z i n c
da o r i g e n á u n a a u r e o l a de ó x i d o de z i n c , l a c u a l ,
en caliente, tiene el c o l o r a m a r i l l o , y p o r e n f r i a -
m i e n t o se v u e l v e blanca. L a a u r e o l a que f o r m a e l
cadmio es de u n c o l o r rojizo ó a n a r a n j a d o .
E l a n t i m o n i o , el b i s m u t o , el e s t a ñ o , el p l o m o y
la plata t i e n e n u n a v o l a t i b i l i d a d i n t e r m e d i a e n t r e
la de los metales de los dos g r u p o s a n t e r i o r e s . Ca-
lentados sobre el c a r b ó n con c a r b o n a t o s ó d i c o , se
separa el m e t a l y se f o r m a n aureolas. L a s p r o p i o -
40 MANUALES SOLER

dades del m e t a l y el c o l o r de l a a u r e o l a p e r m i t e n
d i f e r e n c i a r l o s e n t r e s í . E l a n t i m o n i o y el b i s m u t o
son metales quebradizos: en el fondo del m o r t e -
r o , a l hacer l a s e p a r a c i ó n " d e l c a r b ó n , queda u n
p o l v i l l o m e t á l i c o ; pero la a u r e o l a del a n t i m o n i o
es b l a n c a y l a del b i s m u t o a m a r i l l o a n a r a n j a d o .
E l e s t a ñ o , el p l o m o y l a plata son metales m a l e a -
bles: en el fondo del m o r t e r o , quedan l a m i n i l l a s
blancas, b r i l l a n t e s ; pero l a a u r e o l a que f o r m a el
e s t a ñ o es b l a n c a y en m u c h o s casos no se per-
cibe; l a del p l o m o es a m a r i l l a y l a de la plata rojo
obscuro,
A l h a c e r los ensayos sobre el c a r b ó n , debe
tenerse presente que, a l quemarse, deja ceniza
b l a n c a que puede d a r l u g a r á a l g u n a c o n f u s i ó n
p a r a a q u e l que no e s t á a c o s t u m b r a d o á estos
trabajos.

E n s a y o s de c o l o r a c i ó n de l a l l a m a . — A l calen-
t a r el c l o r u r o s ó d i c o sobre el c a r b ó n v i m o s que
l a l l a m a del soplete t o m a b a c o l o r a m a r i l l o ; v i m o s
t a m b i é n que el n i t r o l a coloreaba en v i o l a d o . Otras
m u c h a s substancias t i e n e n l a propiedad de c o l o -
r e a r las l l a m a s , y en esto se f u n d a n las b r i l l a n t e s
c o l o r a c i o n e s de los fuegos de a r t i f i c i o .
E n t r e las coloraciones m á s i m p o r t a n t e s c i t a r e -
m o s las siguientes: los compuestos l í t i c o s dan á l a
l l a m a u n c o l o r rojo c a r m e s í ; los e s t r ó n c i c o s u n
c o l o r rojo v i v o ; los c á l c i c o s r o j o a m a r i l l e n t o ; las
sales b á r i c a s c o l o r a m a r i l l o verdoso; muchas
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 41

sales c ú p r i c a s y el á c i d o b ó r i c o , c o l o r verde; a z u l ,
con todos los tonos v i o l a d o s , el c l o r u r o c ú p r i c o ;
etc., etc.
N o todas las c o m b i n a c i o n e s son á p r o p ó s i t o
p a r a estos ensayos. C o n v i e n e n de p r e f e r e n c i a las
f á c i l m e n t e v o l á t i l e s ó descomponibles p o r la l l a m a .
E l feldespato ortosa, p o r e j e m p l o , que es u n s i l i -
cato a l u m í n i c o p o t á s i c o , i n t r o d u c i d o en l a l l a m a
del soplete, no l a colorea en v i o l e t a . P a r a hacer
la e x p e r i e n c i a de c o l o r a c i ó n de l a l l a m a c o l o c a -
mos l a s u b s t a n c i a sobre u n h i l o de p l a t i n o ó de
asbesto si ataca a l p l a t i n o , y l o i n t r o d u c i m o s en
el borde de l a l l a m a del gas ó del soplete.

A n á l i s i s e s p e c t r a l . — H e m o s d i c h o que los com-


puestos de l i t i o , e s t r o n c i o y c a l c i o c o l o r e a b a n las
l l a m a s en rojos de d i s t i n t o s m a t i c e s . Con sales
p u r a s y h a c i e n d o ensayos c o m p a r a t i v o s no cabe
l u g a r á duda; p e r o , en l a p r á c t i c a , pocas veces se
r e a l i z a n estas condiciones, y los ensayos de c o l o -
r a c i ó n de l a l l a m a d a n , en m u c h o s casos, i n d i c a -
ciones dudosas. U n c o m p l e m e n t o a d m i r a b l e es el
a n á l i s i s espectral.
L a l u z b l a n c a del sol es el r e s u l t a d o de l a
r e u n i ó n de luces de i n f i n i d a d de colores, e n t r e los
que l a v i s t a p e r c i b e los matices d e l a r c o i r i s :
rojo, anaranjado, a m a r i l l o , verde, azul y violado.
Basta hacer pasar u n r a y o de l u z a l t r a v é s de u n
p r i s m a p a r a que, en v i r t u d d e l f e n ó m e n o de l a
d i s p e r s i ó n , aparezcan los colores que c o n s t i t u y e n
42 MANUALES S O L E R

lo que los físicos l l a m a n espectro solar. E l p r i s m a


nos p e r m i t e a n a l i z a r las luces y separar unos
colores de o t r o s . Este a n á l i s i s es el a n á l i s i s espec-
tral.
E l aparato de que nos valemos se l l a m a espec-
troscopio. H a y d i s t i n t a s clases de e s p e c t r o s c ó -
pios. E l espectroscopio de K i r c h h o f f y B u n s e n
consta de u n p r i s m a P (fig. 21) destinado á des-
c o m p o n e r l a l u z . P o r el tubo a p e n e t r a n los rayos
l u m i n o s o s . Este t u b o tiene en su e x t r e m o u n a
a b e r t u r a l i n e a l que puede hacerse m á s ó menos
estrecha. E l anteojo h se l l a m a anteojo o c u l a r y
s i r v e para e x a m i n a r el espectro. E l t e r c e r t u b o c
l l e v a u n a escala que aparece, en v i r t u d de u n a
d i s p o s i c i ó n c o n v e n i e n t e , colocada en m e d i o del
espectro y s i r v e p a r a t e n e r p u n t o s de r e f e r e n c i a
y c o m p a r a r unos espectros con o t r o s .
Delante del t u b o a que l l e v a l a h e n d i d u r a , s «
coloca l a l u z c u y o espectro se h a de e x a m i n a r .
E n g e n e r a l se emplea en a n á l i s i s el m e c h e r o de
B u n s e n . L a s substancias se i n t r o d u c e n en l a
l l a m a sobre u n h i l o de p l a t i n o , y a l v o l a t i l i z a r s e
y c o l o r e a r l a l l a m a aparece el espectro c a r a c t e -
rístico.
C e r r e m o s las a b e r t u r a s de l a base del m e c h e r o
de B u n s e n . L a l l a m a que se obtiene es b r i l l a n t e .
Su espectro aparece en el espectroscopio f o r m a d o
p o r u n a faja c o n t i n u a en l a que se p e r c i b e n todos
los matices del a r c o i r i s . A b r a m o s las a b e r t u r a s
de l a base; el b r i l l o de ta l l a m a desaparece, l a
C A S A R E S - ANÁLISIS QUIMICO 43

l l a m a p á l i d a que a s í se obtiene apenas presenta

espectro; ú n i c a m e n t e se p e r c i b e u n a r a y a a m a -
r i l l a , debida a l sodio, que n u n c a falta en el a i r e .
44 MANUALES SOLER

Si d i r i g i m o s la a b e r t u r a del espectroscopio h a c i a
el cono i n t e r i o r de la l l a m a , v e r e m o s unas bandas
verdosas. E l cono e x t e r i o r no las da.
I n t r o d u z c a m o s en e l cono e x t e r i o r u n h i l o de
p l a t i n o d al c u a l se h a a d h e r i d o , h u m e d e c i é n d o l e
con a g u a , u n poco de c l o r u r o s ó d i c o . Sabemos que
la l l a m a se colorea en a m a r i l l o , y m i r a n d o c o n el
espectroscopio v e r e m o s u n a r a y a a m a r i l l a , ú n i c a
p r o p i a d e l sodio.
E x a m i n e m o s a h o r a el espectro en las l l a m a s
de los c l o r u r o s Utico, e s t r ó n c i c o y c á l c i c o : los
espectros no pueden ser m á s diferentes. E n e l de
l i t i o se percibe u n a r a y a r o j a , estrecha y b r i l l a n -
te: en el del c a l c i o , u n a serie de bandas rojas,
una verde m u y c a r a c t e r í s t i c a y una raya violada:
en el del estroncio t a m b i é n se v e n bandas rojizas,
pero tiene de c a r a c t e r í s t i c o u n a r a y a a z u l que le
d i s t i n g u e de los dos a n t e r i o r e s . E n u n a mezcla
de los tres c l o r u r o s antes citados el ojo no puede
d i s t i n g u i r l a p r e s e n c i a de las tres sales; pero
con e l espectroscopio n o h a y l u g a r á d u d a y
los tres espectros a p a r e c e n en l a l l a m a a c u s á n -
donos s i m u l t á n e a m e n t e l a presencia del l i t i o , del
estroncio y del c a l c i o . ( V é a s e la l á m i n a a l final.)
E l potasio, el s o d i o , e l l i t i o , el e s t r o n c i o , e l
calcio y e l boro t i e n e n espectros c a r a c t e r í s t i c o s
que se d e s c u b r e n f á c i l m e n t e s i n m á s que i n t r o -
d u c i r c o m b i n a c i o n e s v o l á t i l e s de estos cuerpos
en l a l l a m a del m e c h e r o de B u n s e n . L o s otros
elementos, n í q u e l , cobalto, h i e r r o , etc., etc., t i e -
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 45

nen t a m b i é n espectros propios; pero p a r a o b s e r -


v a r l e s es necesario u n a t e m p e r a t u r a m u y elevada,
que se obtiene m e d i a n t e l a c h i s p a e l é c t r i c a .
N o podemos e n t r a r en u n estudio m á s e x t e n s o
de esta r a m a de l a c i e n c i a , que c o n s t i t u y e u n o de
los g r a n d e s d e s c u b r i m i e n t o s d e l pasado s i g l o .
B u n s e n y K i r c h h o f f , que d i e r o n á conocer l a g r a n
i m p o r t a n c i a del a n á l i s i s espectral y que son
i n d i s c u t i b l e m e n t e sus fundadores, e n c o n t r a r o n ,
á poco de p u b l i c a d a s u p r i m e r a M e m o r i a sobre
el espectroscopio, el cesio y el r u b i d i o , metales
n u e v o s y que se h a l l a n en p e q u e ñ í s i m a c a n t i d a d
en m u c h a s aguas m i n e r a l e s . E l t a l i o , el i n d i o , el
galio, h a n sido descubiertos m e d i a n t e el espec-
t r o s c o p i o . E l l i t i o y el e s t r o n c i o , d i f í c i l e s de
e n c o n t r a r p o r los m é t o d o s o r d i n a r i o s del a n á l i s i s
q u í m i c o , se d e s c u b r e n h o y d í a c o n l a m a y o r
facilidad, g r a c i a s a l a n á l i s i s e s p e c t r a l .
L a s e n s i b i l i d a d del espectroscopio para ciertos
elementos es casi i n v e r o s í m i l . Basta u n a tres
m i l l o n é s i m a de m i l i g r a m o de u n compuesto s ó d i -
co p a r a p r o d u c i r la r a y a a m a r i l l a c a r a c t e r í s t i c a ;
p a r a e l l i t i o se necesita u n a nueve m i l l o n é s i m a
de m i l i g r a m o ; p a r a el potasio u n a m i l é s i m a de
miligramo.
E l a n á l i s i s espectral h a p e r m i t i d o r e s o l v e r p r o -
blemas que p a r e c í a n fuera del alcance de las fuer-
zas del h o m b r e . ¿ Q u i é n p o d r í a creer que nos fuese
posible a v e r i g u a r l a c o n s t i t u c i ó n del Sol y descu-
b r i r los elementos que f o r m a n el astro á que
4.
46 MANUALES SOLEE

debemos l a vida? H o y se sabe que en el Sol h a y


sodio, h i e r r o , n í q u e l , h e l i o , h i d r ó g e n o , etc., etc.,
y esto c o n l a m a y o r certeza. P o r e l e x a m e n de s u
l u z y p o r e l estudio de las r a y a s que se o b s e r v a n
en e l espectro solar h a podido l a c i e n c i a d e s c i f r a r
t a n m a r a v i l l o s o e n i g m a . T a m b i é n c o n el espectros-
copio se a n a l i z a l a l u z de los cometas, de las es-
t r e l l a s y de las nebulosas, y este estudio h a a b i e r t o
u n h o r i z o n t e inesperado á l a a s t r o n o m í a física.
A d e m á s de los espectros de e m i s i ó n h a y los
espectros de a b s o r c i ó n , que se obtienen h a c i e n d o
pasar los r a y o s de u n a l u z , c u y o espectro se cono-
ce, a l t r a v é s de diferentes substancias. F u n d a d o
en esto, se emplea en a n á l i s i s u n excelente m é t o d o
p a r a l a i n v e s t i g a c i ó n de la sangre, y en l a q u í m i -
ca fisiológica se u t i l i z a n frecuentemente los espec-
t r o s de a b s o r c i ó n .
Basta l o a n t e r i o r m e n t e expuesto p a r a c o m p r e n -
der l a i m p o r t a n c i a d e l a n á l i s i s espectral, a l que
deben tantos d e s c u b r i m i e n t o s l a q u í m i c a , l a física
y la a s t r o n o m í a .

E n s a y o s con l a s a l de f ó s f o r o y e l b ó r a x . —
Estos dos r e a c t i v o s son u t i l i z a d o s en los ensayos
del soplete casi desde l a a p a r i c i ó n de este i n s t r u -
m e n t o en l a c i e n c i a . Su a c c i ó n es m u y i n t e r e s a n -
te p a r a el r e c o n o c i m i e n t o de a l g u n o s cuerpos.
A l c a l e n t a r , estas substancias p i e r d e n su agua ( l a
sal de fósforo, e l a m o n í a c o que contiene) y q u e d a n ,
p o r ú l t i m o , masas v i t r e a s t r a n s p a r e n t e s como v i -
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 47

d r i o fundido y que t i e n e n l a p r o p i e d a d de d i s o l v e r
m u c h o s cuerpos t o m a n d o colores c a r a c t e r í s t i c o s .
Estos ensayos se hacen en p e q u e ñ o sobre el
h i l o de p l a t i n o ( f i g . 22). Se emplea u n h i l o d e l
g r o s o r de u n a c r i n de caballo, que p a r a
m a y o r c o m o d i d a d se suelda á u n t u b i t o
de v i d r i o . E l e x t r e m o del h i l o de p l a t i n o
se dobla t a l como e s t á i n d i c a d o en la
figura. E n este e x t r e m o se coloca el
b ó r a x ó la sal de fósforo, que se c a l i e n -
tan p r i m e r o en l a l l a m a hasta que e x p e -
r i m e n t a n l a f u s i ó n t r a n q u i l a r s e obtiene
a s í u n a g o t i t a de substancia que, a l en-
f r i a r s e , se solidifica en u n a masa t r a n s -
parente llamada perla.
U n a p o r c i ó n m u y p e q u e ñ a de l a s u b s -
t a n c i a objeto del a n á l i s i s se a d h i e r e á la Fig. 22
p e r l a del b ó r a x ó de l a sal de fósforo y se pinino
calienta, p r i m e r o en l a l l a m a de o x i d a -
c i ó n , y d e s p u é s en la de r e d u c c i ó n , observando
las coloraciones y los f e n ó m e n o s que se p r o d u c e n .
Estos ensayos, f á c i l e s de r e a l i z a r , e x i g e n , s i n
e m b a r g o , a l g u n o s tanteos. Con facilidad se caen
las perlas de la sal de fósforo antes de a d h e r i r s e
al h i l o ; con m u c h a f r e c u e n c i a l a c a n t i d a d de subs-
t a n c i a que se emplea es t a n considerable que l a
p e r l a se v u e l v e opaca; pero d e s p u é s de a l g u n a s
e x p e r i e n c i a s se adquiere f á c i l m e n t e el c o n o c i -
m i e n t o de las condiciones necesarias p a r a h a c e r
el ensayo.
48 MANUALES SOLER

E l b ó r a x y la sal de fósforo pueden usarse casi


i n d i s t i n t a m e n t e , c o n d u c i é n d o s e en l a m a y o r parte
de los casos de u n a m a n e r a m u y p a r e c i d a . L o s
p r i n c i p a l e s f e n ó m e n o s que se o b s e r v a n son los
siguientes:
Los compuestos de cobalto c o m u n i c a n al b ó r a x
y l a sal de fósforo coloraciones azules, tanto c u a n -
do se c a l i e n t a n en la l l a m a de o x i d a c i ó n como en
la de r e d u c c i ó n .
L o s compuestos de cobre p r o d u c e n en l a l l a m a
de o x i d a c i ó n perlas que aparecen verdes cuando
e s t á n calientes y azules cuando se e n f r í a n . E n l a
l l a m a de r e d u c c i ó n , cuando h a y bastante c o b r e ,
se v u e l v e n rojas y opacas por el e n f r i a m i e n t o .
L o s compuestos de c r o m o dan perlas de u n
h e r m o s o c o l o r v e r d e , t a n t o en la l l a m a de o x i d a -
c i ó n como en la de r e d u c c i ó n .
L o s compuestos de manganeso c o l o r e a n la p e r l a
en la l l a m a de o x i d a c i ó n , con u n matiz rojo v i o -
leta que por el e n f r i a m i e n t o se hace r o j o a m a t i s -
ta. E l c o l o r desaparece en la l l a m a de r e d u c c i ó n .
Los compuestos de h i e r r o d a n con el b ó r a x , en
la l l a m a de o x i d a c i ó n , u n c o l o r que v a r í a del ama-
r i l l o a l rojo o b s c u r o ; p o r el e n f r i a m i e n t o l a p e r l a
palidece. E n la l l a m a i n t e r i o r , ó de r e d u c c i ó n , se
o b t i e n e n perlas de c o l o r verde b o t e l l a . L a sal de
fósforo no es t a n a p r o p i a d a p a r a esta e x p e r i e n c i a .
P o r ú l t i m o c i t a r e m o s el ensayo s i g u i e n t e , m u y
ú t i l en e l r e c o n o c i m i e n t o de los s i l i c a t o s . L a
i n m e n s a m a y o r í a de estas c o m b i n a c i o n e s , c a l e n -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 49

tadas con l a sal de fósforo, se d e s c o m p o n e n , y l a


s í l i c e que las f o r m a queda s i n disolverse en m e d i o
de l a masa fundida, c o n s t i t u y e n d o lo que se h a
d e n o m i n a d o esqueleto s i l í c e o .
Otros cuerpos, a l d i s o l v e r s e en l a sal de f ó s f o r o ,
dan perlas i n c o l o r a s , blancas, l i g e r a m e n t e a m a -
r i l l e n t a s , etc., etc.; pero estas reacciones n o son
t a n i m p o r t a n t e s y pueden estudiarse en los t r a t a -
dos de q u í m i c a a n a l í t i c a extensos.
50 MANUALES SOLER

ANALISIS POR LA VIA HÚMEDA

L o s m é t o d o s de a n á l i s i s de l a v í a seca deben
considerarse como ensayos p r e l i m i n a r e s . Es c i e r -
to que en m u c h o s casos bastan por s í solos p a r a
reconocer la n a t u r a l e z a de u n a substancia; pero
en l a i n m e n s a m a y o r í a sus i n d i c a c i o n e s son
i n c o m p l e t a s . E l v e r d a d e r o p r o c e d i m i e n t o de inves-
t i g a c i ó n a n a l í t i c a es el que, como su n o m b r e lo
i n d i c a , se funda en el empleo de los disolventes
y en e l t r a t a m i e n t o de las disoluciones a s í o b t e -
nidas.
E l empleo de los disolventes es y a u n m e d i o de
a n á l i s i s : h a y cuerpos que se d i s u e l v e n en el agua,
otros en e l á c i d o c l o r h í d r i c o ; otros s ó l o se d i s u e l -
v e n en el a g u a r e g i a , y h a y a l g u n o s que son
i n s o l u b l e s en todos los l í q u i d o s que o r d i n a r i a -
m e n t e se emplean; por ejemplo, m u c h o s silicatos
y el c a r b ó n .
A l estado de d i s o l u c i ó n , d e s t r u i d o a s í el lazo
que l i g a las m o l é c u l a s , los cuerpos r e a c c i o n a n
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 51

con m u c h a m á s f a c i l i d a d . E n la m a r c h a a n a l í t i c a
se p r o c u r a ante todo d i s o l v e r los cuerpos, y des-
p u é s de conseguido esto se hacen a c t u a r sobre la
d i s o l u c i ó n reactivos diferentes. L o s r e a c t i v o s no
pueden emplearse s i n m é t o d o : es a b s o l u t a m e n t e
indispensable s e g u i r u n o r d e n d e t e r m i n a d o y
hacerlos a c t u a r sucesivamente. De esta m a n e r a
se l l e g a m u y p r o n t o a l fin y se consigue l o que de
o t r a suerte s e r í a i m p o s i b l e . A q u e l l o s que s ó l o
h a n estudiado la q u í m i c a g e n e r a l , que conocen
las propiedades de m u c h a s Substancias, pero que
no h a n estudiado el a n á l i s i s q u í m i c o , cuando
q u i e r e n a n a l i z a r u n a d i s o l u c i ó n , hacen a c t u a r
sobre ella los reactivos m á s i m p o r t a n t e s ; pero
c o m o l a presencia de v a r i o s cuerpos m o d i f i c a
c o m p l e t a m e n t e las reacciones, y es u n a g r a n
c a s u a l i d a d l l e g a r á resolver el p r o b l e m a p o r s i m -
ples tanteos, lo ú n i c o que o b t i e n e n casi s i e m p r e
son reacciones confusas, de las cuales no pueden
d e d u c i r n i n g ú n resultado.
A u n cuando el m é t o d o que se sigue en la i n v e s -
t i g a c i ó n es susceptible de a l g u n a s v a r i a c i o n e s , y
las m a r c h a s a n a l í t i c a s de diferentes autores no
son i d é n t i c a s , h a y , s i n e m b a r g o , m u c h a s sepa-
raciones que la p r á c t i c a h a demostrado ser las
mejores y en las que c o i n c i d e n todos los q u í m i -
cos. L o i m p o r t a n t e es c o m p r e n d e r b i e n e l f u n -
d a m e n t o de u n a m a r c h a a n a l í t i c a , y d e s p u é s es
fácil m o d i f i c a r l a , s e g ú n l a n a t u r a l e z a d e l p r o -
blema.
MANUALES SOLEE

E n g e n e r a l procedemos de l a m a n e r a s i g u i e n t e :
Se p r i n c i p i a p o r d i s o l v e r el c u e r p o y en l a d i s o l u -
c i ó n se buscan p r i m e r o los metales y d e s p u é s se
procede á l a i n v e s t i g a c i ó n de los metaloides y de
los á c i d o s .

D i s o l u c i ó n . — L o s disolventes empleados en el
a n á l i s i s m i n e r a l son el a g u a destilada, el á c i d o
c l o r h í d r i c o , el á c i d o n í t r i c o y el agua r e g i a . L a s
substancias que n o son solubles en los c u a t r o
disolventes a n t e r i o r e s las l l a m a m o s substancias
insolubles.
U n g r a m o p r ó x i m a m e n t e de l a s u b s t a n c i a
objeto d e l a n á l i s i s , se coloca en u n m a t r a c i t o ; se
a ñ a d e n 20 á 50 cm.3 de a g u a destilada y se a g i t a
para v e r si se d i s u e l v e . E n e l caso que no se
disuelva, s^ c a l i e n t a h a s t a l a e b u l l i c i ó n , y s i t a m -
poco se h a d i s u e l t o , se filtra el l í q u i d o , p r o c u r a n d o
que l a s u b s t a n c i a quede en e l m a t r a c i t o . Este
t r a t a m i e n t o se r e p i t e dos ó tres veces.
A u n a parte d e l r e s i d u o i n s o l u b l e en el agua se
a ñ a d e á c i d o c l o r h í d r i c o d i l u i d o , y se c a l i e n t a hasta
l a e b u l l i c i ó n si no se d i s u e l v e en f r í o . E n el caso
de que tampoco se d i s u e l v a , se ensaya c o n á c i d o
c l o r h í d r i c o concentrado.
Si no hemos conseguido d i s o l v e r la substancia
en e l á c i d o c l o r h í d r i c o , ensayamos en l a o t r a
parte i n s o l u b l e en el agua l a a c c i ó n d e l á c i d o
n í t r i c o . S i t a m p o c o el á c i d o n í t r i c o l a d i s u e l v e ,
a ñ a d i m o s á é s t e los l í q u i d o s c l o r h í d r i c o s a n t e -
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 53

r i o r e s , f o r m a n d o a s í u n a especie de agua r e g i a
c u y a a c c i ó n estudiamos.
Con estos tanteos llegamos á saber si l a subs-
t a n c i a se d i s u e l v e en el agua, en el á c i d o c l o r h í -
d r i c o d i l u i d o , en el á c i d o c l o r h í d r i c o c o n c e n t r a d o ,
en e l á c i d o n í t r i c o ó en el agua r e g i a , y á p r e p a r a r
su d i s o l u c i ó n para el a n á l i s i s .
A l t r a t a r de d i s o l v e r las substancias, se presen-
tan m u c h a s veces reacciones c a r a c t e r í s t i c a s y que
p a r a u n q u í m i c o e x p e r i m e n t a d o son i n d i c a c i o n e s
preciosas. U n a s veces se desprende c l o r o , r e c o n o -
c i b l e p o r su o l o r fuerte y sofocante y su c o l o r
a m a r i l l o verdoso; otras á c i d o s u l f h í d r i c o de o l o r á
h u e v o s p o d r i d o s ; vapores n i t r o s o s i n d i c a n d o u n a
a c c i ó n o x i d a n t e ; etc., etc.

D i s g r e g a c i ó n . — L a s substancias i n s o l u b l e s en
los disolventes citados en el p á r r a f o a n t e r i o r , se
someten á la a c c i ó n de ciertos r e a c t i v o s que las
descomponen t r a n s f o r m á n d o l a s en c o m b i n a c i o n e s
solubles. E l sulfato b á r i c o , p o r e j e m p l o , es i n s o -
l u b l e en el agua, en el á c i d o c l o r h í d r i c o , en el
á c i d o n í t r i c o y en el a g u a r e g i a . S i lo f u n d i m o s
con u n a m e z c l a de c a r b o n a t o s ó d i c o y p o t á s i c o ,
se p r o d u c e u n a doble d e s c o m p o s i c i ó n , resultado
de l a c u a l se f o r m a sulfato s ó d i c o p o t á s i c o y c a r -
bonato b á r i c o . T r a t a n d o l a masa p o r a g u a , é s t a
d i s u e l v e las sales a l c a l i n a s ; e l r e s i d u o i n s o l u b l e
en el agua es c a r b o n a t o b á r i c o , s o l u b l e e n el
ácido clorhídrico.
54 MANUALES S O L E R

A d e m á s de l a m e z c l a del c a r b o n a t o s ó d i c o y
p o t á s i c o , m u y usada en a n á l i s i s , se e m p l e a n como
agentes disgregantes l a b a r i t a , el carbonato c á l -
cico, el á c i d o fluorhídrico, el fluoruro a m ó n i c o y
el á c i d o s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o , e l i g i e n d o unos
ú otros s e g ú n los casos.

MVESTIGAOIÓN DE LOS METALES

L a m a r c h a a n a l í t i c a para la i n v e s t i g a c i ó n de
los metales e s t á fundada en e l empleo de c u a t r o
reactivos, á saber: e l á c i d o c l o r h í d r i c o , el á c i d o
s u l f h í d r i c o , el s u l f u r o a m ó n i c o y el carbonato
a m ó n i c o . Estos reactivos p o d r í a m o s l l a m a r l e s
r e a c t i v o s generales ó de g r u p o s , y p e r m i t e n , m e -
d i a n t e p r e c i p i t a c i o n e s sucesivas, h a c e r s e p a r a -
ciones que s i m p l i f i c a n l a i n v e s t i g a c i ó n .
Supongamos que tenemos en u n a d i s o l u c i ó n
acuosa todos los metales m á s comunes, p r o b l e m a
que en l a p r á c t i c a n o se p r e s e n t a .
A ñ a d a m o s á 4a d i s o l u c i ó n á c i d o c l o r h í d r i c o
d i l u i d o . Este á c i d o s e p a r a r á a l estado de c l o r u r o s
i n s o l u b l e s , que f o r m a n u n p r e c i p i t a d o b l a n c o , l a
plata, g r a n parte del p l o m o , y el m e r c u r i o que
exista a l estado de sal m e r c u r i o s a .
E l l í q u i d o separado del p r e c i p i t a d o a n t e r i o r p o r
f i l t r a c i ó n , t r a t é m o s l e p o r á c i d o s u l f h í d r i c o . Este
r e a c t i v o , de o l o r t a n desagradable y propiedades
CASASES - A N Á L I S I S QUÍMICO 55

t a n t ó x i c a s , es i n s u s t i t u i b l e en e l a n á l i s i s q u í -
m i c o . P r e c i p i t a u n g r a n n ú m e r o de metales.
E n n u e s t r a d i s o l u c i ó n se p r e c i p i t a r í a n e l o r o , el
p l a t i n o , el e s t a ñ o , el a n t i m o n i o , el a r s é n i c o , el
p l o m o , el m e r c u r i o (de la sal m e r c ú r i c a ) , el cobre,
el c a d m i o y el b i s m u t o .
T r a t a n d o el p r e c i p i t a d o de los sulfuros m e n -
cionados en el p á r r a f o a n t e r i o r con s u l f u r o a m ó -
nico, logramos una nueva s e p a r a c i ó n . Los s u l f u -
ros de oro, p l a t i n o , e s t a ñ o , a n t i m o n i o y a r s é n i c o ,
se d i s u e l v e n en e l s u l f u r o a m ó n i c o . L o s sulfuros
de p l o m o , m e r c u r i o , cobre, c a d m i o y b i s m u t o , no
se d i s u e l v e n en el s u l f u r o a m ó n i c o .
F i l t r a n d o el l í q u i d o en el c u a l el h i d r ó g e n o
s u l f u r a d o p r e c i p i t ó los sulfuros m e n c i o n a d o s ,
n e u t r a l i z a n d o este l í q u i d o con a m o n í a c o y a ñ a ^
diendo sulfuro a m ó n i c o , se produce u n nuevo pre-
c i p i t a d o en el c u a l v a n los metales n í q u e l , cobalto,
h i e r r o , manganeso, z i n c , a l u m i n i o y c r o m o -
A l l í q u i d o filtrado, separado del p r e c i p i t a d o
f o r m a d o p o r el s u l f u r o a m ó n i c o , se a ñ a d e a h o r a
carbonato a m ó n i c o . Este r e a c t i v o p r e c i p i t a los
metales b a r i o , estroncio y calcio a l estado de
carbonates.
E l l í q u i d o separado del precipitado formado por
el carbonato a m ó n i c o c o n t e n d r á los metales m a g -
nesio, potasio, sodio y a m o n i o . (Es evidente que
no podremos buscar el a m o n i o en esta s o l u c i ó n
por h a b e r a ñ a d i d o antes r e a c t i v o s que le c o n -
tienen.)
56 MANUALES SOLER

R e s u m i e n d o el f u n d a m e n t o de la m a r c h a a n a -
l í t i c a p a r a la i n v e s t i g a c i ó n de los metales, t e n -
dremos:
1. ° Se a ñ a d e á c i d o c l o r h í d r i c o y se filtra. Se
p r e c i p i t a n l a plata, el m e r c u r i o de la sal m e r c u -
riosa y la m a y o r parte del p l o m o .
2. ° Se p r e c i p i t a el l i q u i d o filtrado con h i d r ó -
geno sulfurado y e l p r e c i p i t a d o se d i g i e r e con
s u l f u r o a j p ó n i c o . — V a n disueltos en el s u l f u r o
a m ó n i c o el o r o , el p l a t i n o , e l e s t a ñ o , el a n t i m o n i o
y el a r s é n i c o .
3. ° Quedan s i n d i s o l v e r en el s u l f u r o a m ó n i c o :
el p l o m o , el m e r c u r i o (de l a sal m e r c ú r i c a ) , el
cobre, el c a d m i o y el b i s m u t o .
4. ° E l l í q u i d o separado del p r e c i p i t a d o que
f o r m ó el h i d r ó g e n o s u l f u r a d o se n e u t r a l i z a c o n
a m o n í a c o y se le t r a t a d e s p u é s por e l s u l f u r o
a m ó n i c o . Se p r e c i p i t a n e l n í q u e l , el cobalto, el
h i e r r o , el manganeso, el z i n c , el a l u m i n i o y el
cromo.
5. ° Se a ñ a d e a l l í q u i d o filtrado del n ú m . 4
carbonato a m ó n i c o . Se p r e c i p i t a n el b a r i o , e l
estroncio y el c a l c i o .
6. ° Quedan en l a d i s o l u c i ó n los compuestos
de potasio, sodio y a m o n i o .

P r e c i p i t a c i ó n por e l á c i d o c l o r h í d r i c o . — E l
á c i d o c l o r h í d r i c o separa, como h e m o s dicho, la
plata, el p l o m o y el m e r c u r i o de l a sal m e r c u r i o s a ,
p o r f o r m a r los c l o r u r o s respectivos i n s o l u b l e s .
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 57

E l c l o r u r o de p l o m o no es tan i n s o l u b l e como los


otros dos y p o r eso l a s e p a r a c i ó n del p l o m o n o es
completa.
L a mezcla de los tres c l o r u r o s se recoge en u n
filtro y se l a v a tres ó c u a t r o veces con a g u a f r í a .
L a v a n d o a h o r a este p r e c i p i t a d o en a g u a h i r v i e n d o
se d i s o l v e r á el c l o r u r o de p l o m o .
L a d i s o l u c i ó n acuosa del c l o r u r o de p l o m o da
con el á c i d o s u l f ú r i c o u n p r e c i p i t a d o blanco de
sulfato; con el c r o m a t o p o t á s i c o da u n precipitado
a m a r i l l o de c r o m a t o de p l o m o , .y con el á c i d o sulf-
h í d r i c o ó sulfuro a m ó n i c o un precipitado negro.
E l residuo blanco que q u e d ó en el filtro, en el
que h a y los c l o r u r o s m e r c u r i o s o y a r g é n t i c o , se
t r a t a p o r a m o n í a c o . Este r e a c t i v o e n n e g r e c e el
c l o r u r o m e r c u r i o s o y disuelve el c l o r u r o a r g é n -
t i c o . E l e n n e g r e c i m i e n t o r e v e l a l a presencia d e l
m e r c u r i o a l estado de sal m e r c u r i o s a .
P a r a d e s c u b r i r el c l o r u r o a r g é n t i c o en la d i s o -
l u c i ó n a m o n i a c a l filtrada, se a ñ a d e á c i d o n í t r i c o ,
el c u a l , u n i é n d o s e a l a m o n í a c o , separa el d i s o l v e n -
te del c l o r u r o a r g é n t i c o , que se p r e c i p i t a en f o r m a
de u n a substancia blanca, que se ennegrece por
la a c c i ó n de l a l u z .

P r e c i p i t a c i ó n por el h i d r ó g e n o sulfurado.—
Este r e a c t i v o se emplea unas veces disuelto en
agua, que es la d i s o l u c i ó n l l a m a d a a g u a s u l f h í -
d r i c a , y otras a l estado gaseoso en f o r m a de
corriente.
58 MANUALES SOLER

P a r a obtener l a c o r r i e n t e de á c i d o s u l f h í d r i c o
es lo m e j o r v a l e r s e de u n aparato de p r o d u c c i ó n
constante, p o r e j e m p l o el aparato de K i p p ( f i g . 23).
E n l a bola A se
coloca s u l f u r o
ferroso. P o r l a
t u b u l a d u r a B se
añade ácido
clorhídrico d i -
l u i d o en su v o l u -
m e n de agua, el
c u a l desciende
por el tubo l a r -
go, l l e n a la bo-
la E y sube has-
ta l a bola A . A l
ponerse en c o n -
tacto e l á c i d o
c l o r h í d r i c o con
el s u l f u r o f e r r o -
so, se desprende
el h i d r ó g e n o sul-
furado, que sale
Fig. 23.—Aparato de Kipp por la t u b u l a d u -
r a c. Si se c i e r r a
la l l a v e D , el h i d r ó g e n o s u l f u r a d o que se des-
prende, a d q u i r i e n d o u n a t e n s i ó n cada vez m a y o r ,
e m p u j a al á c i d o , que p o r el tubo l a r g o sube á la
bola B . Cesa entonces l a r e a c c i ó n por no estar en
contacto el s u l f u r o ferroso c o n el á c i d o ; pero basta
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 59

a b r i r l a llave p a r a que salga el gas y p r i n c i p i e de


n u e v o el d e s p r e n d i m i e n t o .

Conviene l a v a r el á c i d o s u l f h í d r i c o h a c i é n d o l o
pasar por u n a p e q u e ñ a c a n t i d a d de a g u a d e s t i l a -
da. L a p r e c i p i t a c i ó n u n a s veces se hace en c a l i e n -
60 MANUALES S O L E R

te y otras en frío, empleando vasos de p r e c i p i t a -


dos ó de E r l e n m e y e r ( f i g , 24),

S e p a r a c i ó n de los metales que p r e c i p i t a el


h i d r ó g e n o sulfurado, en dos grupos.—El h i d r ó -
geno sulfurado p r e c i p i t a , c o m o hemos visto, g r a n
n ú m e r o de metales. E n la d i s o l u c i ó n á c i d a p o r el
á c i d o c l o r h í d r i c o que sometemos á l a a c c i ó n de l a
c o r r i e n t e se separan al estado de sulfures el de
oro ( n e g r o ) , el de p l a t i n o ( n e g r o ) , los de e s t a ñ o
estannoso (pardo), e s t á n n i c o ( a m a r i l l o ) , el de a n t i -
m o n i o (rojo), el de a r s é n i c o ( a m a r i l l o ) , el de
plomo ( n e g r o ) , el de m e r c u r i o ( n e g r o ) , el de cobre
(negro), el de c a d m i o ( a m a r i l l o ) y el de b i s m u -
to ( n e g r o ) .
Esta mezcla de sulfures se recoge en u n filtro
y se l a v a . ( L í q u i d o filtrado y aguas de l o c i ó n se
conservan para los ensayos posteriores.)
E l precipitado de los sulfures se hace d i g e r i r
á u n c a l o r suave con s u l f u r o a m ó n i c o , se d i l u y e
con agua, se filtra y se l a v a e l r e s i d u o .

I n v e s t i g a c i ó n del oro, platino, e s t a ñ o , a n t i -


monio y a r s é n i c o . — L o s sulfures de estos metales
v a n disueltos en el s u l f u r o a m ó n i c o . A ñ a d i e n d o
á c i d o c l o r h í d r i c o se p r e c i p i t a n mezclados con azu-
fre. P a r a c o n s e g u i r l a s e p a r a c i ó n empleamos dos
reactivos: el carbonato a m ó n i c o y el á c i d o c l o r h í -
d r i c o . E l carbonato a m ó n i c o d i s u e l v e el s u l f u r o
a r s é n i c o ; el á c i d o c l o r h í d r i c o los s u l f u r e s de a n t i -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 61

m o a i o y e s t a ñ o : quedan sin d i s o l v e r los sulfures


de o r o y p l a t i n o .
A r s é n i c o . — A c i d u l a n d o la d i s o l u c i ó n en el c a r -
bonato a m ó n i c o se p r e c i p i t a el s u l f u r o a r s é n i c o
amarillo.
Antimonio y estaño.—La disolución clorhídrica
en que \ a n disueltos el a n t i m o n i o y el e s t a ñ o se
d i v i d e en dos partes. U n a p e q u e ñ a p o r c i ó n se
coloca en u n a c á p s u l a de p l a t i n o y se a ñ a d e u n
f r a g m e n t o de zinc; se obtiene a s í u n a m a n c h a
negra debida al a n t i m o n i o .
E l resto de la d i s o l u c i ó n se p r e c i p i t a con z i n c .
T r a t a n d o el precipitado con á c i d o c l o r h í d r i c o
d i l u i d o , se disuelve el e s t a ñ o y l a d i s o l u c i ó n da,
con el c l o r u r o m e r c ú r i c o , u n p r e c i p i t a d o blanco
ó negruzco.
O r o y p l a t i n o . — S e t r a t a el r e s i d u o de los s u l -
fures de oro y p l a t i n o por agua r e g i a . E n u n a
parte de la d i s o l u c i ó n se busca el oro con sulfato
ferroso, que f o r m a u n precipitado pardo. E n l a
o t r a p o r c i ó n se separa el p l a t i n o con el c l o r u r o
a m ó n i c o a l estado de c l o r o p l a t í n a t e a m ó n i c o .

I n v e s t i g a c i ó n del plomo, del mercurio (sal


m e r c ú r i c a ) , del cobre, del cadmio y del b i s -
muto.—Estos s u l f u r e s q u e d a r o n s i n d i s o l v e r
c u a n d o el t r a t a m i e n t o con s u l f u r o a m ó n i c o ; todos
ellos son n e g r o s , á e x c e p c i ó n del de c a d m i o , que
es a m a r i l l o .
P a r a conseguir l a s e p a r a c i ó n empleamos tres
62 MANUALES SOLER

reactivos: el á c i d o n í t r i c o , el á c i d o s u l f ú r i c o d i l u í -
do y el a m o n í a c o . E l á c i d o n í t r i c o deja s i n d i s o l -
v e r el s u l f u r o de m e r c u r i o ; en la d i s o l u c i ó n n í t r i -
ca el á c i d o s u l f ú r i c o separa el p l o m o , y d e s p u é s
el a m o n í a c o en exceso p r e c i p i t a el b i s m u t o , q u e -
dando disueltos el cobre y el c a d m i o .
M e r c u r i o . — E l residuo n e g r o de s u l f u r o de mer-
c u r i o , i n s o l u b l e en el á c i d o n í t r i c o , se disuelve en
agua r e g i a , y en esta d i s o l u c i ó n el c l o r u r o e s t a n -
noso f o r m a r á u n p r e c i p i t a d o blanco ó g r i s .
P l o m o . — E n l a d i s o l u c i ó n n í t r i c a , que l l e v a d i -
sueltos todos los metales, á e x c e p c i ó n del m e r c u -
r i o , el á c i d o s u l f ú r i c o d i l u i d o p r e c i p i t a el p l o m o
al estado de sulfato b l a n c o .
Bismuto.—YA l í q u i d o separado del sulfato de
p l o m o se t r a t a con a m o n í a c o en exceso; el ó x i d o
de b i s m u t o se separa en f o r m a de precipitado
blanco i n s o l u b l e .
Cobre t/ cadmio.—Estos metales v a n disueltos
en el a m o n í a c o . E l cobre se reconoce por el c o l o r
a z u l de l a s o l u c i ó n a m o n i a c a l . P a r a d e s c u b r i r
en ella el c a d m i o , se a ñ a d e u n f r a g m e n t o de c i a -
n u r o p o t á s i c o ; el color azul de l a d i s o l u c i ó n des-
aparece; el l í q u i d o se v u e l v e i n c o l o r o . Si se a ñ a d e
a h o r a agua s u l f h í d r i c a , el cadmio se separa a l
estado de s u l f u r o a m a r i l l o .

Precipitación con el sulfuro amónico.—El


l í q u i d o separado del p r e c i p i t a d o formado p o r el
h i d r ó g e n o s u l f u r a d o , se p r e c i p i t a con s u l f u r o
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 63

a m ó n i c o . Gomo al empezar el a n á l i s i s h e m o s
a ñ a d i d o á c i d o c l o r h í d r i c o y é s t e descompone el
s u l f u r o a m ó n i c o , es necesario n e u t r a l i z a r el á c i d o
con a m o n í a c o .
L a s e p a r a c i ó n de los metales de este g r u p o en
su caso g e n e r a l es m u y c o m p l i c a d a . M u c h o s
metales pueden e x i s t i r en el p r e c i p i t a d o ; y en
a l g u n a s c i r c u n s t a n c i a s , el b a r i o , el estroncio, el
calcio y el magnesio, cuyas sales h e m o s d i c h o
que no p r e c i p i t a n c o n el s u l f u r o a m ó n i c o , se
e n c u e n t r a n t a m b i é n en el p r e c i p i t a d o , p o r ser
necesario n e u t r a l i z a r con a m o n í a c o antes de a ñ a -
d i r el s u l f u r o a m ó n i c o .
V a m o s á c o n s i d e r a r el p r o b l e m a que o r d i n a r i a -
mente se presenta. E l s u l f u r o a m ó n i c o separa
s u l f u r e s de n í q u e l , cobalto y h i e r r o negros; s u l -
f u r o de manganeso c o l o r carne; s u l f u r o de zinc
b l a n c o ; h i d r a t o a l u m í n i c o blanco é h i d r a t o c r ó m i -
co v e r d e . Gomo la presencia del c r o m o ( m e t a l que,
p o r la v í a seca se descubre con facilidad por l a
r e a c c i ó n de la sal de fósforo) c o m p l i c a la i n v e s t i -
g a c i ó n de los metales del g r u p o , s u p o n d r e m o s
que no existe, p a r a dar m a y o r c l a r i d a d á la e x p o -
s i c i ó n de la m a r c h a a n a l í t i c a . E n obras extensas
se e n c o n t r a r á n detallados los p r o c e d i m i e n t o s m á s
genérales.
P a r a c o n s e g u i r l a s e p a r a c i ó n de los metales de
este g r u p o empleamos dos r e a c t i v o s : el á c i d o
c l o r h í d r i c o d i l u i d o y l a potasa. E l á c i d o c l o r h í d r i -
co deja s i n d i s o l v e r los sulfures de n í q u e l y cobal-
MANUALES SOLER

to. L a d i s o l u c i ó n c l o r h í d r i c a contiene los metales


h i e r r o , manganeso, z i n c y a l u m i n i o . Se p e r o x i d a
el h i e r r o con unas gotas de á c i d o n í t r i c o , y a ñ a -
diendo d e s p u é s potasa en exceso é h i r v i e n d o ,
quedan disueltos el zinc y el a l u m i n i o , y en el
p r e c i p i t a d o i n s o l u b l e el h i e r r o y el manganeso.
N í q u e l y cobalto.—Los sulfures de estos m e t a -
les i n s o l u b l e s en el á c i d o c l o r h í d r i c o d i l u i d o se
d i s u e l v e n en agua r e g i a . L a d i s o l u c i ó n se divide
en dos partes.
Se n e u t r a l i z a la u n a con carbonato s ó d i c o ; se
a c i d u l a con á c i d o a c é t i c o , y , a ñ a d i e n d o n i t r i t o
p o t á s i c o , se p r e c i p i t a el cobalto, en f o r m a de u n
polvo a m a r i l l o , que es el n i t r i t o c o b á l t i c o p o t á s i c o .
L a o t r a parte de la d i s o l u c i ó n , en a g u a regia;
se t r a t a por c i a n u r o p o t á s i c o y potasa. A ñ a d i e n d o
a g u a de b r o m o , el n í q u e l se separa bajo la f o r m a
de u n ó x i d o n e g r o .
A l u m i n i o y zinc.—Estos metales e s t á n disueltos
en l a potasa. P a r a d e s c u b r i r l o s d i v i d i m o s la diso-
l u c i ó n en dos partes.
A c i d u l a m o s la u n a con á c i d o c l o r h í d r i c o y a ñ a -
d i m o s d e s p u é s carbonato a m ó n i c o en exceso: el
a l u m i n i o se separa en f o r m a de u n p r e c i p i t a d o
blanco g e l a t i n o s o .
L a o t r a parte de la s o l u c i ó n p o t á s i c a se mezcla
con u n poco de a g u a s u l f h í d r i c a . E l zinc se p r e c i -
p i t a en f o r m a de s u l f u r o blanco.
H i e r r o y manganeso.—Una p a r t e del r e s i d u o
i n s o l u b l e en 1.a potasa se d i s u e l v e en á c i d o c l o r h í -
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 65

d r i c o . E n esta d i s o l u c i ó n , el s u l f o c i a n u r o p o t á s i c o
produce una c o l o r a c i ó n roja intensa.
O t r a p o r c i ó n del residuo i n s o l u b l e se funde con
carbonato s ó d i c o en u n h i l o ó en u n a l á m i n a de
p l a t i n o . L a masa f u n d i d a t o m a u n c o l o r verde,
debido a l m a n g a n a t o p o t á s i c o .

P r e c i p i t a c i ó n por el carbonato amónico.—


E l l í q u i d o separado d é los precipitados formados
por el á c i d o c l o r h í d r i c o , el h i d r ó g e n o s u l f u r a d o
y el s u l f u r o a m ó n i c o , se p r e c i p i t a n con carbonato
a m ó n i c o . Con objeto de e v i t a r que se separe m a g -
nesia, se a ñ a d e t a m b i é n c l o r u r o a m ó n i c o .
E l precipitado que se obtiene e s t á f o r m a d o por
los carbonates b á r i c o , e s t r ó n c i c o y c á l c i c o . Este
p r e c i p i t a d o , d e s p u é s de lavado, se disuelve en
á c i d o a c é t i c o , y c o n tres nuevos r e a c t i v o s , el
c r o m a t o p o t á s i c o , el sulfato p o t á s i c o y l a d i s o -
l u c i ó n s a t u r a d a de sulfato de c a l , c o n s e g u i m o s
i n v e s t i g a r los metales de este g r u p o .
B a r i o . — E l c r o m a t o n e u t r o de potasa p r e c i p i t a ,
en l a s o l u c i ó n a c é t i c a , el b a r i o bajo la f o r m a de
u n polvo a m a r i l l o , que es c r o m a t o b á r i c o .
E n l a d i s o l u c i ó n a c é t i c a quedan disueltos el
estroncio y el c a l c i o . Repetimos la p r e c i p i t a c i ó n
p o r el carbonato a m ó n i c o , n e u t r a l i z a n d o p r i m e r a -
mente la d i s o l u c i ó n a c é t i c a con a m o n í a c o . D i s o l -
vemos en á c i d o c l o r h í d r i c o los c a r b o n a t e s - b á r i c o
y e s t r ó n c i c o , desalojando, por e v a p o r a c i ó n a l
b a ñ o de m a r í a , el exceso de á c i d o .
66 MANUALES S O L E E

E s t r o n c i o y c a l c i o . — L a d i s o l u c i ó n de los c l o r u -
ros e s t r ó n c i c o y c á l c i c o se d i v i d e en dos partes.
Se a ñ a d e á u n a parte u n a d i s o l u c i ó n saturada de
sulfato de c a l , que p r e c i p i t a el estroncio a l cabo
de a l g ú n t i e m p o .
L a otra p o r c i ó n se h i e r v e con sulfato p o t á s i c o .
E l sulfato p o t á s i c o p r e c i p i t a todo el estroncio y
parte del c a l c i o . E n el l í q u i d o filtrado, el oxalato
a m ó n i c o da u n p r e c i p i t a d o blanco de oxalato
cálcico.

Investigación del magnesio, del potasio y


i e\ sodio.—Unicamente estos metales y los reac-
t i v o s utilizados en las separaciones a n t e r i o r e s ,
quedan y a en la d i s o l u c i ó n . L a m a r c h a que se
sigue p a r a d e s c u b r i r l o s es l a •siguiente:
M a g n e s i o . — U n a p e q u e ñ a parte de la d i s o l u c i ó n
se mezcla con fosfato s ó d i c o , se a ñ a d e u n poco de
a m o n í a c o y se a g i t a con u n a v a r i l l a de v i d r i o .
A l cabo de a l g ú n t i e m p o , ó i n m e d i a t a m e n t e si l a
c a n t i d a d .de m a g n e s i a es c o n s i d e r a b l e , se separa
en polvo c r i s t a l i n o blanco de fosfato a m ó n i c o
magnésico.
Potasio y sodio.—Para buscar estos metales
c o n v i e n e separar el m a g n e s i o : esto se consigue
m e d i a n t e el h i d r a t o c á l c i c o . P a r a ello se evapora
hasta sequedad el resto de la d i s o l u c i ó n y l a masa
obtenida se c a l i e n t a a l r o j o en u n a c á p s u l a de
p l a t i n o ó en u n c r i s o l de p o r c e l a n a . De esta m a -
n e r a se e x p u l s a n las sales amoniacales. Se a ñ a d e
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 67

a g u a y u n poco de lechada de c a l hasta r e a c c i ó n


a l c a l i n a , se h i e r v e y filtra.
L a c a l separa l a m a g n e s i a y en l a d i s o l u c i ó n
van los compuestos de calcio, potasio y sodio. L a
cal se e l i m i n a p r e c i p i t a n d o c o n c a r b o n a t o a m ó -
n i c o . E l l í q u i d o filtrado se evapora hasta sequedad
y se c a l i e n t a a l rojo p a r a e x p u l s a r el c a r b o n a t o
amónico.
E l residuo de l a c a l c i n a c i ó n s ó l o c o n t e n d r á el
potasio y el sodio. Si con u n h i l o de p l a t i n o c o g e -
mos u n poco de este residuo y le i n t r o d u c i m o s en
l a l l a m a d e l m e c h e r o de B u n s e n ó del soplete,
la l l a m a se colorea en a m a r i l l o i n t e n s o p o r el
sodio. E l potasio no se percibe d i r e c t a m e n t e : el
c o l o r a m a r i l l o del sodio obscurece el m a t i z v i o l a d o
con que el potasio c o l o r e a la l l a m a . Es necesario
d e s t r u i r el c o l o r a m a r i l l o del sodio p a r a que sea
v i s i b l e el del potasio. Esto se consigue m i r a n d o
l a l l a m a a l t r a v é s de u n v i d r i o azul bastante
grueso. E l color a m a r i l l o no a t r a v i e s a el v i d r i o
a z u l , que puede decirse ejerce u n a filtración: s ó l o
a t r a v i e s a el c r i s t a l l a luz del potasio y l a l l a m a
aparece m a t i z a d a en v i o l a d o .

I n v e s t i g a c i ó n d e l a m o n i a c o . — E s evidente que
no podemos d e s c u b r i r el a m o n í a c o en l a d i s o l u -
c i ó n en que hemos buscado los d e m á s metales.
A esta d i s o l u c i ó n hemos a ñ a d i d o a m o n í a c o , s u l -
f u r o a m ó n i c o y carbonato a m ó n i c o .
E l a m o n í a c o se busca en l a s u b s t a n c i a que se
68 MANUALES SOLER

analiza m e z c l á n d o l a con lechada de cal en u n


vasito que se tapa con u n v i d r i o de reloj y en c u y a
c o n v e x i d a d se pega u n a t i r a de papel de c ú r c u m a
h u m e d e c i d o ( f i g . ií5). L a cal deja
l i b r e el a m o n í a c o y el c o l o r a m a -
r i l l o del papel de c ú r c u m a se c a m -
bia en p a r d o .

No hemos considerado en la m a r -
c h a a n a l í t i c a a n t e r i o r m e n t e expues-
K g . ^5
ta, sino los metales que o r d i n a r i a -
m e n t e se p r e s e n t a n . H a y a d e m á s otros m u c h o s ,
d e n o m i n a d o s metales r a r o s , y a l g u n o s de los c u a -
les t i e n e n h o y d í a aplicaciones i m p o r t a n t e s , p o r
ejemplo el t o r i o , el y t r i o , e l m o l i b d e n o , el i r i d i o ,
el u r a n o , el paladio, etc., etc. E l estudio de las
reacciones de estos metales y los m é t o d o s de s u
i n v e s t i g a c i ó n a n a l í t i c a corresponden á los t r a t a -
dos completos de a n á l i s i s q u í m i c o .

INVESTIGAOIÓN DE LOS METALOIDES T D E LOS ÁCIDOS

D e s p u é s del estudio de los metales, debemos


pasar a l de los m e t a l o i d e s . L a i n v e s t i g a c i ó n de
estos c u e r p o s ofrece d i f i c u l t a d e s especiales: las
c o m b i n a c i o n e s que f o r m a n t i e n e n reacciones m u y
diferentes. M i e n t r a s que e l h i e r r o , p o r ejemplo,
da o r i g e n á las sales ferrosas y á las f é r r i c a s , de
CASABES - ANÁLISIS QUÍMICO 69

propiedades m u y a n á l o g a s , el azufre f o r m a , c o m -
b i n á n d o s e con el o x i g e n o , los á c i d o s s u l f ú r i c o ,
sulfuroso, h i p o s u l f u r o s o , etc., de reacciones a n a l í -
ticas m u y d i s t i n t a s . L a s reacciones del á c i d o c l o r -
h í d r i c o d i f i e r e n m u c h o de las del á c i d o p e r c l ó r i c o .
E s t a es la causa p o r la que ofrece tantas d i f i c u l -
tades l a i n v e s t i g a c i ó n de los metaloides y de las
f o r m a s de sus c o m b i n a c i o n e s y el m o t i v o p o r el
c u a l no se ha llegado á obtener u n a m a r c h a a n a -
l í t i c a de metaloides a n á l o g a á la de los metales.
L a s c o m b i n a c i o n e s m á s i m p o r t a n t e s de los m e -
taloides son los á c i d o s . O x i d o s , á c i d o s y sales son
las f o r m a s que m á s frecuentemente se e n c u e n t r a n
en a n á l i s i s . L a i n v e s t i g a c i ó n , de los metales y de
los ó x i d o s es la m i s m a . Respecto á l a i n v e s t i g a -
c i ó n de los metaloides y de los á c i d o s , v a m o s
á estudiar b r e v e m e n t e los m é t o d o s que el q u í m i c o
emplea.

Consideraciones y ensayos preliminares.


a. L a i n v e s t i g a c i ó n de los metales precede siem-
p r e á l a de los á c i d o s . E l c o n o c i m i e n t o de las p r o -
piedades de la substancia y de los metales que la
f o r m a n , c o n c r e t a m u c h a s veces el p r o b l e m a de l a
i n v e s t i g a c i ó n de los metaloides y de los á c i d o s . S i ,
por ejemplo, la substancia que analizamos es solu-
ble en el agua y contiene b a r i o , n o p o d r á n e x i s t i r
en ella n i el á c i d o s u l f ú r i c o , n i el á c i d o c a r b ó n i c o ,
n i e l sulfuroso, p o r f o r m a r estos á c i d o s c o n el
b a r i o sales i n s o l u b l e s en el agua. Si hemos e n c o n -
70 MANUALES SOLEE

trado cobre y l a s u b s t a n c i a se disuelve en el a g u a ,


no p o d r á ser n i f e r r o c i a n u r o c ú p r i c o n i s u l f u r o
c ú p r i c o , c o m b i n a c i o n e s i n s o l u b l e s . S i hemos des-
c u b i e r t o l a p l a t a y l a c o m b i n a c i ó n era soluble
en el á c i d o n í t r i c o , no p o d r á ser n i b r o m u r o , n i
c l o r u r o , n i y o d u r o a r g é n t i c o s , i n s o l u b l e s en d i c h o
ácido.
h. A l efectuar los ensayos p o r la v í a seca y a l
i n v e s t i g a r los metales se descubren a l g u n o s á c i -
dos y m e t a l o i d e s . Calentando el y o d u r o de p l o m o
en u n t u b o c e r r a d o p o r u n e x t r e m o , se d e s p r e n -
de yodo; el n i t r a t o de p l o m o , sometido a l m i s m o
ensayo, desprende vapores rojos; el á c i d o a r s e -
nioso y el a r s é n i c o p r e c i p i t a n en a m a r i l l o con
h i d r ó g e n o s u l f u r a d o ; los carbonates, por la a c c i ó n
del á c i d o c l o r h í d r i c o , p r o d u c e n efervescencia des-
p r e n d i e n d o á c i d o c a r b ó n i c o , etc.
c. Se c a l i e n t a en u n t u b o de ensayo u n poco
de l a substancia s ó l i d a con á c i d o s u l f ú r i c o c o n -
c e n t r a d o . ( O p é r e s e , p o r t e m o r á los cloratos, con
p e q u e ñ a cantidad.)
L a s c o m b i n a c i o n e s de los á c i d o s a r s e n i o s o ,
arsénico, a n t i m ó n i c o , sulfúrico, silícico, bórico y
fosfórico no desprenden gas a l g u n o .
M u c h a s combinaciones de los á c i d o s b r o m h í -
drico, d ó r i c o , nitroso, n í t r i c o y y o d h í d r i c o des-
p r e n d e n gases coloreados.
M u c h a s c o m b i n a c i o n e s de los á c i d o s c l o r h í d r i -
co, c i a n h í d r i c o , f e r r i y f e r r o c i a n h í d r i c o s , fluor-
h í d r i c o , c a r b ó n i c o , o x á l i c o , nítrico, sulfuroso,
C A S A E E S - ANÁLISIS QUÍMICO 71

S u l f h í d r i c o ó h i p o s u l f u r o s o desprenden gases
i n c o l o r o s , reconocibles a l g u n o s de ellos p o r s u
olor.
d . P a r a b u s c a r los á c i d o s c o n v i e n e n , en g e n e -
r a l , disoluciones en las cuales no e x i s t a n metales
pesados. P a r a esto se h i e r v e l a d i s o l u c i ó n de l a
substancia con carbonato s ó d i c o ; s i l a substancia
es i n s o l u b l e , se l a funde con carbonato s ó d i c o
p o t á s i c o y se t r a t a l a masa con agua. E n los
l í q u i d o s filtrados se n e u t r a l i z a exactamente e l
á l c a l i con á c i d o n í t r i c o . Esta d i s o l u c i ó n se emplea
p a r a i n v e s t i g a r los á c i d o s .
Se a ñ a d e p r i m e r o á u n a p e q u e ñ a p o r c i ó n n i t r a -
to de plata y á c i d o n í t r i c o : dan p r e c i p i t a d o i n s o -
l u b l e en el á c i d o n í t r i c o los á c i d o s c l o r h í d r i c o ,
bromhídrico, yodhídrico, cianhídrico y sulfhídrico.
( E l s u l f u r o de plata se disuelve en el á c i d o n í t r i c o
concentrado.)
Con el n i t r a t o de plata dan p r e c i p i t a d o de sales
coloreadas solubles en á c i d o n í t r i c o , y p r e c i p i t a n
t a m b i é n con el c l o r u r o b á r i c o , los á c i d o s f o s f ó r i c o ,
c r ó m i c o , arsenioso y a r s é n i c o .
P r e c i p i t a n sales blancas solubles en el á c i d o
n í t r i c o c o n el n i t r a t o de plata y p r e c i p i t a n con e l
c l o r u r o b á r i c o , los á c i d o s sulfuroso, c a r b ó n i c o ,
yódico y oxálico.
N o p r e c i p i t a n con el n i t r a t o de p l a t a los á c i d o s
nítrico, d ó r i c o , ñ u o r h í d r i c o y sulfúrico. (El ácido
s u l f ú r i c o p r e c i p i t a las disoluciones c o n c e n t r a d a s
con n i t r a t o de plata; c o n el c l o r u r o b á r i c o f o r m a
72 MANUALES S O L E R

u n p r e c i p i t a d o blanco i n s o l u b l e en el á c i d o c l o r -
hídrico.)

Hechos estos ensayos p r e l i m i n a r e s , el q u í m i c o


se e n c u e n t r a o r i e n t a d o y le basta, m u c h a s veces,
a c u d i r á las reacciones especiales de los á c i d o s
p a r a c o n f i r m a r la p r e s e n c i a de unos y d e s c u b r i r
la de o t r o s . L o s ejemplos que e x p o n d r e m o s á con-
t i n u a c i ó n de la p a r t e t e ó r i c a , d a r á n á conocer
m e j o r que toda e x p l i c a c i ó n el c a m i n o que debe
seguirse.
E s t u d i e m o s a h o r a las reacciones p r i n c i p a l e s de
los á c i d o s m á s i m p o r t a n t e s .
A c i d o arsenioso.—Precipitable de su d i s o l u c i ó n
c l o r h í d r i c a por el h i d r ó g e n o sulfurado: el p r e c i -
pitado es a m a r i l l o y s o l u b l e en a m o n í a c o . — E l
n i t r a t o de plata, en las disoluciones n e u t r a s , f o r -
m a p r e c i p i t a d o a m a r i l l o , soluble en e l á c i d o n í t r i -
co y en el a m o n í a c o . — E l sulfato c ú p r i c o , p r e c i -
pitado v e r d e soluble en la potasa.
A c i d o a r s é n i c o . — P r e c i p i t a b l e t a m b i é n en d i s o -
l u c i ó n c l o r h í d r i c a p o r e l h i d r ó g e n o sulfurado; el
p r e c i p i t a d o es a m a r i l l o y soluble en el a m o n í a c o .
—Con el n i t r a t o de p l a t a p r e c i p i t a n las d i s o l u c i o -
nes n e u t r a s de los arseniatos e n r o j o pardo; e l
p r e c i p i t a d o es s o l u b l e en el á c i d o n í t r i c o y en el
a m o n í a c o . — P r e c i p i t a n los arseniatos c o n l a m i x -
t u r a raagnesiana, que es u n l í q u i d o en el que h a y
sulfato m a g n é s i c o , a m o n i a c o y c l o r u r o a m ó n i c o .
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 73

— C o n el sulfato c ú p r i c o p r e c i p i t a n a r s e n i a t o
c ú p r i c o v e r d e azulado i n s o l u b l e en la potasa.
A c i d o c r ó m i c o . — E n soluciones á c i d a s el h i d r ó -
geno sulfurado reduce los c r o m a t o s p r e c i p i t á n -
dose azufre y f o r m á n d o s e sales de c r o m o . E s t a
t r a n s f o r m a c i ó n q u í m i c a e s t á a c o m p a ñ a d a de u n
c a m b i o de c o l o r en la d i s o l u c i ó n , que de r o j i z a
ó a m a r i l l e n t a pasa á v e r d e . — C o n el n i t r a t o de
plata dan p r e c i p i t a d o r o j o . — C o n el c l o r u r o b á r i c o
p r e c i p i t a n en a m a r i l l o . — Con el acetato de p l o m o
el p r e c i p i t a d o es t a m b i é n a m a r i l l o y se d i s u e l v e
en la potasa.
Á c i d o d ó r i c o . — L o s cloratos calentados con
á c i d o s u l f ú r i c o concentrado desprenden u n gas
de c o l o r a m a r i l l o y que e x p l o t a c o n g r a n v i o l e n -
cia a l calentarse l i g e r a m e n t e . Esta es u n a r e a c -
c i ó n que debe hacerse con g r a n cuidado y s i e m -
pre c o n m u y p e q u e ñ a s cantidades, pues puede
ser p e l i g r o s a .
Á c i d o s u l f ú r i c o . — E l á c i d o s u l f ú r i c o y los s u l -
fates p r e c i p i t a n con el c l o r u r o b á r i c o y el p r e c i -
pitado es i n s o l u b l e en el á c i d o c l o r h í d r i c o . Esta
r e a c c i ó n es completamente c a r a c t e r í s t i c a . S ó l o
p o d r í a c o n f u n d i r s e c o n la del á c i d o h i d r o f l u o -
s i l í c i c o , á c i d o que pocas veces se e n c u e n t r a en
los a n á l i s i s .
L o s sulfates p r e c i p i t a n t a m b i é n c o n el acetato
de p l o m o y c o n el c l o r u r o c á l c i c o .
A c i d o s u l f u r o s o . — L o s sulfitos tratados p o r á c i -
do s u l f ú r i c o desprenden gas sulfuroso de o l o r
74 MANUALES SOLER

c a r a c t e r í s t i c o . — C o n e l n i t r a t o de p l a t a y c o n el
c l o r u r o b á r i c o dan los sulfitos p r e c i p i t a d o s b l a n -
cos de las sales respectivas. E l sulfito b á r i c o se
disuelve en el á c i d o c l o r h í d r i c o .
A c i d o f o s f ó r i c o . — L o s fosfatos p r e c i p i t a n en
blanco con e l c l o r u r o b á r i c o precipitado soluble
en los á c i d o s . — C o n el n i t r a t o de plata, p r e c i p i -
tado a m a r i l l o de fosfato de plata.—Con la m i x t u r a
m a g n e s i a n a ( d i s o l u c i ó n que contiene c l o r u r o
a m ó n i c o , a m o n í a c o y sulfato ó c l o r u r o m a g -
n é s i c o ) , p r e c i p i t a d o blanco de fosfato a m ó n i c o
m a g n é s i c o . — L a d i s o l u c i ó n n í t r i c a de m o l i b d a t o
a m ó n i c o , p r e c i p i t a d o a m a r i l l o de fosfomolibdato
amónico.
A c i d o b ó r i c o . — L o s boratos solubles son des-
compuestos por el á c i d o c l o r h í d r i c o , s e p a r á n d o s e
en las d i s o l u c i o n e s concentradas el á c i d o b ó r i c o
blanco en escamitas c r i s t a l i n a s . — H u m e d e c i d o s
con á c i d o s u l f ú r i c o c o l o r e a n l a l l a m a en v e r d e . —
A c i d u l a d a s d é b i l m e n t e con á c i d o c l o r h í d r i c o , las
disoluciones de los boratos c o l o r e a n el papel de
c ú r c u m a en r o j i z o , c o l o r que aparece ú n i c a m e n t e
a l desecar el p a p e l .
A c i d o o x á l i c o . — C a l e n t a d o s los oxalatos y el
á c i d o oxálico con á c i d o sulfúrico concentrado,
desprenden u n a mezcla de ó x i d o de carbono y
a n h í d r i c o c a r b ó n i c o que puede a r d e r con l l a -
m a a z u l . — C o n e l c l o r u r o c á l c i c o p r e c i p i t a n en
blanco, p r e c i p i t a d o soluble en los á c i d o s m i n e -
rales.
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 75

A c i d o f í u o r h i d r i c o . — L o s fluoruros calentados
con á c i d o s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o desprenden á c i d o
fluorhídrico que c o r r o e el v i d r i o . — Mezclados
con s í l i c e y calentados con á c i d o s u l f ú r i c o , d e s -
p r e n d e n fluoruro de s i l i c i o , gas que a l c o n t a c t o
del a g u a se descompone, p r e c i p i t á n d o s e s í l i c e
gelatinosa.
A c i d o s i l í c i c o . — h a s silicatos solubles t r a t a d o s
por á c i d o c l o r h í d r i c o y evaporando l a d i s o l u c i ó n
hasta sequedad, dejan u n r e s i d u o b l a n c o de s í l i c e
i n s o l u b l e en el a g u a y en los á c i d o s . — L a m a y o r
parte de los s i l i c a t o s i n s o l u b l e s dan con l a sal de
fósforo el esqueleto s i l í c e o .
A c i d o c a r b ó n i c o . — L o s carbonates t r a t a d o s p o r
los á c i d o s d i l u i d o s h a c e n efervescencia, d e s p r e n -
d i é n d o s e u n gas que e n t u r b i a el a g u a de c a l .
A c i d o c l o r h í d r i c o . — L o s c l o r u r o s d a n , c o n el
n i t r a t o de p l a t a , p r e c i p i t a d o b l a n c o i n s o l u b l e en
el á c i d o n í t r i c o y s o l u b l e en el a m o n í a c o .
A c i d o b r o m h i d r i c o . — C s A e n t S L d o s los b r o m u r o s
con á c i d o s u l f ú r i c o concentrado, desprenden
b r o m o en f o r m a de vapores r o j i z o s . — C o n el n i -
t r a t o de p l a t a p r e c i p i t a n b r o m u r o de plata, blanco
a m a r i l l e n t o , poco s o l u b l e en el a m o n í a c o é i n s o -
l u b l e en el á c i d o n í t r i c o . — E l a g u a de c l o r o d e s -
c o m p o n e las d i s o l u c i o n e s de los b r o m u r o s sepa-
r a n d o el . b r o m o que c o l o r e a en p a r d o u n poco de
c l o r o f o r m o que se a ñ a d a .
A c i d o y o d h i d r i c o . — L o s y o d u r o s calentados
con á c i d o s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o desprenden vapo-
76 MANUALES SOLER

res violetas de y o d o . —Con el n i t r a t o de p l a t a d a n


p r e c i p i t a d o a m a r i l l o i n s o l u b l e en el á c i d o n í t r i c o
y en el a m o n í a c o . — E l a g u a de c l o r o descompone
los y o d u r o s separando y o d o , que colorea el c l o -
roformo en.violado.
A c i d o c i a n h í d r i c o . — L a s disoluciones de los
c i a n u r o s acidulados con á c i d o s u l f ú r i c o d e s p r e n -
den o l o r de á c i d o c i a n h í d r i c o . — P r e c i p i t a n en
blanco con n i t r a t o de p l a t a , p r e c i p i t a d o que es
i n s o l u b l e en el á c i d o n í t r i c o y s o l u b l e en el a m o -
n í a c o . — A ñ a d i e n d o á l a d i s o l u c i ó n acuosa de u n
c i a n u r o u n a mezcla de u n a sal ferrosa y f é r r i c a
y unas gotas de potasa, y calentando suavemente,
aparece, a l a ñ a d i r á c i d o c l o r h í d r i c o , u n p r e c i p i -
tado de a z u l de P r u s i a .
A c i d o n í t r i c o . — L a s disoluciones de los n i t r a t o s
no p r e c i p i t a n con el n i t r a t o de plata n i con e l
c l o r u r o b á r i c o . — M e z c l a d o s con el sulfato ferroso
y a ñ a d i e n d o d e s p u é s ácido sulfúrico concentrado,
de suerte que los l í q u i d o s no se mezclen, s u p e r -
p o n i é n d o s e p o r el o r d e n de las densidades, a p a -
rece, en la zona de contacto, u n a c o l o r a c i ó n
parda.
A c i d o n i t r o s o . - L o s n i t r i t o s , tratados con á c i d o
s u l f ú r i c o d i l u i d o , desprenden vapores rojos.— L a s
disoluciones a c i d u l a d a s c o n á c i d o s u l f ú r i c o d e s -
c o m p o n e n el y o d u r o p o t á s i c o , quedando l i b r e el
yodo que colorea el a l m i d ó n en a z u l .
A c i d o s u l f h í d r i c o . — C a l e n t a d o s muchos sulfu-
ros con á c i d o c l o r h í d r i c o , desprenden gas s u l f h í -
CASAEES - ANÁLISIS aiJIMICO ll

d r i c o de o l o r á huevos p o d r i d o s . — L a s d i s o l u c i o -
nes acuosas d a n , con el n i t r a t o de plata y c o n e l
acetato de p l o m o , p r e c i p i t a d o n e g r o . — L o s s u l -
fures i n s o l u b l e s se atacan p o r el a g u a r e g i a ,
o x i d á n d o s e u n a parte del azufre y s e p a r á n d o s e
otra.
78 MANUALES SOLEE

EJEMPLOS PRACTICOS

E n las p á g i n a s a n t e r i o r e s hemos expuesto los


fundamentos de l a i n v e s t i g a c i ó n a n a l í t i c a ; pero,
p a r a poderlos a p l i c a r en l a p r á c t i c a , las i n d i c a c i o -
nes dadas hasta a h o r a , son i n c o m p l e t a s . E l f e n ó -
meno q u í m i c o es u n f e n ó m e n o m u y complejo; son
necesarias, m u c h a s veces, c o n d i c i o n e s especiales
p a r a que u n a r e a c c i ó n se produzca; el c a l e n t a r
demasiado, u n exceso de r e a c t i v o , l í q u i d o s m u y
d i l u i d o s , etc., etc., hacen fracasar las reacciones.
V a m o s á e x p o n e r a l g u n o s ejemplos p r á c t i c o s , que
s i r v a n como modelo de a n á l i s i s , y f á c i l e s , a l m i s -
m o t i e m p o , de r e p e t i r .

Nitrato potásico

Supongamos que se nos e n t r e g a p a r a a n a l i z a r


el n i t r a t o p o t á s i c o p u l v e r i z a d o . Su aspecto es el
de u n a s u b s t a n c i a b l a n c a , a n á l o g a á otras m u c h a s .
Supongamos t a m b i é n que, a l e n t r e g a r n o s el p r o -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 79

b l e m a , nos i n d i c a n que es u n a sal, y que en ella


no debemos buscar m á s que u n á c i d o y u n m e t a l .
L o s ensayos p r e l i m i n a r e s , hechos por u n a p e r -
sona i n t e l i g e n t e , b a s t a r í a n y a para r e s o l v e r el
p r o b l e m a . Calentada l a substancia en u n t u b i t o ,
c e r r a d o p o r u n e x t r e m o , se funde y se observa
u n l i g e r o d e s p r e n d i m i e n t o gaseoso, debido á l a
d e s c o m p o s i c i ó n del n i t r a t o .
Coloquemos u n a p e q u e ñ a c a n t i d a d de l a s u b s -
t a n c i a sobre u n a c a v i d a d p r a c t i c a d a en u n pedazo
de c a r b ó n ( v é a s e p á g . 35) y d i r i j a m o s á ella e l
d a r d o del soplete. Se p r o d u c e a l cabo de u n i n s -
t a n t e u n a v i v a d e f l a g r a c i ó n , que hace sospechar
la presencia de u n n i t r a t o , de u n c l o r a t o , etc.
Colocando u n a p e q u e ñ a c a n t i d a d de la substan-
cia en u n h i l o de p l a t i n o , é i n t r o d u c i é n d o l a en l a
l l a m a , v e r e m o s u n a c o l o r a c i ó n v i o l e t a p r o p i a de
las sales p o t á s i c a s .
L a s i n d i c a c i o n e s de los ensayos p o r l a v í a seca
se c o m p l e t a n de u n a m a n e r a d e f i n i t i v a p o r las
reacciones de l a v í a h ú m e d a .
E l p r i m e r ensayo que tenemos que h a c e r es
t r a t a r de d i s o l v e r l a s u b s t a n c i a . Esto lo c o n s e -
g u i m o s f á c i l m e n t e empleando e l a g u a . ( P a r a e l
a n á l i s i s nos bastan 0,5 g . p r ó x i m a m e n t e de subs-
t a n c i a . L a d i s o l u c i ó n l a hacemos en u n m a t r a -
cito.)
A ñ a d i e n d o á p a r t e de esta d i s o l u c i ó n , colocada
en u n t u b o de ensayo, á c i d o c l o r h í d r i c o d i l u i d o ,
no se observa f e n ó m e n o a l g u n o , lo c u a l d e m u e s -
80 MANUALES SOLER

t r a la ausencia de sales de p l a t a , de p l o m o y de
m e r c u r i o (en el m í n i m u m de o x i d a c i ó n ) .
E n este l í q u i d o á c i d o l a d i s o l u c i ó n de h i d r ó -
geno sulfurado no da p r e c i p i t a d o coloreado. U n i -
c a m e n t e s i o p e r á s e m o s en d i s o l u c i o n e s acuosas
concentradas, fuertemente aciduladas con á c i d o
c l o r h í d r i c o , y las s o m e t i é s e m o s á la c o r r i e n t e de
h i d r ó g e n o s u l f u r a d o , v e r í a m o s f o r m a r s e u n entur-
b i a m i e n t o lechoso, debido al azufre que se sepa-
r a b a . Esta p r e c i p i t a c i ó n de azufre es frecuente en
los a n á l i s i s ; s u aspecto, s i n e m b a r g o , no p e r m i t e
c o n f u n d i r l e con n i n g u n o de los sulfures m e t á l i c o s
que se p r e c i p i t a n p o r d i c h o r e a c t i v o en l í q u i d o s
á c i d o s . L a ausencia de p r e c i p i t a d o i n d i c a que, en
l a sal que e x a m i n a m o s , no e x i s t e n los metales
o r o , p l a t i n o , etc., etc., que, c o m o h e m o s visto en
la p á g . 60, p r e c i p i t a n con el h i d r ó g e n o s u l f u r a d o .
N e u t r a l i c e m o s l a d i s o l u c i ó n con a m o n í a c o ; a ñ a -
damos c l o r u r o a m ó n i c o y u n poco de s u l f u r o
a m ó n i c o . T a m p o c o se p r o d u c e p r e c i p i t a c i ó n a l g u -
na, lo c u a l nos p r u e b a que, en la s o l u c i ó n que
e x a m i n a m o s , no e x i s t e n el h i e r r o , el n í q u e l ,
cobalto, etc., etc. ( p á g . 63).
A ñ a d a m o s a h o r a carbonato a m ó n i c o . L a ausen-
cia de p r e c i p i t a d o nos d e m u e s t r a la de los metales
b a r i o , estroncio y calcio ( p á g . 65). A u n a p e q u e ñ a
parte de esta s o l u c i ó n , que h a sido t r a t a d a por el.
carbonato a m ó n i c o , se le a ñ a d e fosfato s ó d i c o y
se agita. T a m p o c o se f o r m a p r e c i p i t a d o n i n g u n o ,
lo c u a l nos d e m u e s t r a l a a u s e n c i a de la m a g n e s i a .
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 81

E l problema está ya muy circunscrito. E l metal


que f o r m a n u e s t r a sal sólo puede ser el potasio,
el sodio ó el a m o n i o .
H e m o s visto, p o r los ensayos de l a v í a seca,
que l a substancia calentada en u n t u b i t o c e r r a d o
se funde s i n f o r m a r s u b l i m a d o n i v o l a t i l i z a r s e : no
puede ser, p o r lo t a n t o , u n compuesto a m ó n i c o ,
todos los cuales son v o l á t i l e s ó descomponibles
por l a a c c i ó n del c a l o r . L a d u d a sólo puede e x i s t i r
e n t r e el potasio y el sodio; pero el ensayo de colo-
r a c i ó n de la l l a m a nos h a demostrado y a la p r e -
sencia del potasio.
Nos falta a v e r i g u a r c u á l es el á c i d o que e s t á
u n i d o al potasio.
Calentando u n a p e q u e ñ a p a r t e de la s u b s t a n c i a
con á c i d o , s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o , se desprende u n
gas de o l o r picante y que enrojece f u e r t e m e n t e
el t o r n a s o l . P o r este ensayo no podemos sacar
conclusión cierta.
A ñ a d i m o s á u n a parte de la d i s o l u c i ó n acuosa
de l a substancia, n i t r a t o a r g é n t i c o : n o se f o r m a
p r e c i p i t a d o . Esto c o n c r e t a e x t r a o r d i n a r i a m e n t e
el p r o b l e m a , pues son pocos los á c i d o s que n o
p r e c i p i t a n con n i t r a t o de plata.
A ñ a d a m o s á o t r a p o r c i ó n de l a d i s o l u c i ó n , c l o -
r u r o b á r i c o : tampoco se f o r m a p r e c i p i t a d o .
E l á c i d o de l a substancia e x a m i n a d a s ó l o puede
ser el n í t r i c o ó el d ó r i c o ( p á g . 71). E l d ó r i c o n o
es, pues h e m o s visto que, calentando l a s u b s t a n -
cia s ó l i d a c o n á c i d o s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o , no se
MANUALES SOLER

d e s p r e n d í a n gases coloreados n i h a b í a e x p l o s i ó n ;
debe ser, p o r c o n s i g u i e n t e , el á c i d o n í t r i c o , y l a
sal en c u e s t i ó n n i t r a t o p o t á s i c o .
No debemos c o n t e n t a r n o s c o n los ensayos ante-
r i o r e s . Siempre que es 'posible, el q u í m i c o debe
a d q u i r i r p o r repetidas c o m p r o b a c i o n e s l a s e g u r
r i d a d de los resultados. H a g a m o s , pues, a l g u n a s
reacciones propias de l a sal ensayada.
D i s o l v a m o s u n p o q u i t o de n i t r a t o en u n tubo
de ensayo h a c i e n d o u n a d i s o l u c i ó n c o n c e n t r a d a
y d i v i d á m o s l a en dos partes. A ñ a d a m o s á l a u n a
d i s o l u c i ó n de á c i d o t a r t á r i c o : l a f o r m a c i ó n de u n
p r e c i p i t a d o blanco c r i s t a l i n o , q u e es el c r é m o r ,
c o n f i r m a l a presencia d e l potasio. A ñ a d i e n d o á l a
o t r a p o r c i ó n c l o r u r o p l a t í n i c o , el p r e c i p i t a d o
a m a r i l l o c r i s t a l i n o que se p r o d u c e c o n f i r m a t a m -
b i é n la e x i s t e n c i a de d i c h o m e t a l .
A s e g u r é m o n o s a h o r a de la presencia del á c i d o
n í t r i c o . A ñ a d i e n d o á l a d i s o l u c i ó n concentrada del
nitrato, ácido sulfúrico concentrado y u n a l a m -
b r i t o de cobre, se desprenden, al calentar s u a v e -
m e n t e , vapores r o j o s , c a r á c t e r p r o p i o de los
n i t r a t o s . F u n d i e n d o u n poco de l a substancia
s ó l i d a en u n tubo de v i d r i o , dejando caer sobre l a
masa fundida u n a bolita de papel y c o n t i n u a n d o
calentando el tubo, se p r o d u c e u n a d e f l a g r a c i ó n
i n t e n s a : la masa queda e n n e g r e c i d a . Esta r e a c -
c i ó n es t a m b i é n p r o p i a de los n i t r a t o s .
P o d r í a m o s hacer la r e a c c i ó n del sulfato ferroso
( p á g . 76) y otras m u c h a s i n d i c a d a s en los tratados
C A S A E E S - ANÁLISIS QUÍMICO 83

extensos de a n á l i s i s ; pero los a n t e r i o r e s nos


bastan para a d q u i r i r l a s e g u r i d a d c o m p l e t a de l a
presencia del á c i d o n í t r i c o y que l a s u b s t a n c i a
•ensayada es n i t r a t o p o t á s i c o .

Carbonato de p l o m o

E l c a r b o n a t o de p l o m o es u n a s u b s t a n c i a b l a n -
ca empleada en l a p i n t u r a y c o n o c i d a c o n el
n o m b r e de a l b a y a l d e . Supongamos que q u i s i é s e -
mos a n a l i z a r esta substancia y buscar los elemen-
tos que l a c o m p o n e n .
Los ensayos p o r la v í a seca d a r í a n los r e s u l t a -
dos s i g u i e n t e s :
E n u n tubo c e r r a d o p o r u n e x t r e m o se descom-
pone y se obscurece.
M e z c l a d a l a s u b s t a n c i a con c a r b o n a t o s ó d i c o y
calentada sobre el c a r b ó n se p r o d u c e u n a a u r e o l a
a m a r i l l a y se obtiene u n b o t ó n m e t á l i c o m a l e a b l e
( p á g . 37), lo c u a l ñ o s d e m u e s t r a la presencia del
plomo.
E l ensayo de l a sal de fósforo no da p e r l a c o l o -
reada. Si se emplea u n exceso de s u b s t a n c i a , la
perla es blanca, y opaca por e n f r i a m i e n t o .
Pasemos á la v í a h ú m e d a . O b s e r v a r e m o s q u e
la substancia no se d i s u e l v e en e l agua; que a ñ a -
diendo á c i d o c l o r h í d r i c o t a m p o c o c o n s e g u i m o s
d i s o l v e r l a ; en c a m b i o se d i s u e l v e en el á c i d o
n í t r i c o f á c i l m e n t e , con v i v a efervescencia. ( L o s
ensayos de d i s o l u c i ó n de l a s u b s t a n c i a y las reac-
MANUALES S O L E R

ciones que d e s c r i b i r e m o s á c o n t i n u a c i ó n se hacen


en m a t r a c i t o s de v i d r i o y tubos de ensayo.)
A ñ a d a m o s á u n poco de l a d i s o l u c i ó n n í t r i c a
d i l u i d a á c i d o c l o r h í d r i c o gota á gota. V e r e m o s
p r o d u c i r s e u n p r e c i p i t a d o blanco que nos demues-
t r a la e x i s t e n c i a del p l o m o , de la p l a t a ó de u n
compuesto m e r c u r i o s o . Gomo a q u í s ó l o t r a t a m o s
de buscar u n m e t a l , pues suponemos que, al
empezar e l p r o b l e m a , nos i n d i c a n que s ó l o se
t r a t a de u n a sal, la c u e s t i ó n se s i m p l i f i c a m u c h o
y todo queda r e d u c i d o á d e t e r m i n a r c u á l de los
t r e s metales, p l o m o , p l a t a ó m e r c u r i o , f o r m a el
compuesto que e x a m i n a m o s .
Añadiendo á la disolución nítrica ácido sulfú-
r i c o d i l u i d o , se p r o d u c e u n p r e c i p i t a d o blanco
i n s o l u b l e , c a r á c t e r p r o p i o del p l o m o . Si queremos
c o n f i r m a r la e x i s t e n c i a de este m e t a l , hagamos
a l g u n a s reacciones de las sales de p l o m o c o n o c i -
das y a desde l a q u í m i c a g e n e r a l .
L a d i s o l u c i ó n de potasa c á u s t i c a , p o r ejemplo,
f o r m a en la d i s o l u c i ó n n í t r i c a u n p r e c i p i t a d o
blanco soluble en exceso de r e a c t i v o ; el h i d r ó -
geno s u l f u r a d o , u n p r e c i p i t a d o n e g r o ; el b i c r o -
mato p o t á s i c o , u n p r e c i p i t a d o a m a r i l l o soluble en
la potasa C á u s t i c a . Estas i n d i c a c i o n e s , unidas
á los ensayos p o r l a v í a seca, d a n la absoluta cer-
teza de la presencia del p l o m o .
Nos falta buscar el á c i d o que existe en el c o m -
puesto e x a m i n a d o , p r o b l e m a m u y f á c i l . H e m o s
visto, en p r i m e r t é r m i n o , que el compuesto es
C A S A B E S - ANÁLISIS QUÍMICO 85

blanco é i n s o l u b l e en el agua; n o p o d r á ser, por


lo tanto, acetato de p l o m o ó n i t r a t o de p l o m o , que
son solubles; l a s u b s t a n c i a se d i s o l v í a en el á c i d o
n í t r i c o : no p o d r á ser, pues, sulfato de p l o m o ,
i n s o l u b l e en d i c h o á c i d o . T a m p o c o p o d r á ser c r o -
mato ó y o d u r o de p l o m o , que son a m a r i l l o s ; etc.
E n c a m b i o , tenemos u n dato m u y i m p o r t a n t e , y
es el de la efervescencia que l a s u b s t a n c i a daba
con el á c i d o n í t r i c o . Esta efervescencia hace pen-
sar i n m e d i a t a m e n t e en u n c a r b o n a t o . Esta sospe-
cha se "confirma c o m p l e t a m e n t e p o r el ensayo s i -
g u i e n t e : Coloquemos en u n t u b i t o u n poco de la sal
en c u e s t i ó n ; a ñ a d a m o s á c i d o n í t r i c o d i l u i d o é i n t r o -
duzcamos u n a v a r i l l a de v i d r i o que se h a mojado
antes con a g u a de c a l ó de b a r i t a , en la a t m ó s f e r a
del t u b o ; l a v a r i l l a se v u e l v e i n m e d i a t a m e n t e b l a n -
ca, p o r f o r m a r s e el carbonato c á l c i c o ó b á r i c o .
Queda, pues, p l e n a m e n t e demostrado que, en la
substancia e x a m i n a d a , e x i s t e n el á c i d o c a r b ó n i c o y
el p l o m o , que, p o r lo tanto, es c a r b o n a t o de p l o m o .

A n á l i s i s de una moneda de p l a t a

P a r a h a c e r el a n á l i s i s y buscar los elementos


que la f o r m a n , nos basta u n a p e q u e ñ a p o r c i ó n .
L a q u i n t a parte de u n a moneda de dos reales, ó
la d é c i m a de u n a peseta, es m á s que lo suficiente.
L o s ensayos, p o r l a v í a seca nos h a b r í a n dado
las i n d i c a c i o n e s s i g u i e n t e s :
Calentando en t u b o c e r r a d o , se obscurece.
86 MANUALES S O L E R

Sobre el c a r b ó n , se funde, y l a masa fundida


t o m a u n color r o j i z o .
V e r e m o s f á c i l m e n t e que el á c i d o n í t r i c o es e l
disolvente apropiado para este e n s a y o . E n l a
d i s o l u c i ó n n í t r i c a d i l u i d a , el á c i d o c l o r h í d r i c o
f o r m a u n precipitado blanco. A ñ a d a m o s el á c i d o
c l o r h í d r i c o , poco á poco, hasta un l i g e r o exceso,
es decir, hasta que y a no p r o d u z c a p r e c i p i t a d o ,
lo cual se conoce dejando depositar e l l í q u i d o , y
a ñ a d i e n d o , cuando y a e s t á poco t u r b i o , unas gotas
de á c i d o c l o r h í d r i c o . ( E n este ensayo, el c a l e n t a r
suavemente el l í q u i d o y el a g i t a r , favorece m u c h o
la s e p a r a c i ó n del precipitado blanco, que es e l
c l o r u r o de plata.)
Recojamos el precipitado blanco que f o r m ó el
á c i d o c l o r h í d r i c o , en u n filtro. ( E l l í q u i d o que
filtra tiene color azul y lo someteremos d e s p u é s
al a n á l i s i s . ) L a v e m o s con a g u a f r í a el p r e c i p i t a d o .
A ñ a d a m o s d e s p u é s a g u a h i r v i e n d o , y veremos
que, en los l í q u i d o s filtrados, n i el á c i d o s u l f ú r i c o
n i el c r o m a t o p o t á s i c o d a n p r e c i p i t a d o a l g u n o : no
h a y , pues, p l o m o . V e r t a m o s en el filtro a m o n í a c o :
el p r e c i p i t a d o se d i s u e l v e y no se ennegrece por
la a c c i ó n de este r e a c t i v o . N o hay, por c o n s i -
guiente, c l o r u r o m e r c u r i o s o ; e l p r e c i p i t a d o en
c u e s t i ó n es c l o r u r o a r g é n t i c o . Basta a ñ a d i r á c i d o
n í t r i c o á la d i s o l u c i ó n a m o n i a c a l p a r a que el c l o -
r u r o a r g é n t i c o se p r e c i p i t e
Los l í q u i d o s filtrados, separados del precipitado
que f o r m ó el á c i d o c l o r h í d r i c o , se someten á la
C A S A E E 8 - ANÁLISIS QUÍMICO 87

a c c i ó n del h i d r ó g e n o s u l f u r a d o . Se obtiene a s í u n
precipitado n e g r o . Recojamos este p r e c i p i t a d o en
u n filtro y l a v é m o s l e con a g u a caliente, á l a que
a ñ a d i m o s u n poco de a g u a s u l f h í d r i c a , no a b a n -
donando la l o c i ó n hasta t e r m i n a r l a , p a r a e v i t a r
que el a i r e a c t ú e sobre el p r e c i p i t a d o . Separando
con u n a v a r i l l a de v i d r i o u n poco de este p r e c i p i -
tado, y a ñ a d i e n d o unas gotas de s u l f u r o a m ó n i c o ,
v e r e m o s que no se d i s u e l v e de u n a m a n e r a sensi-
ble. ( E l s u l f u r o es, sin e m b a r g o , algo s o l u b l e . )
No existe, pues, en la d i s o l u c i ó n , n i n g u n o de los
metales o r o , p l a t i n o , e s t a ñ o , a n t i m o n i o y a r s é n i -
co. E l s u l f u r o p r e c i p i t a d o pertenece á o t r o g r u p o
( p á g . 60).
S i g u i e n d o la m a r c h a a n a l í t i c a , t r a t a r e m o s a h o -
r a el p r e c i p i t a d o que e s t á en el filtro p o r á c i d o
n í t r i c o , medianamente d i l u i d o , que lo disuelve,
s e p a r á n d o s e u n poco de azufre y obteniendo u n a
disolución azul.
E n esta d i s o l u c i ó n el á c i d o s u l f ú r i c o no p r e c i -
pita; el a m o n í a c o en exceso da u n l í q u i d o a z u l
i n t e n s o . No h a y , pues, p l o m o n i b i s m u t o ; el m e t a l
que existe es el cobre. Que no h a y c a d m i o lo
c o n f i r m a m o s f á c i l m e n t e s i n m á s que a ñ a d i r u n
poco de c i a n u r o p o t á s i c o á l a d i s o l u c i ó n a m o n i a -
cal, que la v u e l v e i n c o l o r a , y a ñ a d i r en seguida
agua s u l f h í d r i c a : no se f o r m a n i n g ú n p r e c i p i t a d o
a m a r i l l o de s u l f u r o de c a d m i o .
F o r m a , pues, l a moneda ensayada, u n a a l e a c i ó n
de dos metales: cobre y p l a t a .
MANUALES S O L E R

M e z c l a de a l u m b r e y c l o r u r o f é r r i c o

D i s o l v a m o s de 0,3 g . á 0,5 g . de a l u m b r e en 50
á 100 cm.3 de agua, y a ñ a d a m o s á este l í q u i d o
d i s o l u c i ó n de c l o r u r o f é r r i c o hasta que tenga u n
c o l o r rojizo b i e n v i s i b l e .
S i . q u i s i é s e m o s h a c e r los ensayos p o r la v í a
seca, e v a p o r a r í a m o s u n a p e q u e ñ a parte de la
d i s o l u c i ó n en u n a c á p s u l a de porcelana y somete-
r í a m o s e l residuo á los ensayos y a conocidos.
L a s i n d i c a c i o n e s de la v í a seca, en este caso p a r -
t i c u l a r , son dudosas. U n i c a m e n t e p o d r í a m o s des-
c u b r i r el h i e r r o por l a sal de fósforo y e l potasio
p o r l a c o l o r a c i ó n de l a l l a m a .
U n a parte de n u e s t r a d i s o l u c i ó n , a c i d u l a d a c o n
á c i d o c l o r h í d r i c o , no p r o d u c e p r e c i p i t a d o a l g u n o .
E l h i d r ó g e n o sulfurado f o r m a u n p r e c i p i t a d o blan-
co, de aspecto lechoso, debido al azufre que se
p r e c i p i t a . Esta s e p a r a c i ó n del azufre p r o v i e n e de
l a sal f é r r i c a , que se t r a n s f o r m a en ferrosa, des-
c o m p o n i e n d o el h i d r ó g e n o s u l f u r a d o , c u y o azufre
se e l i m i n a .
N e u t r a l i c e m o s el l í q u i d o filtrado p o r a m o n í a c o ,
a ñ a d a m o s c l o r u r o a m ó n i c o y p r e c i p i t e m o s des-
p u é s con el s u l f u r o a m ó n i c o . A l n e u t r a l i z a r con
a m o n í a c o se p r o d u c e u n p r e c i p i t a d o n e g r o , debido
á que el a m o n í a c o , c o m b i n á n d o s e c o n el h i d r ó -
geno sulfurado que h a y en el l í q u i d o , f o r m a s u l -
furo a m ó n i c o , que p r e c i p i t a u n poco de h i e r r o a l
C A S A E E S - ANÁLISIS QUIMICO 89

estado de s u l f u r o n e g r o . Debe a ñ a d i r s e e l s u l f u r o
a m ó n i c o en cantidad suficiente para que l a p r e c i -
p i t a c i ó n sea c o m p l e t a . Esto se conoce de dos
m a n e r a s : una, y es la m á s g e n e r a l , consiste en
a ñ a d i r el r e a c t i v o hasta que no se observe f o r m a -
c i ó n de p r e c i p i t a d o ; se deja depositar, y a l l í q u i d o
c l a r o se a ñ a d e u n a n u e v a p o r c i ó n del r e a c t i v o ,
observando si p r o d u c e ó no u n nuevo p r e c i p i t a d o .
Los sulfures que se s e p a r a n con s u l f u r o a m ó n i c o
t a r d a n a l g u n a s veces m u c h o t i e m p o en d e p o -
sitarse. E n este caso especial podemos u t i l i z a r
o t r o p r o c e d i m i e n t o . P a r a ello se coloca sobre u n
pedazo de papel de f i l t r o u n a gota de l í q u i d o t u r -
bio, en el que hemos a ñ a d i d o e l s u l f u r o a m ó n i c o ;
á su lado o t r a gota de u n a d i s o l u c i ó n de acetato
de p l o m o . A l d i f u n d i r s e los dos l í q u i d o s a l t r a v é s
del papel, f o r m a r á n en s u e n c u e n t r o u n a m a r c h a
n e g r a , cuando h a y bastante s u l f u r o a m ó n i c o .
E l p r e c i p i t a d o f o r m a d o por el s u l f u r o a m ó n i c o
se recoge en u n filtro y se l a v a con a g u a d e s t i -
lada, á la c u a l se a ñ a d e n unas gotas de s u l f u r o
a m ó n i c o , p a r a e v i t a r que los s u l f u r e s p r e c i p i t a -
dos se o x i d e n d u r a n t e l a l o c i ó n . (Se conoce que
l a l o c i ó n e s t á t e r m i n a d a cuando, evaporando
unas gotas del l í q u i d o que filtra, en u n a l a m i n i t a
de p l a t i n o , y calentando e l r e s i d u o al rojo, no
queda s u b s t a n c i a fija en c a n t i d a d a p r e c i a b l e . )
E l p r e c i p i t a d o , d e s p u é s de l a v a d o , se pasa á u n a
c á p s u l a de porcelana y se t r a t a p o r á c i d o c l o r h í -
d r i c o d i l u i d o ( u n a p a r t e de á c i d o c l o r h í d r i c o de
90 MANUALES SOLEE

densidad r i 2 y 5 de a g u a ) . Se a ñ a d e u n exceso
de á c i d o c l o r h í d r i c o , se a g i t a con u n a v a r i l l a y se
filtra. Por este t r a t a m i e n t o t r a n s f o r m a m o s los
sulfures en c l o r u r o s . V e r e m o s que todo se h a
disuelto, á e x c e p c i ó n de a l g u n a c a n t i d a d de azufre
que se separa y n a d a en el l í q u i d o y le v u e l v e
o p a l i n o ; no h a y , pues, n í q u e l n i cobalto ( p á g . 63).
E l l í q u i d o filtrado se h i e r v e p a r a e x p u l s a r e l
h i d r ó g e n o sulfurado; se a ñ a d e n u n a s gotas de
á c i d o n í t r i c o y se c o n c e n t r a . A ñ a d i m o s entonces
u n a d i s o l u c i ó n concentrada de potasa, hasta que
el l í q u i d o tenga ya fuerte r e a c c i ó n a l c a l i n a ; h e r -
v i m o s , d i l u i m o s con agua, filtramos y l a v a m o s
el r e s i d u o .
E n el l í q u i d o filtrado s ó l o pueden i r disueltos
el zinc y el a l u m i n i o ( p á g . 64). D i v i d a m o s l a diso-
l u c i ó n en dos partes; a ñ a d a m o s á l a u n a u n poco
de a g u a s u l f h í d r i c a , que no f o r m a p r e c i p i t a d o ;
no h a y , pues, z i n c . A l a o t r a p o r c i ó n se a ñ a d e
á c i d o c l o r h í d r i c o hasta r e a c c i ó n á c i d a y d e s p u é s
carbonato a m ó n i c o en exceso; se p r o d u c e u n
p r e c i p i t a d o blanco gelatinoso que d e m u e s t r a la
presencia del a l u m i n i o .
E l precipitado i n s o l u b l e en la potasa puede
estar f o r m a d o p o r los ó x i d o s de h i e r r o y m a n g a -
neso. Con u n a v a r i l l a de v i d r i o separamos u n a
p e q u e ñ a p o r c i ó n , la d i s o l v e m o s en á c i d o c l o r h í -
d r i c o , y veremos que, en este l í q u i d o , el s u l f o c i a -
n u r o p o t á s i c o da una c o l o r a c i ó n r o j a , y el f e r r o -
cianuro potásico u n precipitado azul.
C A S A E E S - ANÁLISIS QUIMICO 91

E l l í q u i d o separado del p r e c i p i t a d o p r o d u c i d o
por el s u l f u r o a m ó n i c o se t r a t a p o r carbonato
a m ó n i c o , que no p r o d u c e p r e c i p i t a d o . T o m a m o s
u n a p e q u e ñ a p o r c i ó n y buscamos en ella la m a g -
nesia ( p á g . 66). V e r e m o s que no h a y m a g n e s i a .
E l resto de l a d i s o l u c i ó n se destina para la i n v e s -
t i g a c i ó n de los á l c a l i s . P a r a ello l a evaporamos
hasta sequedad, y el residuo le calentamos a l rojo
en u n a c a p s u l i t a de p l a t i n o ó en u n c r i s ó l i t o de
p o r c e l a n a . De esta suerte e x p u l s a m o s las sales
a m ó n i c a s . E x a m i n a n d o el r e s i d u o s e g ú n la p á g i -
na 66, e n c o n t r a r e m o s con l a m a y o r facilidad el
potasio. U n ensayo hecho s e g ú n el m é t o d o des-
c r i t o en la p á g . 67, nos p r o b a r á que no h a y a m o -
níaco.
H e m o s e n c o n t r a d o que en el p r o b l e m a que
estamos a n a l i z a n d o e x i s t e n los metales h i e r r o ,
a l u m i n i o y potasio. Nos falta a h o r a buscar los
ácidos.
P a r a ello p o d í a m o s e v a p o r a r p a r t e de l a d i s o -
l u c i ó n que se nos ha entregado y c a l e n t a r el
residuo con ácido sulfúrico concentrado, s e g ú n
la p á g , 70. E n este caso p a r t i c u l a r , este ensayo no
nos d a r í a consecuencias i m p o r t a n t e s .
Los metales h i e r r o y a l u m i n i o que hemos
encontrado y el saber que l a s u b s t a n c i a e s t á d i -
suelta en a g u a e x c l u y e y a l a presencia de a l g u -
nos á c i d o s , p o r ejemplo, el f o s f ó r i c o , el b ó r i c o ,
el s i l í c i c o y el a r s é n i c o , que f o r m a n con el h i e r r o
y c o n el a l u m i n i o , c o m b i n a c i o n e s i n s o l u b l e s .
MANUALES SOLER

T r a t e m o s a h o r a parte de la d i s o l u c i ó n p r i m i -
t i v a p o r carbonato s ó d i c o hasta a ñ a d i r u n l i g e r o
exceso, h i r v a m o s , filtremos y lavemos el r e s i d u o .
N e u t r a l i c e m o s los l í q u i d o s filtrados . exactamente
con á c i d o n í t r i c o . A, u n a parte de esta d i s o l u c i ó n
a ñ a d a m o s c l o r u r o b á r i c o : se forma u n p r e c i p i t a -
do blanco i n s o l u b l e en el á c i d o c l o r h í d r i c o , que
nos d e m u e s t r a l a p r e s e n c i a del á c i d o s u l f ú r i c o .
A ñ a d a m o s á la o t r a parte n i t r a t o de plata: t a m -
b i é n se produce u n p r e c i p i t a d o b l a n c o i n s o l u b l e
en el á c i d o n í t r i c o y s o l u b l e en el a m o n í a c o , que
nos d e m u e s t r a l a p r e s e n c i a del c l o r o ( p á g . 7 5 ) .
L a i n v e s t i g a c i ó n de o t r o s á c i d o s , p o r ejemplo
el n í t r i c o , d a r í a resultado n e g a t i v o .
E n el p r o b l e m a e x a m i n a d o e x i s t e n , pues, los
elementos h i e r r o , a l u m i n i o , potasio, c l o r o en f o r m a
de c l o r u r o y azufre a l estado de á c i d o s u l f ú r i c o .
E n g e n e r a l , y t r a t á n d o s e de la mezcla de v a r i a s
sales, no se pueden d e d u c i r conclusiones m á s
precisas; no podemos saber, por e j e m p l o , s i el
c l o r o e s t á c o m b i n a d o con el a l u m i n i o , con el h i e -
r r o ó con el potasio. P a r a r e s o l v e r este p r o b l e m a ,
es necesario atender á u n a serie de c o n s i d e r a -
ciones que v a r í a n s e g ú n los casos, y es necesa-
r i o , a d e m á s , confesar que m u c h a s veces e l p r o -
b l e m a es i m p o s i b l e . L a s m o d e r n a s t e o r í a s de l a
d i s o c i a c i ó n e l e c t r o l í t i c a e x p l i c a n el p o r q u é de
esta i m p o s i b i l i d a d .
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 93

INVESTIGACIONES QUÍMICO-LEGALES

L o s t r i b u n a l e s de j u s t i c i a acuden con f r e c u e n -
cia á los q u í m i c o s p i d i é n d o l e s la r e s o l u c i ó n de
p r o b l e m a s de g r a n trascendencia y r e s p o n s a b i l i -
dad. U n a s veces se le e n v í a n las visceras de u n
c a d á v e r , p a r a buscar en ellas el a r s é n i c o , l a
e s t r i c n i n a ó u n veneno d e t e r m i n a d o ; o t r a s se le
p r e g u n t a s i las m a n c h a s que se e n c u e n t r a n en un
vestido ó en u n p u ñ a l son m a n c h a s de sangre;
otras s i la s o l d a d u r a de unas cajas de conserva
contiene p l o m o en t a l c a n t i d a d que h a y a podido
p r o d u c i r g r a v e s i n t o x i c a c i o n e s ; etc., etc.
L a r e s o l u c i ó n de estos p r o b l e m a s pertenece a l
d o m i n i o de l a q u í m i c a a n a l í t i c a , c o n s t i t u y e u n a
r a m a m u y i m p o r t a n t e de ella y es u n o de Ips m á s
d i f í c i l e s . E n este MANUAL no es posible hacer u n
estudio de los diferentes problemas q u e c o r r e s -
ponden á l a t o x i c o l o g í a , y ú n i c a m e n t e p a r a que
se vea la r e l a c i ó n con l a m a r c h a g e n e r a l a n a l í -
t i c a , s e ñ a l a r é el fundamento de los m é t o d o s e m -
94- MANUALES S O L E R

pleados en la i n v e s t i g a c i ó n del a r s é n i c o y del


fósforo.

I n v e s i i g a c i ó n del arsénico

L a c o m b i n a c i ó n de a r s é n i c o empleada con m á s
frecuencia con fin c r i m i n a l es el á c i d o arsenioso
l l a m a d o a r s é n i c o b l a n c o . Goza este compuesto de
t r i s t e c e l e b r i d a d , siendo n u m e r o s í s i m o s los casos
de e n v e n e n a m i e n t o s que se r e g i s t r a n debidos á
d i c h a substancia. S u aspecto b l a n c o , su poco
sabor y su t e r r i b l e a c c i ó n t ó x i c a l a hacen a p r o -
piada p a r a que l a v i c t i m a no a d v i e r t a el veneno
hasta d e s p u é s de i n g e r i d o .
A l q u í m i c o se le e n t r e g a n unas veces las mate-
r i a s v o m i t a d a s ; otras, en caso de m u e r t e , el h í g a -
do, el c e r e b r o , el e s t ó m a g o de la v í c t i m a , etc. L a
cantidad de a r s é n i c o que existe en esta masa de
substancia es, g e n e r a l m e n t e , m u y p e q u e ñ a ; pero
l a c i e n c i a posee m é t o d o s m u y delicados y p r e c i -
sos para d e s c u b r i r l o .
M u c h a s veces, y a a l e x a m i n a r el e s t ó m a g o , se
e n c u e n t r a n a d h e r i d o s á la pared del m i s m o , g r a -
nitos blancos, rodeados de u n a a u r e o l a rojiza.
Estos g r a n i t o s son de á c i d o arsenioso, que se
a d h i e r e á l a mucosa estomacal, p r o d u c i e n d o u n a
i r r i t a c i ó n . Con u n a p i n z a se cogen c u i d a d o s a -
mente estos g r a n i t o s y con ellos se hace el ensayo
siguiente:
Se e s t i r a suavemente u n o de los e x t r e m o s de
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 95

u n t u b o de v i d r i o , v a l i é n d o s e de la l á m p a r a de
e s m a l t a r ó del soplete de gas.
Se deja caer en el fondo del t u b o u n o de los
g r a n i t o s blancos que sospechamos ser de á c i d o
arsenioso. Des-
pués sé inteo-
duce u n peda-
cito de c a r b ó n
bien c a r b o n i -
zado. Se calien-
ta, con una
l a m p a r i t a de
alcohol ó con
u n a l l a m a pe-
q u e ñ a de u n
m e c h e r o de
g a s , primero
la p o r c i ó n d e l
t u b o en qtie es-
t á el c a r b ó n , y
Fig. 26 d e s p u é s el e x -
t r e m o del tubo.
A l v o l a t i l i z a r s e el á c i d o arsenioso, pasan sus v a -
pores p o r el c a r b ó n incandescente; el c a r b ó n les
r e d u c e , y en l a parte fría del tubo se condensa
u n a n i l l o n e g r o , b r i l l a n t e , de a r s é n i c o m e t á l i c o
( f i g . 26).
Cuando se h a obtenido esta r e a c c i ó n , el q u í -
mico ha t e r m i n a d o . e l a n á l i s i s : la presencia del
á c i d o arsenioso e s t á d e s c u b i e r t a . P e r o en m u c h o s
96 MANUALES SOLER

casos no se e n c u e n t r a el á c i d o arsenioso s ó l i d o y
pegado á las paredes del e s t ó m a g o , sino que es
necesario buscarle d e s p u é s de h a b e r pasado y a
a l i n t e r i o r del o r g a n i s m o . P a r a ello se h a n p r o -
puesto m é t o d o s m u y diferentes, de los cuales e l
m á g i m p o r t a n t e y el m á s usado por la g e n e r a l i -
dad de los q u í m i c o s es el s i g u i e n t e :
L a s visceras, el contenido del e s t ó m a g o , los
a l i m e n t o s en los cuales existe el a r s é n i c o , f o r -
m a n u n a masa i n e r t e que es necesario d e s t r u i r
p a r a poder d e s c u b r i r d i c h o elemento. P a r a conse-
g u i r l o se c a l i e n t a n dichas substancias con á c i d o
c l o r h í d r i c o y c l o r a t o p o t á s i c o . L o s compuestos
clorados que se desprenden ejercen una a c c i ó n
d e s t r u c t o r a y la m a t e r i a o r g á n i c a desaparece,
quedando el a r s é n i c o a l estado de c l o r u r o de
arsénico.
E n los l í q u i d o s obtenidos p o r el t r a t a m i e n t o
a n t e r i o r se hace pasar una c o r r i e n t e de h i d r ó -
geno sulfurado que p r e c i p i t a el a r s é n i c o a l estado
s u l f u r o de a r s é n i c o . Este p r e c i p i t a d o no es p u r o ;
v a mezclado con substancias o r g á n i c a s . Se p u r i -
fica s o m e t i é n d o l e en caliente, á la a c c i ó n del á c i d o
n í t r i c o fumante y del á c i d o s u l f ú r i c o c o n c e n t r a -
do, reactivos que o x i d a n el s u l f u r o de a r s é n i c o y
d e s t r u y e n la m a t e r i a o r g á n i c a que le a c o m p a ñ a .
T r a t a n d o d e s p u é s por agua acidulada con á c i d o
c l o r h í d r i c o , se obtiene ü n l í q u i d o en e l c u a l el
h i d r ó g e n o sulfurado p r e c i p i t a el s u l f u r o de a r s é -
nico puro.
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 97

P a r a asegurarse de que este p r e c i p i t a d o es


s u l f u r o de a r s é n i c o podemos e m p l e a r dos m é t o -
dos. U n o , debido á F r e s e n i u s y B a b o , consiste en
c a l e n t a r el s u l f u r o c o n u n a mezcla de c i a n u r o
p o t á s i c o y carbonato s ó d i c o . D i c h a mezcla se
coloca en u n a n a v e c i l l a de p o r c e l a n a y se c a l i e n -
ta en u n a a t m ó s f e r a de á c i d o c a r b ó n i c o . E l a p a -
r a t o e s t á representado en l a í i g . 27.
a es u n aparato de K i p p , en el que s é d e s p r e n -
de á c i d o c a r b ó n i c o p o r la a c c i ó n del á c i d o c l o r h í -
d r i c o sobre el m á r m o l ; h u n frasco l a v a d o r que
contiene á c i d o s u l f ú r i c o para desecar el gas; c u n
t u b o de v i d r i o poco fusible, y c¿ l a n a v e c i l l a de
porcelana en la que e s t á c o n t e n i d a la mezcla.
Se hace pasar p r i m e r o la c o r r i e n t e de á c i d o
c a r b ó n i c o que e x p u l s a el a i r e ; calentando e n t o n -
ces l a n a v e c i l l a , el s u l f u r o de a r s é n i c o es r e d u c i -
do por l a mezcla de c i a n u r o p o t á s i c o y c a r b o n a t o
s ó d i c o , y el a r s é n i c o se deposita en las paredes
del tubo f o r m a n d o u n a n i l l o negro- S e g ú n u n o
de los h i j o s de F r e s e n i u s , l a s e n s i b i l i d a d de esta
r e a c c i ó n es tan g r a n d e que puede d e s c u b r i r s e
hasta O'Ol de m g . de á c i d o arsenioso.
O t r o m é t o d o m u y empleado p a r a d e s c u b r i r l a
presencia del a r s é n i c o y que es t a m b i é n de g r a n
s e n s i b i l i d a d , es el conocido m é t o d o de M a r s h .
Este m é t o d o e s t á fundado en que, i n t r o d u c i e n d o
en u n aparato en que se desprende h i d r ó g e n o
p o r l a a c c i ó n del z i n c sobre el á c i d o s u l f ú r i c o ,
u n a c o m b i n a c i ó n o x i g e n a d a de a r s é n i c o , se des-
98 MANUALES S O L E R
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 99

prende h i d r ó g e n o a r s e n i c a l , el c u a l tiene la p r o -
piedad de descomponerse f á c i l m e n t e p o r l a a c c i ó n
del c a l o r , s e p a r á n d o s e a r s é n i c o m e t á l i c o s e g ú n
unos, ó h i d r ó g e n o a r s e n i a d o s ó l i d o s e g ú n o t r o s .
E l aparato e s t á representado en la fig. 28; a es
la vasija en que se desprende h i d r ó g e n o por l a

Fig. 28.—Aparato de Marsh

a c c i ó n del z i n c sobre el á c i d o s u l f ú r i c o ; h u n
tubo que c o n t i e n e c l o r u r o c á l c i c o ; c u n tubo
de v i d r i o poco fusible con e s t r e c h a m i e n t o s en s u
l o n g i t u d y que t e r m i n a en u n agujero p e q u e ñ o
p o r el c u a l sale el h i d r ó g e n o .
I n t r o d u c i e n d o en el frasco a, d e s p u é s de que
el h i d r ó g e n o ha desalojado todo el a i r e del a p a -
r a t o , la c o m b i n a c i ó n o x i g e n a d a del a r s é n i c o , y
calentando el t u b o c con el m e c h e r o de B u n s e n ,
el h i d r ó g e n o arseniado es descompuesto p o r l a
100 MANUALES S O L E R

a c c i ó n d e l calor, y en l a parte estrecha del tubo


se deposita u n a n i l l o n e g r o . I n f l a m a n d o d e s p u é s
el h i d r ó g e n o que sale p o r el e x t r e m o del aparato
é i n t e r c e p t a n d o l a l l a m a c o n u n a c á p s u l a de
porcelana, se depositan m a n c h a s n e g r a s sobre
la m i s m a .
Los compuestos de a n t i m o n i o p r o d u c e n t a m -
b i é n manchas y a n i l l o s . Como el t á r t a r o e m é t i c o ,
empleado como v o m i t i v o , es u n compuesto de
a n t i m o n i o , sucede con frecuencia que el a r s é n i c o
y el a n t i m o n i o se e n c u e n t r a n r e u n i d o s , lo c u a l
puede o r i g i n a r confusiones m u y g r a v e s .
E n los tratados de t o x i c o l o g í a se e x p o n e n los
m é t o d o s p a r a d i s t i n g u i r los a n i l l o s y las m a n c h a s
de a r s é n i c o y a n t i m o n i o . L a g r a n ventaja del
m é t o d o de F r e s e n i u s y Babo es que la mezcla de
c i a n u r o p o t á s i c o y carbonato s ó d i c o no da o r i g e n ,
con el s u l f u r o de a n t i m o n i o , á s e p a r a c i ó n de metal
v o l á t i l . S i n e m b a r g o , desde que M e y e r h a encon-
trado u n p r o c e d i m i e n t o p a r a separar el a r s é n i c o
del a n t i m o n i o , puede emplearse el aparato de
M a r s h con toda confianza.
Consiste el m é t o d o de M e y e r en c a l e n t a r los
sulfures c o n u n a mezcla de carbonato y n i t r a t o
de sosa. Si el s u l f u r o de a r s é n i c o e s t á mezclado
con s u l f u r o de a n t i m o n i o , d i c h a mezcla o x i d a á
los dos s u l f u r e s . T r a t a n d o l a masa por agua fría
y l a v a n d o el r e s i d u o con a l c o h o l d é b i l , se o b t i e -
n e n l í q u i d o s en los cuales s ó l o va e l a r s é n i c o a l
estado de arseniato s ó d i c o . E v a p o r a n d o estos
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 101

líquidos alcohólicos y añadiendo ácido sulfúrico y


calentando hasta que desaparezca el á c i d o n í t r i c o ,
se obtiene u n l í q u i d o m u y á p r o p ó s i t o p a r a h a c e r
la r e a c c i ó n en el aparato de M a r s h .
L o expuesto a n t e r i o r m e n t e c o n s t i t u y e l a parte
esencial de los p r o c e d i m i e n t o s de i n v e s t i g a c i ó n
del a r s é n i c o . H a y , s i n e m b a r g o , p a r a p o n e r l o s en
p r á c t i c a , que tener presente m u l t i t u d de detalles
que son de la m a y o r i m p o r t a n c i a , para o b t e n e r la
s e g u r i d a d m á s c o m p l e t a de no e q u i v o c a r n o s . Estos
detalles pueden verse en las o b r a s de t o x i c o l o g í a .

I n v e s l i g a c i á n del f ó s f o r o

Con frecuencia o c u r r e n e n v e n e n a m i e n t o s con


el f ó s f o r o . L a i n v e s t i g a c i ó n de este elemento
puede hacerse con facilidad p o r el m é t o d o de
M i t s c h e r l i c h . E n este m é t o d o se busca e l fósforo
l i b r e : c o m b i n a c i o n e s de f ó s f o r o , por ejemplo;
fosfatos e x i s t e n s i e m p r e en el o r g a n i s m o , pero
fósforo l i b r e n o .
L a s substancias en las cuales se q u i e r e buscar
el fósforo se colocan en el m a t r a z a ( f i g . 29),
a ñ a d i é n d o l e s a g u a y a c i d u l a n d o con á c i d o s u l f ú -
r i c o . Se c a l i e n t a el m a t r a z ; los vapores que se
desprenden se condensan con el r e f r i g e r a n t e h.
E l f ó s í o r o tiene la p r o p i e d a d notable y p o r
todos c o n o c i d a de fosforecer en la o b s c u r i d a d .
H a c i e n d o l a d e s t i l a c i ó n en u n l u g a r o b s c u r o , se
p e r c i b e , cuando la substancia contiene f ó s f o r o ,
102 MANUALES S O L E R

u n a n i l l o l u m i n o s o m o v i b l e que se f o r m a en el
tubo que enlaza el m a t r a z con el r e f r i g e r a n t e .

Pig. 29—Aparato de Mltselierlicli

Cuando la c a n t i d a d de fósforo es notable, parte


destila y se e n c u e n t r a en el producto.condensado.
—Este m é t o d o es m u y sensible y p e r m i t e d e s c u -
b r i r una p e q u e ñ a f r a c c i ó n de m i l i g r a m o .
ANALISIS CUANTITATIVO
I
ANALISIS CUANTITATIVO

Como su n o m b r e lo i n d i c a , el a n á l i s i s c u a n t i t a -
t i v o tiene p o r objeto d e t e r m i n a r la c a n t i d a d de
los elementos que f o r m a n u n a substancia. P a r a
saber la c a n t i d a d de fósforo que existe en u n a
f u n d i c i ó n de h i e r r o , para d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d
de n i t r ó g e n o que h a y en u n abono, p a r a a v e r i -
g u a r c u á n t o s u l f u r o s ó d i c o tiene u n a g u a m i n e -
r a l s u l f u r o s a , necesitamos p r a c t i c a r u n a n á l i s i s
c u a n t i t a t i v o . Cada u n o de los c u e r p o s s i m p l e s y
m u c h a s de sus c o m b i n a c i o n e s t i e n e n p r o c e d i -
m i e n t o s especiales. E l estudio extenso de esta
r a m a de a n á l i s i s nos l l e v a r í a m u y lejos de los
fines del MANUAL. NO es posible c i t a r s i q u i e r a
todos los m é t o d o s e m p l e a d o s / A f o r t u n a d a m e n t e ,
h a y e n t r o los p r o c e d i m i e n t o s d e l a n á l i s i s q u í m i c o
c u a n t i t a t i v o , g r a n d e s a n a l o g í a s , de t a l suerte q u e ,
conocido u n o de ellos, se c o m p r e n d e i n m e d i a t a -
mente el f u n d a m e n t o de otros m u c h o s . P a r a d a r
106 MANUALES S O L E R

al lector u n a idea del a n á l i s i s q u í m i c o c u a n t i t a -


t i v o v o y á e l e g i r a l g u n o s m é t o d o s que s i r v a n de
tipo, y estudiarlos con d e t e n c i ó n . Con ello t e n d r á
u n a idea m á s exacta, m á s c l a r a y menos s u p e r -
ficial de la que a d q u i r i r í a p o r la e n u m e r a c i ó n
r á p i d a de m u c h o s casos diferentes. Pero antes
v a m o s á estudiar las operaciones del a n á l i s i s
cuantitativo.

Operaciones propias del a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o

L a s operaciones que se p r a c t i c a n en los a n á l i -


sis c u a n t i t a t i v o s son, en s u m a y o r í a , las m i s m a s
que en el a n á l i s i s c u a l i t a t i v o ; ú n i c a m e n t e nece-
sitan ser hechas con la m a y o r e s c r u p u l o s i d a d .
Si se filtra u n l í q u i d o , p o r e j e m p l o , es necesario
no perder n i u n a gota; si se evapora u n a d i s o l u -
c i ó n , debe hacerse á u n a t e m p e r a t u r a i n f e r i o r á l a
de e b u l l i c i ó n d e l l í q u i d o , para que nada salte
fuera; si hacemos u n a d e c a n t a c i ó n , h a y que e v i t a r
que el l í q u i d o resbale p o r las paredes y se p i e r d a
la m á s m í n i m a p o r c i ó n ; etc., etc. S i n e n t r a r e n u n
estudio detallado, v o y á h a c e r a l g u n a s i n d i c a c i o -
nes m u y ú t i l e s en la p r á c t i c a . E n los ejemplos
que e l e g i r é como t i p o c o m p l e t a r é estas i n d i c a -
ciones.
P r e c i p i t a c i ó n . — E n los a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o s es
necesario s e g u i r con la m a y o r e s c r u p u l o s i d a d
las i n d i c a c i o n e s de cada m é t o d o en lo que se
refiere á la p r e c i p i t a c i ó n ; h a y que atender s i l a
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 107

p r e c i p i t a c i ó n h a de ser en caliente, en frío, en


l í q u i d o s concentrados, en l í q u i d o s d i l u i d o s , en
l í q u i d o s á c i d o s , etc.; si p e r j u d i c a ó no u n exceso
de r e a c t i v o , c u á n t o
t i e m p o tarda en v e r i -
ficarse la p r e c i p i t a -
c i ó n , etc., etc., y so-
bre todo no o l v i d a r s e
n u n c a de c o m p r o b a r
que la p r e c i p i t a c i ó n
es completa y que se
ha a ñ a d i d o el r e a c t i -
vo en c a n t i d a d s u f i -
ciente.
F i l t r a c i ó n . — Para
filtrar un l í q u i d o y
s e p a r a r l e del p r e c i -
pitado se procede de
la m a n e r a s i g u i e n t e :
Se e n g r a s a l i g e r a -
mente por fuera con Fig. 30
u n poco de sebo el
borde de la vasija y con una v a r i l l a de v i d r i o se
decanta el l í q u i d o c l a r o sobre el e m b u d o ( f i g . 30).
E l sebo tiene p o r objeto e v i t a r que resbale el
l í q u i d o por las paredes e x t e r i o r e s .
E l filtro debe t e n e r s i e m p r e u n t a m a ñ o m e n o r
que el del e m b u d o , p a r a poder l a v a r con facilidad
los bordes. Conviene decantar p r i m e r o e l l í q u i d o
c l a r o y d e s p u é s echar, a ñ a d i e n d o agua, el p r e c i -
408 MANUALES S O L E R

pitado. N o c o n v i e n e a ñ a d i r nuevas p o r c i o n e s del


l í q u i d o t u r b i o , en e l que v a suspendido el p r e c i p i -
tado, hasta que h a n filtrado las p o r c i o n e s a n t e -
riores.
Los filtros que se e m p l e a n en a n á l i s i s c u a n t i -
tativo tienen u n peso de cenizas conocido; este
peso puede d e t e r m i n a r s e p o r u n a s e n c i l l a e x p e -
r i e n c i a ; pero es m á s c ó m o d o c o m p r a r los filtros
destinados a l a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o , que h o y d í a se
e n c u e n t r a n en el c o m e r c i o , y en los cuales el
fabricante i n d i c a y a el peso de las cenizas.
L o c i ó n . - Esta o p e r a c i ó n es de la m a y o r i m p o r -
t a n c i a en a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o . Se emplea p a r a
l a v a r el frasco l a v a d o r descrito en l a p á g . 24.
Debe tenerse el m a y o r c u i d a d o en l a v a r bien los
bordes del filtro, p r o c u r a n d o r e u n i r el p r e c i p i -
tado h a c i a la p u n t a d e l m i s m o . Es s i e m p r e i n d i s -
pensable asegurarse por u n ensayo que l a l o c i ó n
es c o m p l e t a .
D e s e c a c i ó n . — E n el a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o m i n e -
r a l , pocas veces es necesario desecar los filtros y
los p r e c i p i t a d o s á u n a t e m p e r a t u r a d e t e r m i n a d a ,
y en l a m a y o r parte de los casos se les c a l c i n a a l
r o j o . — Cuando la n a t u r a l e z a de l a substancia
e x i g e que se l a deseque á u n a t e m p e r a t u r a c o n o -
cida, se e m p l e a n las estufas de a g u a ó de a i r e .
L a estufa de agua, l l a m a d a t a m b i é n de G a y -
Lussac ( f i g . 31), es u n a caja de dobles paredes,
entre las cuales se v i e r t e agua. Calentando la
estafa, el agua e n t r a en e b u l l i c i ó n , y como m i e n -
C A S A B E S - ANÁLISIS QUÍMICO 109

tras u n l í q u i d o h i e r v e l a t e m p e r a t u r a permanece
constante, las substancias contenidas en el i n t e -
r i o r de la caja se desecan a u n a t e m p e r a t u r a
c o n o c i d a . — S u b s t i t u y e n d o el agua p o r otros l í q u i -
dos se pueden obtener t e m p e r a t u r a s diferentes.

Fig. 31.—Estufa de agua

L a estufa de a i r e ( f i g . 32), m u y usada en los


l a b o r a t o r i o s , es u n a caja de cobre c u y o fondo se
c a l i e n t a con u n a l l a m a . L a a l t u r a de l a l l a m a y
su m a y o r ó m e n o r a p r o x i m a c i ó n á la estufa h a c e n
v a r i a r l a t e m p e r a t u r a de la m i s m a . — S i h a y gas
en el l a b o r a t o r i o , puede emplearse u n r e g u l a -
dor de t e m p e r a t u r a , aparato m u y i n g e n i o s o que,
modificando a u t o m á t i c a m e n t e la e n t r a d a del gas;
m a n t i e n e constante la t e m p e r a t u r a de la estufa.
MANUALES SOLER

E v a p o r a c i ó n . — En a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o , p a r a
e v a p o r a r los l í q u i d o s se Ies c a l i e n t a á u n a t e m p e -
r a t u r a i n f e r i o r al punto de e b u l l i c i ó n , pues si el

Fig. 82.—Estuia de aire

l í q u i d o h i e r v e saltan p a r t í c u l a s fuera de l a c á p s u -
l a . P a r a e v i t a r que d u r a n t e l a e v a p o r a c i ó n caiga
p o l v o , se r e c u b r e l a c á p s u l a con u n embudo g r a n -
de ( f i g . 33), ó b i e n se c u b r e con papel de filtro,
que se sostiene sobre u n t r i á n g u l o , hecho con
u n a v a r i l l a de v i d r i o , que se apoya en sus bordes.
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 411

Las evaporaciones, hasta sequedad, deben termi-


narse s i e m p r e a l b a ñ o de m a r í a .
B a l a n z a ( f i g . 34).—Es el i n s t r u m e n t o indis-
pensable p a r a el a n á l i -
sis c u a n t i t a t i v o ; H o y d í a
hay i n f i n i d a d de c o n s -
t r u c t o r e s de balanzas,
las que ofrecen todas
las g a r a n t í a s . C o n v i e -
ne, s i n e m b a r g o , d i r i -
g i r s e á u n a casa a c r e -
ditada. No es necesario
u n a balanza de p r e c i o
m u y elevado; c o n que
a p r e c i e la d é c i m a de m i -
l i g r a m o en 100 g r a m o s ,
en cada p l a t i l l o , t e n e -
mos todo l o necesario;
y es y a lo suficiente, en
m u c h o s casos, que en
50 g r a m o s aprecie las
dos d é c i m a s de m i l i - Fig. 83
gramo.
Gomo precauciones en el empleo de l a balanza,
debemos d e c i r , ante todo, que no deben ponerse
n i q u i t a r s e pesos de los p l a t i l l o s s i n m o v e r antes
el b o t ó n que fija la c r u z ; si no se t i e n e en c u e n t a
esta p r e c a u c i ó n , los m o v i m i e n t o s bruscos que la
balanza sufre dan o r i g e n á choques, que la e s t r o -
pean-inmediatamente.
142 MANUALES S O L E R

P a r a hacer u n a pesada, colocamos el cuerpo en


el p l a t i l l o de la i z q u i e r d a y v a m o s poniendo s u c e -
s i v a m e n t e los pesos en el de l a derecha, ensa-

Fig. 34.—Balanza

yando s i e m p r e s u v a l o r . S ó l o cuando se consigue


que, oscilando la balanza, las oscilaciones son
sensiblemente iguales, debemos d a r l a pesada p o r
t e r m i n a d a . E n los tratados de f í s i c a y en los de
a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o , se e n c u e n t r a n estudios m u y
detallados referentes á las balanzas. Este es u n
i n s t r u m e n t o c u y o manejo c o n v i e n e aprender, p o r
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 113

la e n s e ñ a n z a de u n a persona que e s t é p r á c t i c a en
su uso.
Siendo l a balanza u n i n s t r u m e n t o delicado,
c o n v i e n e tenerle en u n c u a r t o aparte, separado
de l a a t m ó s f e r a del l a b o r a t o r i o ; y en los p a í s e s
m u y h ú m e d o s , especialmente c u a n d o l a balanza
tiene los c u c h i l l o s de acero y no de á g a t a , i n t r o -
d u c i r , d e n t r o de l a caja de la balanza, carbonato
p o t á s i c o ú o t r a substancia desecante, que absorba
la h u m e d a d y m a n t e n g a el aparato en u n a a t m ó s -
fera seca.
L o s pesos que se emplean en a n á l i s i s c u a n t i t a -
t i v o , deben estar c o n s t r u i d o s con g r a n p r e c i s i ó n .
No es necesario que la pieza del g r a m o de l a caja
pese exactamente lo m i s m o que el g r a m o p a t r ó n
que h a y en P a r í s ; pero lo que es indispensable es
que l a pieza de dos g r a m o s pese el doble de la de
u n g r a m o ; l a de c i n c u e n t a , c i n c u e n t a veces m á s ;
la de u n c e n t i g r a m o , que pese la c e n t é s i m a parte
de l a de u n g r a m o , etc., etc. L o s pesos s u p e r i o r e s
a l g r a m o , son de l a t ó n , c u b i e r t o s de u n a capa de
oro ó p l a t i n o que les hace i n a l t e r a b l e s al a i r e .
Las piezas i n f e r i o r e s a l g r a m o e s t á r i formadas
por l a m i n i t a s de p l a t i n o ó de a l u m i n i o . L o s pesos
no se cogen n u n c a con los dedos, sino con p i n -
zas apropiadas, que v i e n e n en la caja de pesas
( f i g . 35). P a r a a p r e c i a r las d é c i m a s de m i l i g r a m o
se emplea e l l l a m a d o R e i t e r , ó c a b a l l e r o , y que
es u n a l a m b r e de p l a t i n o A , c u y o peso es u n
c e n t i g r a m o , y q u e se hace c o r r e r á lo l a r g o d e l
1U MANUALES SOLER

brazo de la balanza. E l brazo e s t á d i v i d i d o en


diez partes, que l l e v a n los n ú m e r o s 1, 2, 3, etc.,
y cada una de é s t a s s u b d i v i d i d a en otras diez.

Fig 35.—Caja de pesas

Colocado el R e i t e r (0,01) en la d i v i s i ó n 1, que


corresponde á O ' l de l a l o n g i t u d total del brazo,
su a c c i ó n e q u i v a l e á l a de 1 m i l i g r a m o colocado
en el p l a t i l l o . A p r o x i m á n d o l e m á s h a c i a el c u c h i -
llo de la balanza, y c o l o c á n d o l e , por ejemplo, en
la s u b d i v i s i ó n tres de la d i v i s i ó n u n o , su a c c i ó n
equivale á 0,0003, es d e c i r , tres d é c i m a s de m i l i -
gramo.
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 115

ANALISIS POR PESADAS

E l f u n d a m e n t o de este m é t o d o de a n á l i s i s , que
es el m á s frecuentemente empleado, consiste en
separar el c u e r p o que se t r a t a de pesar, p r e c i p i -
t á n d o l e por u n reactivo conveniente, y d e t e r m i -
n a r el peso del p r e c i p i t a d o en l a balanza. Se q u i e -
re, p o r ejemplo, a v e r i g u a r la c a n t i d a d de o r o que
h a y en u n l í q u i d o : a ñ a d i m o s sulfato ferroso; el
oro se separa y pesamos el p r e c i p i t a d o o b t e n i d o .
E n m u c h o s casos no es posible s e g u i r este m é t o d o
d i r e c t o . Entonces p r e c i p i t a m o s el c u e r p o en f o r m a
de u n a c o m b i n a c i ó n de c o m p o s i c i ó n b i e n d e f i n i d a ,
y de su peso deducimos el del cuerpo que b u s c a -
m o s . P a r a d e t e r m i n a r la c a n t i d a d de p l o m o que
existe en u n a d i s o l u c i ó n , p r e c i p i t a m o s el p l o m o
a l estado de sulfato con el á c i d o s u l f ú r i c o d i l u i d o ,
y del peso d e l sulfato p l ú m b i c o d e d u c i m o s el del
plomo.
O t r a s veces basta, cuando el elemento es v o l á -
t i l , c a l e n t a r ó c a l c i n a r u n peso d e t e r m i n a d o de la
116 MANUALES SOLER

substancia. P a r a saber, por ejemplo, l a c a n t i d a d


de a n h i d r i d o c a r b ó n i c o que e s t á contenida en el
carbonato c á l c i c o , calentamos al rojo u n peso cono-
cido. P o r la c a l c i n a c i ó n se m a r c h a el a n h i d r i d o
c a r b ó n i c o , y la p é r d i d a de peso nos i n d i c a la c a n -
tidad que existe en el carbonato c á l c i c o .
V a m o s á estudiar detalladamente algunas d e -
t e r m i n a c i o n e s , que es el m é t o d o m e j o r p a r a que
podamos f o r m a r n o s idea de los p r o c e d i m i e n t o s
a n a l í t i c o s y de sus d i f i c u l t a d e s .

A n á l i s i s completo del c l o r u r o b á r i c o

E l c l o r u r o b á r i c o es una sal blanca c r i s t a l i z a d a


c u y a f ó r m u l a es C ^ B a - j - 2 H 3 0 . Esta f ó r m u l a la
h a n d e t e r m i n a d o l ó s q u í m i c o s mediante repetidos
a n á l i s i s y otras consideraciones que se estudian
en la q u í m i c a g e n e r a l . Esta f ó r m u l a q u i e r e d e c i r
que para f o r m a r el c l o r u r o b á r i c o se unen dos
á t o m o s de c l o r o con u n á t o m o de b a r i o y que á la
m o l é c u l a Cl2Ba, de c l o r u r o b á r i c o a n h i d r o , se
u n e n dos m o l é c u l a s de la c o m b i n a c i ó n H 2 0 , que
es el agua."
. Dada u n a f ó r m u l a y teniendo en cuenta los
pesos a t ó m i c o s de los elementos, es m u y fácil cal-
c u l a r la c o m p o s i c i ó n c e n t e s i m a l de u n a s u b s t a n -
cia. P r o p o n g á m o n o s , por .ejemplo, a v e r i g u a r las
cantidades de agua, de c l o r o y de b a r i o que h a y
en cien partes de c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o . E l
c á l c u l o es el s i g u i e n t e :
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO i 17

E l peso a t ó m i c o del b a r i o es 137; el del c l o r o


Só'S; el del o x í g e n o 16 y el del h i d r ó g e n o 1. E l
peso de los á t o m o s que f o r m a n el c l o r u r o b á r i c o
c r i s t a l i z a d o , . ó sea su peso m o l e c u l a r , s e r á :

Ba 137
01, = 3 5 , 5 X 2 71
02 32
H4 • • . • 4
244

A h o r a d i r e m o s : si en 244 de c l o r u r o b á r i c o c r i s -
talizado, h a y 137 de b a r i o , en 100 h a b r á x :

244 : 137 = 100 : a?

x == 56,15 de b a r i o por 100.

R e p i t i e n d o el c á l c u l o p a r a el c l o r o :

244 : 71 = 100 : x
x = 29,09 de c l o r o por 100.
L a cantidad de agua (2H20) se d e d u c i r á por
la p r o p o r c i ó n :

244 : 36 = 100 : x
x = 14,76.

L a c o m p o s i c i ó n centesimal del c l o r u r o bárico


c r i s t a l i z a d o , es, pues:

Ba. . . . . . . . . . 56,15
Cl. . . . 29,09
2HSÓ. . 14,76
118 MANUALES SOLER

Gomo y a hemos d i c h o , estos n ú m e r o s h a n sido


deducidos d e s p u é s de a n á l i s i s m u y precisos y t e -
niendo en c u e n t a o t r a s consideraciones que les
dan u n a e x a c t i t u d m a y o r . V a m o s á c o m p r o b a r
a h o r a estas d e t e r m i n a c i o n e s empezando por el
agua..
D e t e r m i n a c i ó n d e l agua.—Calentando el c l o -
r u r o b á r i c o al rojo d é b i l , s ó l o se v o l a t i l i z a el
agua, y q u e d a ' c l o r u r o b á r i c o
anhidro.
Esta operación la verifica-
mos de l a m a n e r a s i g u i e n t e .
Principiamos por calentar u n
c r i s ó l i t o de p o r c e l a n a al rojo
con la l l a m a del m e c h e r o de
B u n s e n ó la l á m p a r a de B e r -
c e l i u s . L o mantenemos á esta
t e m p e r a t u r a d u r a n t e diez á
q u i n c e m i n u t o s ; lo dejamos
e n f r i a r , y a s í que no e s t á m u y
caliente l o cogemos con unas
pinzas apropiadas ( f i g . 36) y
lo dejamos e n f r i a r c o m p l e -
t a m e n t e en u n desecador
(figs. 37 y 37 bis), que es u n a
Fig. 36.—Pinzas vasija d e n t r o de l a c u a l h a y
á c i d o s u l f ú r i c o que absorbe
la h u m e d a d . A l cabo de 40 m i n u t o s p r ó x i m a m e n -
te, pesamos el c r i s o l en u n a balanza y anotamos
el peso. I n t r o d u c i m o s d e s p u é s d e n t r o del c r i s o l
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 119

un poco de c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o y p u l v e r i -
zado g r o s e r a m e n t e , y pesamos de nuevo el c r i s o l .
E l a u m e n t o de peso da exactamente l a c a n t i d a d de
cloruro b á r i c o . Po-
n e m o s a h o r a el c r i -
sol sobre u n t r i á n g u -
lo de t i e r r a de pipa
y c o n l a l l a m a de
B u n s e n lo c a l e n t a -
mos p r o g r e s i v a m e n -
t e , m a n t e n i e n d o la

Fig 37 Ylg. 37 bis


Desecador

l l a m a , que debe ser p e q u e ñ a , p r i m e r o á: a l g u n a


d i s t a n c i a y a p r o x i m á n d o l a l e n t a m e n t e hasta que
toque el fondo del c r i s o l . Dejamos a s í a l g u n o s
m i n u t o s ; apagamos la l l a m a , y a s í que el c r i s o l
no e s t á m u y caliente, lo cogemos c o n las t e n a -
zas, lo dejamos e n f r i a r en el desecador 40 m i -
n u t o s , y l o pesamos. E l n u e v o peso s e r á m e n o r
120 MANUALES SOLER

que el p r i m e r o y la. d i f e r e n c i a c o r r e s p o n d e á l a
c a n t i d a d de a g u a . P a r a estar seguros que hemos
expulsado toda el agua, v o l v e m o s á c a l e n t a r el c r i -
sol unos 10 m i n u t o s y pesamos de n u e v o : debemos
obtener el m i s m o n ú m e r o que a n t e r i o r m e n t e . S i
h a y d i f e r e n c i a , se r e p i t e la o p e r a c i ó n hasta o b t e -
n e r dos pesadas consecutivas iguales ó que s ó l o
se d i f e r e n c i e n en d é c i m a s de m i l i g r a m o .
Los c á l c u l o s son a h o r a m u y sencillos y voy á
d e t a l l a r l o s en u n ejemplo:

Crisol + cloruro b á r i c o cristalizado. . 24,1258


Crisol v a c í o . . 23,2156
Cloruro bárico cristalizado. . 0,9102

Crisol + cloruro b á r i c o cristalizado. . 24,1258


C r i s o l -f- c l o r u r o b á r i c o a n h i d r o . . . . 23,9910
A g u a perdida por c a l c i n a c i ó n . 0,1348

0,9102 de c l o r u r o b á r i c o cristalizado p i e r d e n de
peso 0,1348, que es el agua; p a r a c a l c u l a r l a p é r -
d i d a por 100 debemos resolver, pues, l a s i g u i e n t e
proporción:

' 0,9102 : 0,1348 = 100 : a?


x 14,80.

S e g ú n hemos v i s t o , la cantidad t e ó r i c a de a g u a
que contiene e l c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o , es
14,76: nosotros h e m o s encontrado 14,80. L a d i f e -
r e n c i a es + 0,04 p o r 100.
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 121

P o r m u c h o c u i d a d o que se t e n g a en los a n á l i -
sis c u a n t i t a t i v o s , j a m á s son é s t o s a b s o l u t a m e n t e
exactos: h a y s i e m p r e a l g u n a s d i f e r e n c i a s , debidas
á m i l p e q u e ñ a s c i r c u n s t a n c i a s i m p o s i b l e s de
e v i t a r . L o s pesos no son a b s o l u t a m e n t e exactos;
el c r i s o l no es a b s o l u t a m e n t e i n a l t e r a b l e ; l a p é r -
d i d a de peso en el a i r e c a m b i a de u n a pesada á
o t r a ; etc., etc. Pero estos e r r o r e s son m u y peque-
ñ o s . E n los buenos m é t o d o s a n a l í t i c o s las d i f e -
r e n c i a s no pasan de 0,25 p o r 1 0 0 . — E l a n á l i s i s
a n t e r i o r es m u y exacto: a u n cuando o b t u v i é s e m o s ,
en vez de 14,76, 14,96, el a n á l i s i s no era m a l o ;
pero si en vez de 1 4 , o b t u v i é s e m o s 15,23, el a n á -
lisis e r a defectuoso. Esto i n d i c a r í a que h a b í a m o s
calentado demasiado, en c u y o caso el c l o r u r o
b á r i c o p i e r d e algo de c l o r o .
D e t e r m i n a c i ó n del h a r i o . — E n u n v i d r i o de
r e l o j , c u y o peso se conoce, a ñ a d i m o s de 0,50 á
0,75 g . de c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o y pesamos
n u e v a m e n t e con todo c u i d a d o . L a d i f e r e n c i a de
peso nos da l a c a n t i d a d de c l o r u r o . E n u n vaso
de p r e c i p i t a c i ó n en caliente, de p r ó x i m a m e n t e
200 cm.3 de c a p a c i d a d , echamos el c l o r u r o . E n
el frasco l a v a d o r l a v a m o s el v i d r i o de r e l o j , de
suerte que las aguas c a i g a n s i n p é r d i d a en el
vaso, y colocando a h o r a é s t e sobre u n a tela m e t á -
l i c a y a ñ a d i e n d o p r ó x i m a m e n t e 100 cm.3 de a g u a
destilada y 5 cm.3 de á c i d o c l o r h í d r i c o d i l u i d o ,
calentamos la d i s o l u c i ó n hasta que empiesza á
h e r v i r ; pero e v i t a n d o que la e b u l l i c i ó n se i n i c i e
122 MANUALES SOLER

de u n a m a n e r a c o m p l e t a , pues s a l t a r í a n fuera d e l
vaso p a r t í c u l a s del l í q u i d o .
Calentado a s í el l í q u i d o , le a ñ a d i m o s á c i d o s u l -
f ú r i c o d i l u i d o , que t a m b i é n hemos calentado en u n
tubo de ensayo.—Se p r o d u c e i n m e d i a t a m e n t e u n
a b u n d a n t e p r e c i p i t a d o . Poco á poco v a m o s a ñ a -
d i e n d o el á c i d o s u l f ú r i c o , en tanto que vemos for-
m a p r e c i p i t a d o . Guando dudamos, dejamos d e p o -
s i t a r u n m o m e n t o y ensayamos n u e v a m e n t e en e l
l í q u i d o c l a r o . Debe a ñ a d i r s e el á c i d o s u l f ú r i c o en
cantidad c o n v e n i e n t e hasta que h a y a u n l i g e r o
exceso; pero es p e r j u d i c i a l el a ñ a d i r demasiado.
•En. g e n e r a l bastan 4 cm.3 del á c i d o s u l f ú r i c o e m -
pleado c o m o r e a c t i v o .
A s í que el l í q u i d o e s t á frío y el p r e c i p i t a d o se
h a depositado c o m p l e t a m e n t e en el fondo del
vaso, pasamos p o r el borde el dedo u n t a d o con u n
poco de sebo, y m e d i a n t e u n a v a r i l l a ( p á g . 107)
decantamos el l í q u i d o c l a r o sobre u n filtro de
papel a p r o p i a d o p a r a a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o . E l
filtro se d o b l a s i n pliegues ( p á g . 20) y el t a m a ñ o
debe ser p r o p o r c i o n a d o á la c a n t i d a d de p r e c i p i -
tado, de suerte que no se l l e n e sino hasta l a
m i t a d . A l hacer l a d e c a n t a c i ó n se p r o c u r a no a g i -
tar el p r e c i p i t a d o y filtrar s ó l o e l l í q u i d o que e s i á
e n c i m a . A ñ a d i m o s en seguida a g u a destilada
caliente en el vaso de p r e c i p i t a d o s , a g i t a m o s ,
dejamos depositar y filtramos. Esta o p e r a c i ó n l a
r e p e t i m o s o t r a vez. D e s p u é s de h a b e r l a v a d o a s í
por d e c a n t a c i ó n , a g i t a m o s el p r e c i p i t a d o con agua
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 4'

destilada p a r a f o r m a r u n a p a p i l l a , y é s t a , m e -
diante la v a r i l l a , la pasamos a l filtro. N o se a ñ a d e
m á s p r e c i p i t a d o hasta que filtra el l i q u i d o a n t e -
r i o r en su m a y o r parte. R e p i t i e n d o la o p e r a c i ó n
se c o n s i g u e pasar todo el sulfato b á r i c o , s i n p é r -
d i d a , a l filtro.
A l g u n a s veces quedan a d h e r i d a s á las paredes
de las vasijas p e q u e ñ a s p o r c i o n e s de los
p r e c i p i t a d o s . P a r a separarlos e m p l e a m o s
u n a v a r i l l a de v i d r i o , c u y o e x t r e m o se
i n t r o d u c e en u n pedazo de tubo de g o m a
e l á s t i c a ( f i g . 38). F r o t a n d o con l a g o m a
las paredes de la vasija, c o n s e g u i m o s , en
la m a y o r í a de los casos, s e p a r a r el p r e -
cipitado.
T e n i e n d o y a el p r e c i p i t a d o de sulfato
b á r i c o en el filtro, lo l a v a m o s c u i d a d o -
s a m e n t e con el a g u a caliente de u n p e - Fig. 38
q u e ñ o frasco l a v a d o r . P a r a v e r i f i c a r la
l o c i ó n , d i r i g i m o s el c h o r r o h a c i a los bordes d e l
filtro, p r o c u r a n d o r e u n i r el p r e c i p i t a d o hacia la
p u n t a . A s í que el filtro e s t á casi l l e n o de agua, la
dejamos filtrar, y s ó l o cuando el p r e c i p i t a d o e s t á
en seco, ó h a y m u y poca agua, v o l v e m o s á a ñ a d i r
m á s en el filtro. L a l o c i ó n se c o n t i n ú a hasta que
sea c o m p l e t a , lo c u á l en m u c h o s casos e x i g e que
el filtro se llene ocho, diez y hasta v e i n t e veces.
Es necesario asegurarse s i e m p r e de que l a l o -
c i ó n es completa. E n este caso p a r t i c u l a r debemos
l a v a r hasta que las aguas* de l o c i ó n no c o n t e n g a n
iM MANUALES SOLER

á c i d o s u l f ú r i c o , empleado como agente pre» i m i -


tante, n i á c i d o c l o r h í d r i c o , q u e hemos a ñ a d i d o á
la d i s o l u c i ó n acuosa antes de p r e c i p i t a r . Como el
a g u a destilada tiene r e a c c i ó n n e u t r a , es evidente
que, m i e n t r a s filtran l í q u i d o s que v u e l v e n rojo el
papel a z u l de t o r n a s o l , l a l o c i ó n no es c o m p l e t a .
P e r o este m é t o d o no es m u y sensible, y es p r e f e r i -
ble asegurarnos de que en los l í q u i d o s filtrados no
h a y á c i d o s u l f ú r i c o , que p r e c i p i t a con el c l o r u r o
b á r i c o , ó á c i d o c l o r h í d r i c o , que p r e c i p i t a con el
n i t r a t o a r g é n t i c o . Gomo el p r e c i p i t a d o de sulfato
b á r i c o t a r d a m u c h o t i e m p o en separarse en l í q u i -
dos d i l u i d o s , es m e j o r e m p l e a r el n i t r a t o a r g é n t i c o ,
que nos d a r á b u e n r e s u l t a d o . L a v a r e m o s , pues,
hasta que el l í q u i d o de l o c i ó n , colocado en u n
t u b o de ensayo, bien l i m p i o y lavado con a g u a
destilada, no se v u e l v a o p a l i n o a l a ñ a d i r n i t r a t o
a r g é n t i c o . (Debemos a s e g u r a r n o s t a m b i é n de que
el agua destilada es c o m p l e t a m e n t e p u r a y no da
e n t u r b i a m i e n t o con el n i t r a t o a r g é n t i c o , y tener,
a d e m á s , cuidado que l a boca del frasco del r e a c -
tivo e s t é l i m p i a . )
L a v a d o el p r e c i p i t a d o , l o ponemos á desecar
con el filtro. L a m e j o r t e m p e r a t u r a es de 80 á 95°.
L o colocaremos, pues, d e n t r o de u n a estufa de
G á y - L u s s a c , y lo dejamos hasta que veamos que
e s t á seco, ó casi seco.
M i e n t r a s se seca el p r e c i p i t a d o , calentamos u n
c r i s o l de porcelana, ó p l a t i n o , al r o j o , lo dejamos
e n f r i a r y lo pesamos.
C A S A B E S - ANÁLISIS QUÍMICO 125

A u n cuando el p r e c i p i t a d o y el filtro no e s t é n
c o m p l e t a m e n t e secos, los i n t r o d u c i m o s d e n t r o del
c r i s o l , que y a hemos pesado, d o b l a n d o el filtro
de suerte que el p r e c i p i t a d o quede e n c e r r a d o
d e n t r o del papel. Se procede a h o r a á c a l e n t a r
m u y suavemente, colocando el c r i s o l , destapado,
á v a r i o s c e n t í m e t r o s de d i s t a n c i a de l a l l a m a
p e q u e ñ a de u n m e c h e r o , y poco á poco vamos
elevando l a t e m p e r a t u r a hasta que e l papel e m -
pieza á c a r b o n i z a r s e . A s í que l a c a r b o n i z a c i ó n
es c o m p l e t a , calentamos a l r o j o y m a n t e n e m o s
esta t e m p e r a t u r a p r ó x i m a m e n t e c i n c o á diez m i n u -
tos, c o n el objeto de i n c i n e r a r el filtro. Gomo l a
i n c i n e r a c i ó n es á veces d i f i c u l t o s a , se la favorece
i n c l i n a n d o el c r i s o l y poniendo l a tapadera t a l
c o m o e s t á representado en la p á g . 2 1 . T a m b i é n
se favorece l a i n c i n e r a c i ó n a p l i c a n d o , c o n u n h i l o
de p l a t i n o g r u e s o , las p a r t í c u l a s carbonosas c o n -
t r a las paredes rojas del c r i s o l . D e s p u é s de l a
i n c i n e r a c i ó n completa, tapamos el c r i s o l , lo deja-
mos e n f r i a r y lo pesamos. E l a u m e n t o de peso
nos d a l a c a n t i d a d de sulfato b á r i c o y de cenizas
del filtro.
D u r a n t e la i n c i n e r a c i ó n , el c a r b ó n del papel d e l
filtro r e d u c e parte del sulfato b á r i c o á s u l f u r o ;
pero d e s p u é s , a l c a l e n t a r a l rojo, e l o x í g e n o d e l
a i r e le t r a n s f o r m a de n u e v o en sulfato.
Nos falta, p a r a t e r m i n a r , d e d u c i r a h o r a del peso
del sulfato b á r i c o , la c a n t i d a d de b a r i o c o n t e n i d o
en el c l o r u r o b á r i c o . L o s c á l c u l o s son m u y f á c i l e s .
126 MANUALES SOLER

Supongamos que h e m o s obtenido :

V i d r i o de r e l o j - j - d o r u r o b á r i c o . . . 5,8898
V i d r i o de r e l o j . 5,2571
Cloruro bárico. . . . . . . 0,6327

C r i s o l de platino-j-sulfato b á r i c o - [ - c e n i -
zas d e l filtro . . . . . . . . . 31,2262
C r i s o l de p l a t i n o 30,6219
Sulfato b á r i c o - | - cenizas. . . . 0,6043
Cenizas 0,0016
-Sulfato b á r i c o . . . . . 0,6027

R e s u l t a , pues, que 0,6327 de c l o r u r o b á r i c o c r i s -


talizado h a n dado 0,6027 de s u l f a t ó b á r i c o . L a
f ó r m u l a del sulfato b á r i c o es S04Ba. Su peso
molecular será:

S. 32
04.! '. '. '. ' 16 X 4 = 64
Ba • •. • 137
233

A h o r a d i r e m o s : Si 233 de sulfato b á r i c o c o n t i e -
nen 137 de b a r i o , la c a n t i d a d de sulfato que hemos
pesado (0,6027) c o n t e n d r á a?;

2 3 3 : 137 == 0,6027 : x
x = 0,3543 de b a r i o .

S e g ú n esto, 0,6027 de sulfato b á r i c o c o n t i e n e n


0,3543 de b a r i o . Esta c a n t i d a d de b a r i o procede
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 427

del c l o r u r o b á r i c o empleado, c u y o peso e r a 0,6327;


por el t r a t a m i e n t o con el á c i d o s u l f ú r i c o h e m o s
separado todo el b a r i o de su c o m b i n a c i ó n con el
c l o r o y h e m o s formado sulfato b á r i c o . R e f i r i e n d o
a h o r a á cien partes, d i r e m o s : Si 0,6327 de c l o r u r o
b á r i c o contienen 0,3543, 100 partes c o n t e n d r á n x :

0,6327 : 0,3543 = 100 : x


x = 55,99.

S e g ú n hemos v i s t o en l a p á g . 117, 100 de c l o -


r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o contienen 56,15 de b a r i o .
Nosotros h e m o s encontrado 55,99. L a d i f e r e n c i a
0,16 que no llega á 0,25 p o r 100, nos d e m u e s t r a
que el a n á l i s i s e s t á bien hecho.
D e t e r m i n a c i ó n del c l o r o . — M u y difícil s e r í a
descomponer el c l o r u r o b á r i c o de suerte que se
separase el c l o r o l i b r e y pesar el c l o r o gaseoso.
E l m é t o d o i n d i r e c t o nos p e r m i t e d e t e r m i n a r c o n
g r a n f a c i l i d a d , lo que d i r e c t a m e n t e es i m p o s i b l e .
D i s o l v i e n d o el c l o r u r o b á r i c o en a g u a y a ñ a -
diendo á l a d i s o l u c i ó n n i t r a t o a r g é n t i c o , todo el
c l o r o se p r e c i p i t a al estado de c l o r u r o a r g é n t i c o ,
y del peso de é s t e deducimos el del c l o r o que c o n -
tiene. Las p r e c a u c i o n e s que l a o p e r a c i ó n r e q u i e -
re son las siguientes:
Se d i s u e l v e n p r ó x i m a m e n t e 0,4 de c l o r u r o b á r i -
co c r i s t a l i z a d o en agua, operando c o m o h e m o s
d i c h o a l t r a t a r de l a d e t e r m i n a c i ó n del b a r i o . L a
c a n t i d a d de c l o r u r o b á r i c o debe pesarse c o n toda
e x a c t i t u d . L a d i s o l u c i ó n , colocada en u n vaso de
128 MANUALES S O L E R

p r e c i p i t a d o , se a c i d u l a con u n a s gotas de á c i d o
n í t r i c o y se a ñ a d e d e s p u é s u n exceso de d i s o l u -
c i ó n de n i t r a t o a r g é n t i c o . P o r l a a d i c i ó n del n i t r a t o
se f o r m a u n a b u n d a n t e precipitado blanco de c l o -
r u r o a r g é n t i c o . Este precipitado* si se abandona
á si m i s m o , t a r d a m ü c h o en separarse c o m p l e t a -
mente; pero s i c a l e n t a m o s el l í q u i d o y agitamos
con u n a v a r i l l a , el p r e c i p i t a d o se a g l o m e r a y se
r e ú n e r á p i d a m e n t e en el fondo del vaso. E l c l o -
r u r o a r g é n t i c o t i e n e , a d e m á s , la propiedad de des-
componerse por la a c c i ó n de l a l u z , y p a r a e v i t a r
esta a l t e r a c i ó n se deja depositar el l í q u i d o en u n
sitio o b s c u r o d e s p u é s de h a b e r a ñ a d i d o el exceso
de n i t r a t o a r g é n t i c o , de h a b e r calentado y agitado;
Guando se h a conseguido la s e p a r a c i ó n y el
l í q u i d o e s t á c o m p l e t a m e n t e c l a r o , se procede á la
filtración, decantando p r i m e r o el l í q u i d o sobre
u n filtro del c u a l se conoce el peso de las cenizas.
E l p r e c i p i t a d o se lava p r i m e r o con a g u a a c i d u l a d a
con unas gotas de á c i d o n í t r i c o y d e s p u é s con
agua h i r v i e n d o , hasta que los l í q u i d o s filtrados
no p r e c i p i t e n n i se v u e l v a n opalinos por la a c c i ó n
del á c i d o c l o r h í d r i c o que p r e c i p i t a el n i t r a t o a r -
g é n t i c o que se a ñ a d i ó en exceso p a r a h a c e r l a
p r e c i p i t a c i ó n del c l o r o . E l p r e c i p i t a d o , d e s p u é s
de lavado, se deseca c o m p l e t a m e n t e en l a estufa.
M i e n t r a s se hace l a d e s e c a c i ó n del filtro se
c a l c i n a a l rojo u n crisol de porcelana y se pesa.
A h o r a se procede á l a c a l c i n a c i ó n del p r e c i p i t a d o
de c l o r u r o a r g é n t i c o y á l a i n c i n e r a c i ó n del filtro.
C A S A S E S - ANÁLISIS QUÍMICO 129

Gomo el c a r b ó n del filtro reduce el c l o r u r o a r g é n -


t i c o , esta o p e r a c i ó n necesita precauciones espe-
ciales.
Sobre u n p l i e g o de papel blanco b i e n satinado,
y t o d a v í a m e j o r sobre u n p l i e g o de papel n e g r o ,
se coloca u n v i d r i o de reloj g r a n d e y se deja caer
en é l , evitando toda p é r d i d a , el c l o r u r o a r g é n t i c o
contenido en el filtro. Se a p r i e t a l i g e r a m e n t e el
filtro para separar las porciones que e s t á n a d h e r i -
das, e c h á n d o l a s todas en el v i d r i o de r e l o j , y el
filtro se i n t r o d u c e en e l c r i s o l de p o r c e l a n a , y se
i n c i n e r a ( p á g . 21). D u r a n t e l a i n c i n e r a c i ó n del
filtro c u b r i m o s el v i d r i o de reloj con u n vaso ó u n
e m b u d o , p a r a e v i t a r que caiga polvo ó se p i e r d a
alguna partícula.
A l q u e m a r s e el filtro, las p a r t í c u l a s de c l o r u r o
a r g é n t i c o que e s t á n a d h e r i d a s se r e d u c e n y queda
p l a t a m e t á l i c a . A u n q u e l a c a n t i d a d que se reduce
es m u y p e q u e ñ a , p a r a e v i t a r todo e r r o r , a ñ a d i -
mos, d e s p u é s de la i n c i n e r a c i ó n del filtro y c u a n -
do e l c r i s o l e s t á frío, u n a s gotas de á c i d o n í t r i c o
que disuelve l a plata, y d e s p u é s u n a de á c i d o
c l o r h í d r i c o que r e g e n e r a el c l o r u r o . Se e v a p o r a n
los l í q u i d o s con m u c h o c u i d a d o hasta sequedad,
p a r a que nada salte fuera, y luego se c a l i e n t a u n
poco m á s f u e r t e .
M e d i a n t e las barbas de u n a p l u m a , se pasa
a h o r a el c l o r u r o que e s t á en el v i d r i o de r e l o j y
las p a r t í c u l a s que h a n podido caer sobre el papel,
a l c r i s o l de p o r c e l a n a , y se c a l i e n t a todo s u a v e -
130 MANUALES S O L E E

m e n t e hasta que el c l o r u r o se v u e l v e obscuro y


empieza á f u n d i r s e por los bordes. N o debe calen-
tarse a l r o j o intenso, pues h a y p é r d i d a . — D e s p u é s
de haberse calcinado se deja e n f r i a r y se pesa.
E l a u m e n t o de peso del c r i s o l da l a c a n t i d a d de
cloruro argéntico.
S u p o n g a m o s que h e m o s pesado 0,3210 de c l o -
r u r o b á r i c o cristalizado y que hemos obtenido
0,3747 de c l o r u r o a r g é n t i c o . E l peso a t ó m i c o del
c l o r o es 35,5; el de la plata 108. E l peso m o l e c u -
l a r del c l o r u r o a r g é n t i c o G l A g s e r á 3515 -f- 108
= 143,5.
A h o r a d i r e m o s : Si 143,5 de c l o r u r o a r g é n t i c o
c o n t i e n e n 35,5 de c l o r o , 0,3747 de c l o r u r o a r g é n -
tico t e n d r á n x :

143,5 : 35,5 = 0,3747 : se


x === 0,0926.

R e s u l t a , pues, que 0,3210 de c l o r u r o b á r i c o


p r e c i p i t a d o s por el n i t r a t o a r g é n t i c o d a n u n a c a n -
t i d a d de c l o r u r o que contiene 0,0926 de c l o r o .
P a r a h a l l a r la p r o p o r c i ó n p o r 100, d i r e m o s :

0,3210 : 0,0926 = 100 : a? '


x = 28,87.

L a c a n t i d a d c a l c u l a d a de c l o r o es ( p á g . 117)
29,09. Nosotros e n c o n t r a m o s 28,87. L a diferencia
0,22 p o r 100 nos i n d i c a que el a n á l i s i s no es m u y
p r e c i s o . S i n e m b a r g o , esta d i f e r e n c i a es p e q u e -
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 131

ñ a , y el a n á l i s i s puede considerarse como bien


hecho.

Los ejemplos a n t e r i o r e s nos dan u n a idea de


los m é t o d o s del a n á l i s i s q u í m i c o c u a n t i t a t i v o p o r
pesadas. Se p r i n c i p i a por d i s o l v e r l a substancia:
se a ñ a d e d e s p u é s u n reactivo p a r a v e r i f i c a r la
p r e c i p i t a c i ó n ; el p r e c i p i t a d o se recoge en u n
filtro, se l a v a , se deseca y se c a l c i n a en u n c r i s o l
de p o r c e l a n a 0 de p l a t i n ó , y se pesa.
E n cada caso p a r t i c u l a r es necesario estudiar
cuidadosamente cada u n a de las operaciones p a r a
que, a l v e r i f i c a r l a s , no h a y a p é r d i d a n i e r r o r .
Si, p o r ejemplo, en el caso del b a r i o , en vez de
p r e c i p i t a r en caliente, h u b i é s e m o s hecho l a p r e -
c i p i t a c i ó n del sulfato b á r i c o en frío, e l p r e c i p i t a d o
obtenido s e r í a Un polvo tan fino que a t r a v e s a r í a
en parte los poros del filtro y o b t e n d r í a m o s u n a
p é r d i d a considerable.— Si en el caso del c l o r o
h u b i é s e m o s calcinado f u e r t e m e n t e el c l o r u r o
a r g é n t i c o , é s t e p o r el c a l o r se d e s c o m p o n d r í a y
h a b r í a p é r d i d a de c l o r o . — E l estudio del a n á l i s i s
c u a n t i t a t i v o consiste en g r a n parte e n d e t e r m i n a r
c u á l e s son las formas de c o m b i n a c i ó n de cada
elemento, m á s i n s o l u b l e s , m á s f á c i l e s de obtener
p u r a s y m á s i n a l t e r a b l e s por el calor, ó que r e s u l -
ten, d e s p u é s de calcinadas, c o n u n a c o m p o s i c i ó n
constante y bien definida.
L a s sales de c a l , por ejemplo, p r e c i p i t a n c o n e l
132 MANUALES S O L E E

fosfato s ó d i c o , c o n los carbonates a l c a l i n o s , con


el á c i d o s u l f ú r i c o y los sulfates solubles y con el
o x a l a t o a m ó n i c o . De estas c u a t r o f o r m a s de p r e -
c i p i t a c i ó n , fosfato, c a r b o n a t o , sulfato y o x a l a t o
calcicos, s ó l o la ú l t i m a es l a que r e ú n e buenas
c o n d i c i o n e s de i n s o l u b i l i d a d p a r a u n a n á l i s i s exac-
to. A d e m á s , p o r l a c a l c i n a c i ó n a l rojo v i v o , el
oxalato se t r a n s f o r m a t o t a l m e n t e en cal c á u s t i c a
que se puede pesar en la balanza. E n s a y o s d i r e c -
tos d e m u e s t r a n que, d u r a n t e el t i e m p o de la pesada,
la c a l dentro del c r i s o l no absorbe n i h u m e d a d
n i á c i d o c a r b ó n i c o en c a n t i d a d apreciable para l a
balanza, y que l a d e t e r m i n a c i ó n de l a c a l , p r e c i -
p i t á n d o l a a l estado de o x a l a t o , r e c o g i e n d o el p r e -
cipitado y c a l e n t á n d o l e a l rojo v i v o , da excelentes
resultados.
E n t r e las f o r m a s de c o m b i n a c i ó n m á s a p r o p i a -
das p a r a d e t e r m i n a r l a m a g n e s i a e s t á el fosfato
a m ó n i c o m a g n é s i c o . U n estudio profundo del m é -
todo h a puesto de manifiesto que, p a r a obtener
resultados exactos, es necesario esperar, antes de
h a c e r la filtración, bastante t i e m p o , pues el fosfato
a m ó n i c o m a g n é s i c o tarda a l g u n a s h o r a s en sepa-
r a r s e completamente; y a d e m á s que no debe l a -
varse con agua p u r a , en l a cual es algo soluble,
sino con a g u a a m o n i a c a l . P o r la c a l c i n a c i ó n e l
fosfato a m ó n i c o m a g n é s i c o se t r a n s f o r m a t o t a l -
m e n t e en pirofosfato m a g n é s i c o que p e r m i t e c a l -
c u l a r l a c a n t i d a d de m a g n e s i a .
P a r a p r e c i p i t a r el potasio se emplea el c l o r u r o
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 433

p l a t í n i c o ; pero como el c l o r o p l a t i n a t o p o t á s i c o es
algo soluble en e l agua, se usa p a r a l a v a r el p r e -
cipitado a l c o h o l de 9 0 ° . E l c l o r o p l a t i n a t o p o t á s i c o ,
por la c a l c i n a c i ó n , se descompone en p l a t i n o m e -
t á l i c o y c l o r u r o p o t á s i c o soluble en a g u a . Pero
esta d e s c o m p o s i c i ó n se v e r i f i c a d i f í c i l m e n t e en
una a t m ó s f e r a de aire, y de a q u í que se p r a c t i q u e
en u n a de h i d r ó g e n o en l a cual es r á p i d a y c o m -
pleta.
N o s i e m p r e se c a l c i n a n los p r e c i p i t a d o s en u n
c r i s o l , antes de pesarlos. H a y ciertas c o m b i n a c i o -
nes que se a l t e r a n ó se v o l a t i l i z a n , y es necesario
desecarlas á u n a t e m p e r a t u r a que v a r í a s e g ú n
su n a t u r a l e z a . P a r a d e t e r m i n a r , p o r e j e m p l o , la
c a n t i d a d de a r s é n i c o que existe en u n l í q u i d o , se
le p r e c i p i t a en m u c h o s casos con e l h i d r ó g e n o
sulfurado a l estado de s u l f u r o de a r s é n i c o . E l s u l -
f u r o de a r s é n i c o es v o l á t i l á la t e m p e r a t u r a del
r o j o , siendo, p o r lo t a n t o , necesario m o d i f i c a r el
p r o c e d i m i e n t o o r d i n a r i o . P a r a ello se deseca un
f i l t r o en l a estufa á 105°, y se pesa d e n t r o de un
frasco a p r o p i a d o , para e v i t a r que d u r a n t e la pesada
absorba h u m e d a d del a i r e . E l s u l f u r o de a r s é n i c o
se recoge en el filtro; se l a v a y se deseca en la
estufa á la t e m p e r a t u r a de 105°, hasta peso cons-
tante. E l a u m e n t o de peso del filtro da l a c a n t i d a d
de s u l f u r o de a r s é n i c o .
E n t r e las f o r m a s de d e t e r m i n a c i ó n empleadas
en a n á l i s i s i n d i c a r e m o s que el o r o se p r e c i p i t a
al estado de o r o m e t á l i c o con el sulfato ferroso ó el
134 MANUALES S O L E R

á c i d o o x á l i c o ; el p l a t i n o se p r e c i p i t a en f o r m a de
c l o r o p l a t i n a t o a m ó n i c o ; el a n t i m o n i o a l estado
de s u l f u r o ; el e s t a ñ o se d e t e r m i n a al estado de
ó x i d o ; el a r s é n i c o al estado de s u l f u r o ó arseniato
a m ó n i c o m a g n é s i c o ; el p l o m o al estado de s u l f a -
to; la plata al de c l o r u r o ; el m e r c u r i o en f o r m a de
s u l f u r o ; el cobre a l de ó x i d o ; el cadmio y el b i s -
m u t o al de ó x i d o ; el h i e r r o se pesa al estado de
ó x i d o ; el n í q u e l , cobalto, m a n g a n e s o y zinc, se
p r e c i p i t a n en f o r m a de s u l f u r o ; el a l u m i n i o y c r o -
mo en f o r m a de ó x i d o ; el b a r i o y estroncio en
f o r m a de sulfates; el calcio a l estado de oxalato;
el potasio y el a m o n i o en f o r m a de c l o r o p l a t i n a -
tos; el sodio se pesa a l estado de c l o r u r o ó sulfato;
el á c i d o s u l f ú r i c o se p r e c i p i t a en f o r m a de sulfato
b á r i c o ; el b r o m o y el yodo al estado de sales a r -
g é n t i c a s ; etc., etc.

A n t e s de proceder á u n a n á l i s i s c u a n t i t a t i v o es
necesario conocer b i e n l a n a t u r a l e z a de l a subs-v
t a n c i a , siendo i n d i s p e n s a b l e m u c h a s veces p r a c t i -
car u n a n á l i s i s c u a l i t a t i v o completo. H e m o s dicho
que, p a r a d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d de b a r i o que h a y
en u n l í q u i d o , basta p r e c i p i t a r l e con á c i d o s u l f ú -
r i c o ; pero si en este l í q u i d o h u b i e s e calcio, estron-
cio ó p l o m o , que t a m b i é n p r e c i p i t a n en el á c i d o
s u l f ú r i c o , l a d e t e r m i n a c i ó n no s e r í a posible.
Guando se t r a t a de mezclas h a y que v a r i a r , se-
g ú n los casos, los m é t o d o s de d e t e r m i n a c i ó n
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 135

c u a n t i t a t i v a , y e m p l e a r a l g u n a s veces ciertos reac-


t i v o s , c u y o papel es el h a c e r u n a s e p a r a c i ó n . E l
h i e r r o a l estado de sal f é r r i c a se d e t e r m i n a p r e -
c i p i t á n d o l e p o r a m o n í a c o y c a l c i n a n d o el h i d r a t o
f é r r i c o obtenido; pero h a y m u c h o s casos, p o r
ejemplo si se le q u i e r e separar de l a magnesia,
en los cuales se p r e c i p i t a p r i m e r o e l h i e r r o con
el s u l f u r o a m ó n i c o ; el p r e c i p i t a d o de s u l f u r o se
disuelve en á c i d o c l o r h í d r i c o , se p e r o x i d a con
á c i d o n í t r i c o p a r a t r a n s f o r m a r l e en sal f é r r i c a ,
y se p r e c i p i t a , por ú l t i m o , con a m o n í a c o . E n este
caso el s u l f u r o a m ó n i c o s ó l o h a i n t e r v e n i d o p a r a
hacer la s e p a r a c i ó n .
436 MANUALES SOLÉft

ANÁLISIS VOLUMÉTRICOS

L o s m é t o d o s de a n á l i s i s que hemos estudiado


r e c i b e n el n o m b r e de a n á l i s i s por pesadas. L o s
resultados son, g e n e r a l m e n t e , en los buenos p r o -
c e d i m i e n t o s , m u y exactos; p e r o s i e m p r e e x i g e n
bastante t i e m p o . Es necesario pesar l a substancia,
pesar los c r i s o l e s , proceder á filtraciones y á
lociones á veces m u y largas, y todas estas o p e r a -
ciones e x i g e n m u c h a s h o r a s . L o s q u í m i c o s se
h a n esforzado en e n c o n t r a r m é t o d o s de a n á l i s i s
m á s r á p i d o s y suficientemente exactos, h a b i é n -
dolo conseguido y a en u n g r a n n ú m e r o de casos.
— E n t r e estos m é t o d o s debemos c i t a r en p r i m e r
t é r m i n o los m é t o d o s v o l u m é t r i c o s .

E n los m é t o d o s v o l u m é t r i c o s , como su n o m b r e
lo i n d i c a , h a y que m e d i r v o l ú m e n e s . E n vez de
pesar en l a balanza, p o r el v o l u m e n de u n reac-
t i v o empleado que produce u n a a c c i ó n q u í m i c a
C A S A E E S - ANÁLISIS QUÍMICO 137

d e t e r m i n a d a , se c a l c u l a l a c a n t i d a d de s u b s t a n c i a .
E s t u d i a r e m o s p r i m e r o las vasijas empleadas en
los a n á l i s i s v o l u m é t r i c o s y d e s p u é s , c o n a l g u n o s
ejemplos, d a r e m o s u n a idea de los m i s m o s .
Vasijas empleadas en ¿os a n á l i s i s v o l u m é t r i c o s .
—Se e m p l e a n m a t r a c e s , buretas, pipetas y c a m -
panas g r a d u a d a s . L o s
m a t r a c e s tienen la
f o r m a i n d i c a d a en l a
fíg. 39, L a capacidad
es de 1000, 500 y 250
cm.3 L l e v a n u n a s e ñ a l
en e l c u e l l o , y deben
l l e n a r s e hasta que la.
parte c o n v e x a del m e -
nisco que f o r m a el lí-
q u i d o sea t a n g e n t e á Fig. 39.—Matraces
la s e ñ a l . N o es i n d i s -
pensable que el v o l u m e n del m a t r a z sea e x a c t a -
m e n t e el del l i t r o que s i r v e de t i p o á todas las
medidas de v o l u m e n en el sistema m é t r i c o d e c i -
m a l ; pero sí es necesario que el m a t r a z de m e d i o
l i t r o tenga l a m i t a d de l a capacidad del de l i t r o ; el
de 250 cm.3 l a c u a r t a parte, y esto en g e n e r a l
para todas las medidas usadas en u n a n á l i s i s
cuantitativo.
L a s buretas son tubos c i l i n d r i c o s de v i d r i o de
diferente d i á m e t r o y l o n g i t u d y que e s t á n g r a -
duados y d i v i d i d o s o r d i n a r i a m e n t e en c e n t í m e t r o s
c ú b i c o s y d é c i m a s de c e n t í m e t r o c ú b i c o . H a y u n a
438 MANUALES S O L E E

f o r m a de b u -
r e t a m u y usa-
da en a n á l i s i s ,
llamada bure-
t a de Mohr
(fig. 40). F o r -
m a esta b u r e t a
u n tubo de v i -
drio graduado
estrechado en
su e x t r e m i d a d
y que se e n l a -
za con u n tubo
de g o m a que
t e r m i n a en u n
t u b o de v i d r i o
a l a r g a d o en
punta. A p r e -
tando e l tubo
de g o m a con
u n a pinza, el
l í q u i d o no sale;
pero a p r e t a n -
do la pinza en-
t r e los dedos,
cesa de o p r i -
m i r el t u b o , y
Fig. 40—Bureta de Mohr el l í q u i d o escu-
r r e , pudiendo
m u y fácilmente graduar la v e l o c i d a d de sali-
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 139

da y c o n s e g u i r que el l í q u i d o c a i g a gota á gota.


Como h a y ciertos l í q u i d o s que atacan la g o m a
e l á s t i c a , se e m p l e a n a d e m á s otras b u r e t a s que
t i e n e n u n a l l a v e de v i d r i o
(fig. 41).
P a r a m e d i r los l í q u i d o s con
las b u r e t a s se p r i n c i p i a por
l l e n a r l a s hasta m á s a r r i b a de
la p r i m e r a d i v i s i ó n . A b r i e n d o
d e s p u é s l a pinza ó la l l a v e ,
se deja e s c u r r i r u n poco de
l í q u i d o y se c i e r r a r á p i d a -
m e n t e . Esta o p e r a c i ó n tiene
por objeto l l e n a r toda la b u -
r e t a y que no quede a i r e en
la e x t r e m i d a d de salida. C o n -
seguido esto, se deja e s c u r r i r
el l í q u i d o gota á gota hasta
que l a parte c o n v e x a del m e -
nisco sea tangente á l a se- Fig. 41.—Buretas con
llave de vidrio
ñ a l 0 de l a g r a d u a c i ó n . A n -
tes de h a c e r la l e c t u r a en u n a b u r e t a se espera u n
m o m e n t o , con el objeto de que c a i g a Jo que
humedece las paredes, y la l e c t u r a del v o l u m e n
se hace t o m a n d o s i e m p r e como n i v e l el que c o -
rresponde á la parte c o n v e x a del m e n i s c o .
L a s pipetas t i e n e n la f o r m a i n d i c a d a en l a figu-
r a 42. E s t á n destinadas á m e d i r u n a c a n t i d a d fija
de u n l í q u i d o . Se tiene s i e m p r e u n a c o l e c c i ó n de
pipetas de diferentes capacidades; o r d i n a r i a m e n t e
140 MANUALES SOLER

de 100, 5 0 , 2 5 , 20, 10, 5, 2 y 1 cm.s—Las pipetas se


g r a d ú a n de dos m a n e r a s . H a y
unas que s ó l o tienen u n a s e ñ a l ,
que i n d i c a que, l l e n a l a pipeta
hasta e l l a , la c a n t i d a d t o t a l de
l í q u i d o que deja e s c u r r i r , c o -
r r e s p o n d e á la capacidad que
está e s c r i t a ;
otras tienen
dos señales
que m a r c a n el
espacio que co-
r r e s p o n d e al
v o l u m e n de l í -
fig. 42.-Pipetas q u i d o . L a s se-
gundas son
m á s exactas que las p r i m e r a s .
P a r a l l e n a r las pipetas se i n t r o -
duce la p u n t a en el l í q u i d o y se
a s p i r a suavemente c o n la boca
por el o t r o e x t r e m o , hasta q u é el
l í q u i d o pase de la s e ñ a l s u p e r i o r .
Se c i e r r a entonces el e x t r e m o su-
p e r i o r c o n el í n d i c e de l a m a n o
derecha y el l í q u i d o queda e n c e -
r r a d o . Dejando a h o r a e n t r a r l e n -
Fig 43 —Campana
tamente e l a i r e , e l l í q u i d o cae graduada
gota á g o t a . I n m e d i a t a m e n t e que
la parte c o n v e x a del menisco alcanza l a s e ñ a l
s u p e r i o r , se a p r i e t a el dedo. P a r a m e d i r e l l í q u i d o
C A S A S E S - ANÁLISIS QUÍMICO 141

se apoya l a p u n t a de la pipeta c o n t r a la pared de


la v a s i j a y se deja e s c u r r i r hasta que el m e n i s c o
alcanza l a s e ñ a l i n f e r i o r ó hasta que se v a c í a
t o t a l m e n t e l a pipeta, si sólo tiene u n a s e ñ a l .
L a s c a m p a n a s g r a d u a d a s no m i d e n los v o l ú m e -
nes tan exactamente como los m a t r a c e s , b u r e t a s
y pipetas. T i e n e n , s i n e m b a r g o , u n uso c o n t i n u o
en los a n á l i s i s v o l u m é t r i c o s . Su f o r m a es conocida
p o r todos ( f i g . 43).

D e t e r m i n a c i ó n v o l u m é t r i c a del cloro

Sabemos que los c l o r u r o s p r e c i p i t a n con el n i -


t r a t o a r g é n t i c o . E l p r e c i p i t a d o es de c l o r u r o
a r g é n t i c o , blanco. L a r e a c c i ó n e s t á r e p r e s e n t a d a
p o r l a f ó r m u l a s i g u i e n t e , en el caso del c l o r u r o
bárico cristalizado:

Gl2Ba,2H20 + 2 N 0 3 A g = 2GlAg + (NCg.Ba


+ 211,0.

Esta f ó r m u l a i n d i c a que, p a r a descomponer uri


peso m o l e c u l a r -de c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o
(244), se necesitan dos de n i t r a t o a r g é n t i c o (2 X
170).
E l n i t r a t o a r g é n t i c o tiene, a d e m á s , l a p r o p i e -
dad de dar c o n los c r o m a t o s p r e c i p i t a d o rojo de
c r o m a t o a r g é n t i c o . P e r o si en un l í q u i d o h a y u n
c l o r u r o y u n c r o m a t o disueltos y se a ñ a d e n i t r a t o
a r g é n t i c o , e l c r o m a t o de plata n o puede e x i s t i r
hasta el m o m e n t o en que todo el c l o r u r o h a sido
10
142 MANUALES SOLER

p r e c i p i t a d o ó descompuesto. Se observa entonces


que el c o l o r a m a r i l l o rojizo que f o r m a el n i t r a t o
a r g é n t i c o a l caer, desaparece p o r l a a g i t a c i ó n y
no persiste, hasta que todo el c l o r o se h a p r e c i p i -
tado a l estado de c l o r u r o a r g é n t i c o .
Supongamos a h o r a que nos p r o p o n e m o s d e t e r -
m i n a r p o r u n m é t o d o v o l u m é t r i c o l a c a n t i d a d de
c l o r o que existe en el c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o ,
d e t e r m i n a c i ó n que hemos h e c h o y a p o r pesadas.
P r i n c i p i a m o s p a r a eso p o r p r e p a r a r u n l í q u i d o
que tenga u n a c a n t i d a d d e t e r m i n a d a de n i t r a t o
a r g é n t i c o . P o n d r e m o s , por e j e m p l o , 10 g r a m o s
e x a c t a m e n t e pesados en el m a t r a z de l i t r o y a ñ a -
d i r e m o s a g u a hasta l a s e ñ a l 1000, a g i t a n d o p a r a
que se m e z c l e n b i e n las diferentes capas.
E n u n vaso de p r e c i p i t a d o s p o n d r e m o s u n peso
e x a c t a m e n t e c o n o c i d o , p o r ejemplo 0 , 1 , de c l o r u r o
b á r i c o c r i s t a l i z a d o , y le d i s o l v e r e m o s en agua, a ñ a -
diendo d e s p u é s u n poco de c r o m a t o p o t á s i c o , que
v u e l v e el l í q u i d o a m a r i l l o c l a r o . L l e n a r e m o s a h o r a
u n a b u r e t a con l a d i s o l u c i ó n de n i t r a t o a r g é n t i c o
y dejaremos caer l a d i s o l u c i ó n gota á gota sobre
la de c l o r u r o b á r i c o , a g i t a n d o c o n t i n u a m e n t e con
u n a v a r i l l a . E l c o l o r rojizo que t o m a l a gota a l
caer desaparece r á p i d a m e n t e , e n t u r b i á n d o s e el
l í q u i d o y p r e c i p i t á n d o s e c l o r u r o a r g é n t i c o . Pero
llega u n m o m e n t o en donde todo el c l o r o del c l o -
r u r o b á r i c o h a sido p r e c i p i t a d o , y entonces e l
n i t r a t o a r g é n t i c o r e a c c i o n a c o n el c r o m a t o p o t á s i -
co, se f o r m a c r o m a t o a r g é n t i c o rojo y el l í q u i d o
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 143

t u r b i o c a m b i a de c o l o r , s e ñ a l a n d o este c a m b i o el
instante preciso en que todo el c l o r o h a sido p r e -
cipitado.
Supongamos que h e m o s gastado 14 cm.3de esta
d i s o l u c i ó n de n i t r a t o a r g é n t i c o .
H e m o s p r e p a r a d o la d i s o l u c i ó n a r g é n t i c a d i s o l -
viendo 10 g . de n i t r a t o de plata en 1000 cm3. de
a g u a . P o r c o n s i g u i e n t e , 1 cm.3 c o n t i e n e 1 c g . de
n i t r a t o . — S e g ú n la f ó r m u l a de la p á g . 141, 2 pesos
m o l e c u l a r e s de n i t r a t o a r g é n t i c o r e a c c i o n a n exac-
tamente c o n 1 peso m o l e c u l a r de c l o r u r o b á r i c o
que tiene 2 pesos a t ó m i c o s de c l o r o . L u e g o 1 peso
m o l e c u l a r de n i t r a t o a r g é n t i c o (170) corresponde
á 1 peso a t ó m i c o de c l o r o (35'5). A h o r a d i r e m o s :
170 de n i t r a t o a r g é n t i c o p r e c i p i t a n 35,5: la c a n t i -
dad de n i t r a t o contenido en 1 cm.3 de n u e s t r a
d i s o l u c i ó n a r g é n t i c a (0,01) p r e c i p i t a r a n ? ;

170 : 35,5 = 0,01 : x


x = 0,00208

Cada c e n t í m e t r o c ú b i c o de n u e s t r a d i s o l u c i ó n
a r g é n t i c a corresponde á 0,00208 de c l o r o . — H e -
mos gastado 14 cm.3 en el a n á l i s i s , que e q u i v a l e n
á 14 X 0,00208 = 0,02912, de c l o r o .
P a r a r e f e r i r el resultado á 100, d i r e m o s : Si en
0,1 de c l o r u r o b á r i c o c r i s t a l i z a d o h a y 0,02912,
en 100 h a b r á x . Resolviendo la p r o p o r c i ó n se
obtiene x = 29,12.
144 MANUALES SOLER

Comparado el m é t o d o v o l u m é t r i c o de d e t e r m i -
n a c i ó n del c l o r o con el de pesadas, r e s u l t a bien
c l a r a la m a y o r rapidez del p r i m e r o . Si se tiene
el l í q u i d o a r g é n t i c o p r e p a r a d o de a n t e m a n o , bas-
tan a l g u n o s m i n u t o s p a r a h a c e r la d e t e r m i n a c i ó n
del c l o r o v o l u m é t r i c a m e n t e , m i e n t r a s que el p r o -
c e d i m i e n t o en peso e x i g e a l g u n a s h o r a s . — P e r o
no debe deducirse de a q u í que los m é t o d o s v o l u -
m é t r i c o s son mejores que los m é t o d o s p o r pesa-
das, pues h a y m u c h o s casos en que no son bas-
tante exactos y otros en que no pueden a p l i c a r s e .
E l p r o c e d i m i e n t o de d e t e r m i n a c i ó n de c l o r o que
acabamos de d e s c r i b i r no puede emplearse sino
en l í q u i d o s n e u t r o s ; que no t e n g a n fosfatos, etc.

Acidimetria y alcalimetría

Es m u y frecuente en a n á l i s i s tener que d e t e r -


m i n a r la c a n t i d a d de u n á c i d o ó de u n á l c a l i l i b r e
que existe en u n l í q u i d o . L a a c i d i m e t r i a y a l c a l i -
m e t r í a son m é t o d o s v o l u m é t r i c o s de e x c e p c i o n a l
i m p o r t a n c i a , y vamos á d a r u n a idea de ellos.
E l t o r n a s o l , como es sabido p o r la q u í m i c a
g e n e r a l , tiene la p r o p i e d a d de v o l v e r s e azul p o r
los á l c a l i s y rojo p o r los á c i d o s . Supongamos que
en u n a vasija ponemos potasa c á u s t i c a ; que le
a ñ a d i m o s t i n t u r a de t o r n a s o l y que vamos a ñ a -
diendo sobre l a d i s o l u c i ó n á c i d o s u l f ú r i c o d i l u i d o
gota á g o t a . — E l l í q u i d o a l c a l i n o t o m a p r i m e r o
c o l o r a z u l p o r el t o r n a s o l . L a s gotas de á c i d o s u l -
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 145

f ú r i c o r e a c c i o n a n con l a potasa y f o r m a n sulfato


de potasa, s a l n e u t r a y que no ejerce n i n g u n a
r e a c c i ó n sobre e l t o r n a s o l . Cuando toda l a potasa
se h a c o m b i n a d o con el á c i d o s u l f ú r i c o y se h a
t r a n s f o r m a d o en sulfato, las gotas de á c i d o s u l f ú -
r i c o hacen e l l í q u i d o á c i d o , y entonces de azul
que e r a se c a m b i a en r o j o . Este c a m b i o es m u y
preciso: i n m e d i a t a m e n t e q u e h a y u n a g o t a de
á c i d o de m á s , se verifica el c a m b i o de c o l o r . E l
t o r n a s o l nos i n d i c a e l m o m e n t o en que toda l a
potasa h a sido s a t u r a d a p o r el á c i d o s u l f ú r i c o .
Gomo p o r l a q u í m i c a g e n e r a l y a se sabe en q u é
r e l a c i ó n se c o m b i n a n los á c i d o s c o n las bases y
que, p o r ejemplo, 49 g . de á c i d o s u l f ú r i c o se
c o m b i n a n c o n 56 g . de h i d r a t o p o t á s i c o , se c o m -
prende que si tenemos u n l í q u i d o que c o n t e n g a
u n a cantidad conocida de á c i d o s u l f ú r i c o , n o s es
m u y fácil a v e r i g u a r l a c a n t i d a d de potasa que
existe l i b r e en u n a d i s o l u c i ó n . S u p o n g a m o s , p o r
ejemplo, q u e n u e s t r o l í q u i d o á c i d o tiene 49 g . de
á c i d o s u l f ú r i c o en u n l i t r o y q u e hemos n e c e s i -
tado 20 cm.3 p a r a s a t u r a r u n a d i s o l u c i ó n p o t á s i c a ;
es d e c i r , que a l a ñ a d i r l a ú l t i m a gota de los
20 cm.3, e l l í q u i d o azul se v o l v i ó r o j o . L a c a n t i d a d
de potasa la c a l c u l a r e m o s i n m e d i a t a m e n t e .
E n u n l i t r o e s t á n disuellos 49 g . de á c i d o s u l f ú -
r i c o : en 1 cm.3 h a b r á 49 m g . de á c i d o s u l f ú r i c o .
49 g . de á c i d o s u l f ú r i c o s a t u r a n 56 de potasa; p o r
c o n s i g u i e n t e , 49 m g . s a t u r a n 56 m g . H e m o s
gastado 20 cm.3 de l a d i s o l u c i ó n de á c i d o s u l f ú -
146 MANUALES S O L E E

r i c o , de los cuales cada u n o s a t u r a 56 m g . de


h i d r a t o p o t á s i c o ; luego los 20 s a t u r a r o n 56 m g .
X 20 = 1,12 g . de h i d r a t o p o t á s i c o .
R e c i p r o c a m e n t e , u n a d i s o l u c i ó n que contenga
u n a c a n t i d a d c o n o c i d a de potasa, nos p e r m i t i r á
d e t e r m i n a r f á c i l m e n t e l a c a n t i d a d de á c i d o s u l f ú -
r i c o que exista l i b r e en u n l í q u i d o . A ñ a d i r e m o s á
este l í q u i d o unas gotas de t i n t u r a de t o r n a s o l ;
el l í q u i d o se v o l v e r á r o j o . Colocaremos la d i s o l u -
c i ó n p o t á s i c a en u n a b u r e t a y la a ñ a d i r e m o s a l
l í q u i d o á c i d o hasta el m o m e n t o en que de rojo se
c a m b i e en a z u l . P o r el v o l u m e n de la d i s o l u c i ó n
gastada se c a l c u l a r á la cantidad de á c i d o s u l f ú r i c o
libre.
E n la a c i d i m e t r í a y a l c a l i m e t r í a la parte p r i n c i -
pal consiste en p r e p a r a r d i s o l u c i o n e s que c o n t e n -
gan u n a c a n t i d a d d e t e r m i n a d a de u n á c i d o ó de
u n á l c a l i y en e l e g i r u n i n d i c a d o r que nos s e ñ a l e
como el t o r n a s o l el m o m e n t o en que la r e a c c i ó n
termina.
L o s l í q u i d o s que t i e n e n en u n v o l u m e n d e t e r -
m i n a d o u n a c a n t i d a d e x a c t a m e n t e c o n o c i d a de
u n a substancia se l l a m a n l í q u i d o s v a l o r a d o s .
E n t r e los l í q u i d o s valorados h a y unos que r e c i b e n
el n o m b r e de n o r m a l e s , y son aquellos que en u n
l i t r o t i e n e n disuelto u n e q u i v a l e n t e en g r a m o s de
substancia. E l e q u i v a l e n t e del á c i d o s u l f ú r i c o es
49; el de l a potasa 56. A c i d o s u l f ú r i c o n o r m a l s e r á
aquel que en u n l i t r o contenga 49 g . de á c i d o s u l -
f ú r i c o ; potasa n o r m a l a q u e l que e n u n l i t r o conten-
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 147

ga 56 g . de h i d r a t o p o t á s i c o . E l empleo de los l í q u i -
dos n o r m a l e s no tiene o t r a ventaja que l a de f a c i -
l i t a r los c á l c u l o s de las operaciones. S i los l í q u i d o s
n o r m a l e s son m u y concentrados, se e m p l e a n m e -
dio n o r m a l e s , ó d é c i m o n o r m a l e s que, c o m o su
n o m b r e lo i n d i c a , son aquellos que en u n l i t r o
t i e n e n medio e q u i v a l e n t e ó u n d é c i m o del e q u i -
valente de l a substancia expresada en g r a m o s .
Si el á c i d o s u l f ú r i c o fuese u n compuesto fácil
de obtener c o m p l e t a m e n t e p u r o y c o r r e s p o n d i e n -
do exactamente á l a f ó r m u l a S04Hs, y a d e m á s
no absorbiese c o n tanta avidez l a h u m e d a d de l a
a t m ó s f e r a , b a s t a r í a p a r a p r e p a r a r el á c i d o n o r m a l
pesar 49 g . de á c i d o , e c h a r l o s en el m a t r a z de
u n l i t r o y c o m p l e t a r c o n a g u a hasta la s e ñ a l .
Como esto no es a s í , tenemos que s e g u i r o t r o m é -
todo i n d i r e c t o . P r i n c i p i a m o s p o r pesar a p r o x i m a -
damente de 52 á 54 g . d e l á c i d o s u l f ú r i c o p u r o y
concentrado del c o m e r c i o , lo d i l u i m o s en u n a
c a m p a n a en m á s de u n l i t r o de agua, y d e s p u é s
a n a l i z a m o s exactamente esta d i s o l u c i ó n .
P a r a d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d de á c i d o s u l f ú r i c o
que h a y en u n l í q u i d o se pueden s e g u i r v a r i o s
p r o c e d i m i e n t o s . E n t r e ellos h a y u n o que h e m o s
estudiado de u n a m a n e r a i n d i r e c t a . H e m o s v i s t o
que, p a r a d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d de b a r i o del
c l o r u r o b á r i c o , bastaba p r e c i p i t a r l e c o n el á c i d o
s u l f ú r i c o . Pues r e c í p r o c a m e n t e , p a r a d e t e r m i n a r
la c a n t i d a d de á c i d o s u l f ú r i c o , se le p r e c i p i t a p o r
c l o r u r o b á r i c o , y del peso del sulfato b á r i c o se de-
448 MANUALES SOLEE

duce la del á c i d o s u l f ú r i c o . L a o p e r a c i ó n se p r a c -
t i c a exactamente c o m o hemos dicho en la p á g . 121.
Sabiendo ya la c a n t i d a d de á c i d o s u l f ú r i c o que
h a y en l a d i s o l u c i ó n , nos es m u y fácil h a c e r l a n o r -
m a l . S u p o n g a m o s que r e s u l t a que c o n t i e n e 52,1
g r a m o s de S04H2 por l i t r o . P l a n t e a r e m o s e n t o n -
ces l a s i g u i e n t e p r o p o r c i ó n :

1000 : 52,1 = x : 49
x = 940,49.

M e d i r í a m o s en u n a c a m p a n a 940,5 cm.3 d e l
l í q u i d o y a ñ a d i r e m o s agua hasta 1000, y t e n d r í a -
mos a s í u n l í q u i d o que en 1000 cm.3 tiene 49 g . de
á c i d o s u l f ú r i c o SOtH2; es d e c i r , t e n d r í a m o s á c i d o
s u l f ú r i c o n o r m a l . Este m é t o d o de p r e p a r a c i ó n de
l í q u i d o s n o r m a l e s es frecuentemente empleado.
Consiste, como hemos v i s t o , en p r e p a r a r p r i m e r o
u n a d i s o l u c i ó n de u n a fuerza ó de u n a r i q u e z a
a p r o x i m a d a : v a l o r a r l a d e s p u é s exactamente y d i -
l u i r l a en seguida al g r a d o de c o n c e n t r a c i ó n que
se desea.
No es el t o r n a s o l el ú n i c o i n d i c a d o r usado en
la a c i d i m e t r í a y a l c a l i m e t r í a . H a y otros m u c h o s ,
tales como el anaranjado de m e t i l o , la f e n o l t a l e í -
na, l a c o c h i n i l l a , etc., etc., q u e p r e s e n t a n r e a c -
ciones p a r t i c u l a r e s , á las que deben su empleo.

Los ejemplos a n t e r i o r e s nos dan u n a idea de los


m é t o d o s v o l u m é t r i c o s . E n todos ellos se p r i n c i p i a
C A S A B E S - ANÁLISIS QUÍMICO 149

por p r e p a r a r u n l í q u i d o de u n a c o n c e n t r a c i ó n
exactamente conocida y que r e a c c i o n a con l a subs-
t a n c i a que se t r a t a de d e t e r m i n a r . Es necesario
que h a y a u n a r e a c c i ó n final que nos p e r m i t a d e -
d u c i r el i n s t a n t e en que no debemos a ñ a d i r m á s
l i q u i d o . Esta r e a c c i ó n ó s e ñ a l final debe ser bien
perceptible y m u y sensible, p a r a que el m é t o d o
r e s u l t e c ó m o d o y exacto. E n t r e los m é t o d o s v o l u -
m é t r i c o s m á s i m p o r t a n t e s debemos c i t a r l a deter-
m i n a c i ó n del h i e r r o por el p e r m a n g a n a t o p o t á s i c o ;
la y o d o m e t r í a , con l a que e s t á n ligadas l a d e t e r m i -
n a c i ó n d e l c l o r o , del á c i d o s u l f u r o s o , del á c i d o
s u l f h í d r i c o , l a del v a l o r de las raanganesas, etc.;
la d e t e r m i n a c i ó n del a z ú c a r p o r el m é t o d o de
F e h l i n g ; l a d e t e r m i n a c i ó n de l a plata y del cobre
por el m é t o d o de V o l h a r d , etc. Pero la í n d o l e de
este MANUAL s ó l o nos p e r m i t e r e c o m e n d a r a l l e c -
t o r l a l e c t u r a y la p r á c t i c a de estos interesantes
procedimientos. -
150 MANUALES SOLEE

MÉTODOS ELECTROLÍTICOS

L a e l e c t r i c i d a d , descomponiendo las sales y


separando los metales en el electrodo n e g a t i v o ,
nos presenta I m m e d i o de a n á l i s i s que cada d í a
se perfecciona y ofrece m a y o r i m p o r t a n c i a .
Consideremos u n caso especial: l a d e t e r m i n a -
c i ó n e l e c t r o l í t i c a del cobre. Cuando se electroliza
el sulfato de cobre, el m e t a l se deposita sobre el
electrodo n e g a t i v o . L a s e p a r a c i ó n es c o m p l e t a
y el a u m e n t o de peso del electrodo nos da la c a n -
tidad de c o b r e . A q u í t a m p o c o es necesario p r e c i -
p i t a r con u n r e a c t i v o , r e c o g e r el p r e c i p i t a d o en
u n filtro, l a v a r l e , c a l c i n a r l e y pesarle. L a elec-
t r i c i d a d se e n c a r g a de depositar todo el cobre
p u r o sobre el electrodo.—Este es el f u n d a m e n t o
del p r o c e d i m i e n t o cuyos, detalles es necesario
conocer p a r a c o n s e g u i r que el cobre se deposite
t o t a l m e n t e sobre el electrodo negativo y l a v a r i a -
c i ó n de peso de é s t e s ó l o sea debido a l c o b r e que
se le a d h i e r e .
C A S A B E S - ANÁLISIS QUÍMICO 151

Gomo electrodos pueden emplearse u n a c á p s u l a


de p l a t i n o bien p u l i m e n t a d a y u n a l á m i n a del
m i s m o m e t a l ( f i g . 44). L a c á p s u l a es el electrodo
negativo y l a l á m i n a el p o s i t i v o .

Fig. 44.—Electrodo

La corriente la suministran dos pares de


Bunsen.
E n la c á p s u l a de p l a t i n o , c u y o peso se conoce
exactamente, se coloca la sal de cobre, por e j e m -
plo el sulfato, y se a ñ a d e agua, o x a l a t o a m ó n i c o , se
c a l i e n t a suavemente y se hace pasar la c o r r i e n t e
4 ó 6 H o r a s . — L a p r e c i p i t a c i ó n del cobre es c o m -
pleta y se deposita sobre l a c á p s u l a c o n u n c o l o r
rojo b r i l l a n t e . Se decanta e l l í q u i d o que sobre -
152 MANUALES SOLER

nada, se l a v a con a g u a p o r d e c a n t a c i ó n tres


veces; otras tres c o n a l c o h o l ; se deseca en l a estu-
fa de a i r e y se pesa. E l a u m e n t o da l a c a n t i d a d
de c o b r e .
E n los m é t o d o s e l e c t r o l í t i c o s , l a naturaleza de
las d i s o l u c i o n e s , su c o n c e n t r a c i ó n , l a t e m p e r a -
t u r a , la i n t e n s i d a d y c o n d i c i o n e s de la c o r r i e n t e ,
la f o r m a de los electrodos, etc., i n f l u y e n en l a
m a r c h a de l a o p e r a c i ó n , y es necesario t e n e r todo
m u y en cuenta si se q u i e r e n obtener resultados
exactos. L o s buenos m é t o d o s e l e c t r o l í t i c o s t i e n e n
g r a n i m p o r t a n c i a p r á c t i c a , pues s i m p l i f i c a n el
trabajo del q u í m i c o , que puede hacer m u c h o s
análisis al mismo tiempo.

D e t e r m i n a c i ó n del á c i d o nitrico

U n m é t o d o de a n á l i s i s que difiere de los que


l l e v a m o s descritos hasta a q u í es el de l a d e t e r m i -
n a c i ó n del á c i d o n í t r i c o p o r e l m é t o d o de S c h l o e -
s i n g . — E n este m é t o d o el á c i d o n í t r i c o es t r a n s -
formado en ó x i d o de n i t r ó g e n o , y del v o l u m e n
del gas recogido se deduce l a c a n t i d a d de á c i d o
n í t r i c o . Como el ó x i d o n í t r i c o es descompuesto
por l a a c c i ó n del o x í g e n o de a i r e , de a q u í que se
necesiten precauciones especiales que h a c e n este
m é t o d o m u y interesante.
E l aparato que se emplea es el representado en
la fig. 4 5 .
A un m a t r a z de p r ó x i m a m e n t e 150 cm.3 de
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 453

capacidad se adapta u n t a p ó n de g o m a p r o v i s t o
de dos agujeros. P o r el u n o p e n e t r a d tubo a, que
t e r m i n a en p u n t a afilada y penetra unos c e n t í m e -
tros en el cuello del m a t r a z . Este t u b o se enlaza,

Fig. 45. -Aparato para la determinación del ácido nítrico


por el método de Schloeslng

mediante uno de g o m a , c o n o t r o de v i d r i o h. E l
t u b o o t e r m i n a en u n a de sus e x t r e m i d a d e s al
n i v e l del t a p ó n y p o r el o t r o se enlaza, m e d i a n t e
u n t u b o de g o m a , con el t u b o d . L o s dos tubos de
g o m a pueden c e r r a r s e con pinzas de M o h r .
L a t r a n s f o r m a c i ó n del á c i d o n í t r i c o en ó x i d o
n í t r i c o se consigue m e d i a n t e la a c c i ó n del c l o r u r o
154 MANUALES S O L E R

ferroso y el á c i d o c l o r h í d r i c o . L a r e a c c i ó n es l a
s i g u i e n t e con el n i t r a t o p o t á s i c o .

6Gl2Fe + 2 N 0 3 K + 8C1H =
BC^Fe + 2GIK + 2 N O - f 4 H 3 0

P a r a v e r i f i c a r la d e t e r m i n a c i ó n se i n t r o d u c e
en el m a t r a z l a d i s o l u c i ó n del n i t r a t o c u y o v o l u -
m e n debe ser p r ó x i m a m e n t e 50 cm.3 y se c a l i e n t a
hasta la e b u l l i c i ó n . Se produce v a p o r de a g u a que
a r r a s t r a el a i r e y sale por los tubos b y d . A l
cabo de a l g ú n t i e m p o se i n t r o d u c e el t u b o d en
u n a vasija en l a que h a y u n a d i s o l u c i ó n de lejía
de sosa ó u n a d i s o l u c i ó n s a t u r a d a de sal c o m ú n , y
se a p r i e t a con los dedos el t u b o de g o m a que une
c con d . E l v a p o r de a g u a se condensa y el l í q u i d o
sube r á p i d a m e n t e p r o d u c i e n d o u n l i g e r o choque
y demostrando que y a no h a y a i r e en el i n t e r i o r
del t u b o . Se c i e r r a entonces con u n a p i n z a de
M o h r y se deja s a l i r e l v a p o r de a g u a p o r el otro
tubo b, hasta que el v o l u m e n del l í q u i d o en e l
i n t e r i o r del m a t r a z sea p r ó x i m a m e n t e 10 cm.3,
y se a p r i e t a entonces con u n a p i n z a el t u b o
de g o m a , separando i n m e d i a t a m e n t e l a l l a m a .
Se l l e n a entonces con el frasco l a v a d o r el tubo b;
se coloca u n a c a m p a n a g r a d u a d a e n c i m a del
tubo d y se espera a l g ú n t i e m p o p a r a que, c o n -
d e n s á n d o s e el v a p o r de a g u a , se p r o d u z c a u n
e n r a r e c i m i e n t o y se aplasten los tubos de g o m a .
^ - I n t r o d u c i e n d o a h o r a l a e x t r e m i d a d del tubo b
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 455

en u n a copa que tiene d i s o l u c i ó n de c l o r u r o


ferroso y a b r i e n d o l a pinza, el c l o r u r o pasa p o r el
tubo a a l i n t e r i o r del m a t r a z . A n t e s que pueda
e n t r a r a i r e se c i e r r a l a p i n z a y d e s p u é s se i n t r o -
duce el tubo b en o t r a copa que contiene á c i d o
c l o r h í d r i c o c o n c e n t r a d o , m e d i a n t e el m i s m o p r o -
cedimiento.
Se c a l i e n t a a h o r a suavemente el m a t r a z y e m -
pieza el d e s p r e n d i m i e n t o del gas ó x i d o n í t r i c o .
T a n p r o n t o como los tubos de g o m a r e c o b r a n su
f o r m a p r i m i t i v a se abre la pinza del t u b o c y el
gas sale p o r el tubo y se recoge en l a c a m p a n a .
S ó l o resta h e r v i r y m e d i r d e s p u é s el v o l u m e n
del gas.
Como se ve por la d e s c r i p c i ó n a n t e r i o r , la expe-
r i e n c i a exige algunas precauciones, pues de lo
c o n t r a r i o puede ser p e l i g r o s a .
P a r a h a c e r l a l e c t u r a d e l v o l u m e n del gas deben
tenerse en c u e n t a v a r i a s c i r c u n s t a n c i a s . E n los
gases, e l v o l u m e n c a m b i a m u c h o p o r l a i n f l u e n c i a
de la t e m p e r a t u r a y de l a p r e s i ó n . A d e m á s , c u a n -
do u n gas se recoge en agua, e l v a p o r de agua se
mezcla con el gas y ocasiona u n a u m e n t o de
v o l u m e n . E n las obras de física se e x p l i c a u n a
f ó r m u l a que s i r v e p a r a a v e r i g u a r , dado el v o l u -
m e n de u n gas, su t e m p e r a t u r a , su p r e s i ó n y s u
estado h i g r o m é t r i c o , el v o l u m e n que t e n d r í a á 0o,
á 760 m m . y seco. Esta f ó r m u l a se a p l i c a en este
caso, y m u l t i p l i c a n d o el n ú m e r o de c e n t í m e t r o s
c ú b i c o s de gas recogido y reducidos á las c o n d i -
156 MANUALES S O L E E

ciones n o r m a l e s de 0o, 760 m m . y seco, p o r lo que


pesa u n c e n t í m e t r o c ú b i c o de ó x i d o n í t r i c o en las
m i s m a s c o n d i c i o n e s , se tiene el peso del ó x i d o
n í t r i c o desprendido que p e r m i t e , c a l c u l a r el del
ácido nítrico.
ANALISIS DE LAS SUBSTANCIAS ORGANICAS

n
ANÁLISIS DE LAS SUBSTANCIAS ORGÁNICAS

P a r e c í a n a t u r a l que, d e s p u é s de h a b e r estudiado
la m a r c h a a n a l í t i c a p a r a la i n v e s t i g a c i ó n de los
metales y de los á c i d o s , nos o c u p á s e m o s de los
m é t o d o s de i n v e s t i g a c i ó n de las substancias o r g á -
nicas; y que de l a m i s m a m a n e r a que, dada u n a
mezcla de sales m i n e r a l e s , podemos d e s c u b r i r los
elementos y á c i d o s que las f o r m a n , y d e c i r , p o r
ejemplo, que h a y á c i d o s u l f ú r i c o , c l o r u r o s , c a l y
magnesia; t a m b i é n , si se nos diese u n a m e z c l a
de a n t i p i r i n a , s u l f o n a l y azul de m e t i l e n o , p u d i é -
semos, s i g u i e n d o u n p r o c e d i m i e n t o d e t e r m i n a d o ,
a v e r i g u a r l a p r e s e n c i a de dichas substancias.
D e s g r a c i a d a m e n t e , este p r o c e d i m i e n t o n o existe,
y basta r e f l e x i o n a r u n poco p a r a c o m p r e n d e r la
d i f i c u l t a d de h a l l a r l e .
El n ú m e r o de substancias o r g á n i c a s es e n o r m e .
B i e n conocidas h a y m u c h o s m i l e s de c o m b i n a c i o -
nes: c o n t i n u a m e n t e se d e s c u b r e n o t r a s nuevas:
se n e c e s i t a r í a u n l i b r o de g r a n v o l u m e n p a r a con-
160 MANUALES S O L E R

tener los n o m b r e s de todas. L a m a y o r parte de


estas c o m b i n a c i o n e s c o n t i e n e n u n c o r t o n ú m e r o
de elementos, d i f e r e n c i á n d o s e m u c h a s s ó l o por el
n ú m e r o de á t o m o s y por su d i s t i n t a a g r u p a c i ó n
en la m o l é c u l a . ¿ Q u i é n puede pensar en e n c o n t r a r
reactivos generales que, c o m o el s u l f h í d r i c o ó el
sulfuro a m ó n i c o , v a y a n haciendo separaciones y
e l i m i n a c i o n e s a n á l o g a s á las de los metales?
P e r o si ya desistimos de e n c o n t r a r u n m é t o d o
g e n e r a l y seguro p a r a h a c e r las separaciones,
h a b r á , por lo menos, uno b i e n conocido p a r a , dada
una substancia o r g á n i c a b i e n definida, a v e r i g u a r
lo que e l l a es. Y a q u í t o d a v í a nos espera u n a nue-
v a d e c e p c i ó n . Este m é t o d o existe; pero este m é t o -
do es casi el de i n v e s t i g a c i ó n en q u í m i c a o r g á n i c a
y e x i g e u n c o n o c i m i e n t o p r o f u n d o de l a m i s m a ,
m a g n í f i c a s bibliotecas y excelentes medios; y a u n
a s í p o d r á suceder que él q u í m i c o se vea perplejo
y confiese, d e s p u é s de m u c h o s esfuerzos, su i g n o -
rancia.
Si bien es c i e r t o que no existe esa m a r c h a i d e a l
que p e r m i t a h a c e r el estudio de las substancias
o r g á n i c a s como el de los m i n e r a l e s , h a y , s i n e m -
bargo, p r o c e d i m i e n t o s p a r t i c u l a r e s n u m e r o s í s i m o s
y de g r a n i m p o r t a n c i a .
E n las obras de q u í m i c a (1) se estudian los dos
m é t o d o s de s e p a r a c i ó n y a n á l i s i s de las s u b s -
tancias o r g á n i c a s , l l a m a d o s a n á l i s i s i n m e d i a t o y

(1) Manuales Soler.—Qwímica orgánica.—Carracido.


C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 164

a n á l i s i s e l e m e n t a l . E l p r i m e r o tiene p o r objeto
a i s l a r los p r i n c i p i o s i n m e d i a t o s ; separar, p o r
ejemplo, e l a z ú c a r del á c i d o t a r t á r i c o , é s t e de l a
e s t r i c n i n a , etc. Como puede verse a l e s t u d i a r l o s ,
las obras no i n d i c a n sino p r o c e d i m i e n t o s g e n e r a -
les, y el q u í m i c o se ve obligado á m o d i f i c a r l o s
s e g ú n los casos. E l a n á l i s i s o r g á n i c o e l e m e n t a l
es m á s preciso y completo; pero t a m b i é n sus p r o -
blemas son m á s s e n c i l l o s : la q u í m i c a o r g á n i c a
posee excelentes m é t o d o s p a r a d e t e r m i n a r las
cantidades de c a r b o n o , h i d r ó g e n o , o x í g e n o y
n i t r ó g e n o que e x i s t e n en u n a s u b s t a n c i a .
P a r a c o m p r e n d e r b i e n el empleo de estos m é t o -
dos es necesario leer a l g ú n trabajo de i n v e s t i g a -
c i ó n , que e n s e ñ a r á m á s sobre el a n á l i s i s de las
substancias o r g á n i c a s que todas cuantas g e n e r a -
lidades pueda d e c i r a q u í .
H a y , a d e m á s , estudios especiales sobre el
a n á l i s i s de p r o d u c t o s d e t e r m i n a d o s , tales como
leches, v i n o s , cervezas, aceites, g l i c e r i n a s , s u b s -
tancias colorantes, etc., etc., y de las cuales no
puedo o c u p a r m e . Ú n i c a m e n t e como ejemplo y
p a r a d a r idea de los l í m i t e s del a n á l i s i s , e s t u d i a -
r é b r e v e m e n t e á c o n t i n u a c i ó n , el a n á l i s i s de los
vinos.

A n á l i s i s de los vinos

E l v i n o es el p r o d u c t o de l a f e r m e n t a c i ó n del
z u m o de l a u v a , ó sea el mosto. Es u n l í q u i d o
162 MANUALES SOLER

m u y complejo en el que e x i s t e n u n g r a n n ú m e r o
de substancias. H a y en e l v i n o a g u a , a l c o h o l ,
ácido tartárico, crémor, glicerina, ácido sucínico,
a z ú c a r , t a n i n o , gomas, materias colorantes, sales
m i n e r a l e s , y a d e m á s otros p r i n c i p i o s que e x i s t e n
en m u y p e q u e ñ a c a n t i d a d y á a l g u n o s de los c u a -
les deben los v i n o s las condiciones p a r t i c u l a r e s
de su a r o m a ó b u q u e t . Estas substancias que f o r -
m a n el v i n o e s t á n en cantidades m u y v a r i a b l e s .
— E l a n á l i s i s c i e n t í f i c o completo del v i n o s e r í a
la d e t e r m i n a c i ó n exacta de cada u n o de los cuer-
pos que le f o r m a n ; pero se c o m p r e n d e que esto
debe ser m u y difícil ó i m p o s i b l e , p o r cuanto a l g u -
nas substancias e x i s t e n en cantidades m u y peque-
ñ a s y h a y otras que a u n no e s t á n bien conocidas.
— V e a m o s , s i n e m b a r g o , c ó m o se d e t e r m i n a n las
materias m á s importantes.
I.0 A l c o h o l . — P a r a , a v e r i g u a r la c a n t i d a d de
a l c o h o l de u n v i n o se le destila. P o r la d e s t i l a c i ó n
se v o l a t i l i z a el a l c o h o l y se separa de las substan-
cias fijas del v i n o . L a d e s t i l a c i ó n se ejecuta en
u n aparato d e s t i l a t o r i o del c u a l u n a f o r m a m u y
generalizada es l a de S a l i e r o n ( f i g . 46). Se c o l o -
ca en la caldera u n v o l u m e n d e t e r m i n a d o de
v i n o y se destila hasta m i t a d de v o l u m e n . Se a ñ a -
de a g u a destilada a l p r o d u c t o r e c o g i d o , hasta que
su v o l u m e n i g u a l e a l del v i n o empleado, y c o n
u n a r e ó m e t r o se a v e r i g u a la r i q u e z a a l c o h ó -
l i c a de l a mezcla, que es i g u a l á la del v i n o a n a -
lizado.
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 163

2.° E x t r a c t o . — P a r a saber c u á n t o s principios


fijos contiene u n v i n o , se coloca en u n a c á p s u l a de
p l a t i n o u n v o l u m e n d e t e r m i n a d o y se concentra
al b a ñ o de m a r í a hasta consistencia siruposa y

Pig. 46.—Aparato destilatorio de Salieron

d e s p u é s se deseca en l a estufa de G a y - L u s s a c dos


h o r a s . — E l a u m e n t o de peso de l a c á p s u l a da l a can-
tidad de extracto.—Se c o m p r e n d e que, p a r a tener
resultados concordantes, es necesario r e p e t i r esta
o p e r a c i ó n en i d é n t i c a s c i r c u n s t a n c i a s . — A l e v a -
p o r a r al b a ñ o de m a r í a , se pierde a l g o de g l i c e -
r i n a que desprende vapores á esa t e m p e r a t u r a , y
s e g ú n que se tenga m á s ó menos t i e m p o en e l
164 MANUALES, S O L E R

b a ñ o y en la estufa, la p é r d i d a es m a y o r ó m e n o r .
— S i , p o r o t r a p a r t e , se p r o l o n g a m u c h o la dese-
c a c i ó n , las m a t e r i a s colorantes y otras s u b s t a n -
cias d e l v i n o se a l t e r a n p o r la a c c i ó n del a i r e y
v a r í a n de peso. — L a d e t e r m i n a c i ó n científica
exacta del e x t r a c t o no existe; pero la d e t e r m i n a -
c i ó n p r á c t i c a que hemos estudiado tiene u n g r a n
v a l o r p a r a d a r u n a idea de la n a t u r a l e z a del v i n o
y para d e s c u b r i r las falsificaciones.
3. ° Cenizas.—El e x t r a c t o de v i n o se c a l i e n t a
en la c á p s u l a de p l a t i n o g r a d u a l m e n t e hasta el
r o j o . L a s substancias o r g á n i c a s se c a r b o n i z a n ;
d e s p u é s el c a r b ó n se q u e m a y quedan ú n i c a m e n t e
las substancias m i n e r a l e s que e l v i n o contiene,
que se pesan y s u m i n i s t r a n u n dato que es de
gran interés.
4. ° A c i d e z . — L a r e a c c i ó n del v i n o es á c i d á . —
Esta acidez es d e b i d a á las sales á c i d a s y á los
á c i d o s l i b r e s del v i n o . Se v a l ú a la acidez a ñ a d i e n -
do á u n v o l u m e n d e t e r m i n a d o de v i n o , lejía de
sosa d é c i m o n o r m a l , hasta que u n a gota del v i n o
puesto sobre e l papel de t o r n a s o l le d é u n l i g e r o
c o l o r a z u l . E l v o l u m e n de la sosa da á conocer la
acidez t o t a l . Esta acidez es m u y g r a n d e en los
v i n o s que tienen m u c h o á c i d o t a r t á r i c o ó en los
que se h a n a v i n a g r a d o .
5. ° C r é m o r . — P a r a d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d de
c r é m o r de u n v i n o , se mezcla u n v o l u m e n d e t e r -
m i n a d o con u n a m e z c l a de a l c o h o l absoluto y é t e r .
—Se p r e c i p i t a a s í el c r é m o r , que se recoge sobre
CASARES - ANÁLISIS QUÍMICO 165

un filtro. P a r a saber la c a n t i d a d de c r é m o r se le
disuelve en a g u a y se hace u n ensayo a c i d i m é t r i -
co. E l c r é m o r tiene r e a c c i ó n á c i d a , y de la c a n t i -
dad de lejía de sosa d é c i m o n o r m a l necesaria
para n e u t r a l i z a r l a acidez, se deduce l a c a n t i d a d
de c r é m o r .
6. ° T a n i n o . — E l t a n i n o se d e t e r m i n a p o r u n
m é t o d o v o l u m é t r i c o fundado en que el p e r m a n -
ganato p o t á s i c o o x i d a el t a n i n o . Se emplea como
i n d i c a d o r p a r a a v e r i g u a r el final de l a r e a c -
c i ó n , u n a m a t e r i a colorante l l a m a d a c a r m í n de
índigo.
7. ° A z ú c a r . — E l a z ú c a r tiene la p r o p i e d a d de
r e d u c i r u n a d i s o l u c i ó n p r e p a r a d a con sulfato c ú -
p r i c o , t a r t r a t o s ó d i c o p o t á s i c o y potasa ó sosa
c á u s t i c a s . — E n esto se funda u n m é t o d o v o l u m é -
t r i c o , l l a m a d o m é t o d o de F e h l i n g , y en el que se
emplea u n l í q u i d o que contiene u n a c a n t i d a d
conocida de sulfato c ú p r i c o . De l a cantidad de
l í q u i d o azucarado que se necesita para descompo-
ner 10 cm.3 del l í q u i d o F e h l i n g se deduce l a c a n -
tidad de a z ú c a r que contiene.
8. ° G ¿ ¿ c e r i n a . — P a r a d e t e r m i n a r la g l i c e r i n a
se c o n c e n t r a u n v o l u m e n d e t e r m i n a d o de v i n o al
b a ñ o de m a r í a á baja t e m p e r a t u r a , p r e v i a a d i c i ó n
de h i d r a t o c á l c i c o , y se t e r m i n a l a e v a p o r a c i ó n a l
v a c í o . T r a t a n d o a h o r a el residuo por u n a m e z c l a
de a l c o h o l absoluto y é t e r , s ó l o se d i s u e l v e la g l i -
c e r i n a . E v a p o r a n d o , á baja t e m p e r a t u r a , l a d i s o -
l u c i ó n a l c o h ó l i c o - e t é r e a en u n a vasija pesada, se
166 MANUALES SOLER

v o l a t i l i z a n el a l c o h o l y el é t e r , y el a u m e n t o de
peso d a r á á conocer l a c a n t i d a d de g l i c e r i n a .

L a s d e t e r m i n a c i o n e s a n t e r i o r e s "son las que se


p r a c t i c a n o r d i n a r i a m e n t e en los v i n o s . ¿ Q u é v a l o r
p r á c t i c o tienen? E l que entrega u n v i n o p a r a ana-
l i z a r , p r e g u n t a o r d i n a r i a m e n t e , con la m a y o r sen-
cillez, s i el v i n o es p u r o de u v a , s i e s t á ó no falsi-
ficado. ¿Se contesta á su p r e g u n t a d á n d o l e u n
certificado en el que se le i n d i q u e c u á n t o a l c o h o l ,
c r é m o r t a n i n o , e x t r a c t o , cenizas, a z ú c a r y g l i c e -
r i n a el v i n o contiene? E v i d e n t e m e n t e que n o . ¿ Q u é
v a l o r t i e n e n , pues, los datos anteriores?
E l v i n o es u n a mezcla, c o m o y a h e m o s d i c h o ,
m u y c o m p l e j a . E s t á f o r m a d a por u n g r a n n ú m e r o
de substancias; pero la p r o p o r c i ó n v a r í a m u c h o
s e g ú n l a n a t u r a l e z a del v i n o ; a s í que, v i n o s de
d i s t i n t o s p a í s e s , de diferentes variedades de v i d ,
de diferente l u g a r en la m i s m a r e g i ó n , y de d i f e -
r e n t e cosecha, d i f i e r e n por su c o m p o s i c i ó n . L a s
diferencias son m u y g r a n d e s p a r a clases distintas
de v i n o s ; pero los de u n a m i s m a m a r c a presentan
diferencias m u c h o m e n o r e s .
Si á u n q u í m i c o se le p r e g u n t a si u n v i n o que
se vende p o r v i n o de l a R i o j a , por ejemplo, es
i g u a l á u n o que se e n v i ó c o m o m u e s t r a , c o m p a -
r a n d o las cantidades de a l c o h o l , e x t r a c t o , á c i d o ,
etc., puede responder c a t e g ó r i c a m e n t e á la cues-
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 167

t i ó n . S i le e n t r e g a n u n v i n o y s i n o t r o antecedente
le p r e g u n t a n si el v i n o es de l a R i o j a y n o t i e n e
o t r a m u e s t r a para c o m p a r a r , coteja entonces los
datos del a n á l i s i s con los de otros hechos sobre
vinos de i d é n t i c a procedencia, y deduce, si no h a y
notables d i f e r e n c i a s , que puede ser v i n o de la
R i o j a . Pero s i los datos de c o m p a r a c i ó n le f a l t a n ,
no puede d e d u c i r consecuencia n i n g u n a .
Supongamos a h o r a que á u n q u í m i c o le e n t r e -
g a n u n v i n o de p r o c e d e n c i a c o m p l e t a m e n t e des-
conocida y se le p r e g u n t a si e l v i n o es b u e n o .
Es c i e r t o que el a l c o h o l , el e x t r a c t o , etc., v a r í a n
de u n v i n o á o t r o ; pero esta v a r i a c i ó n , a u n q u e
m u y g r a n d e , no pasa de ciertos l í m i t e s . E n t o n c e s
pueden presentarse dos casos: ó se e n c u e n t r a , a l
h a c e r el a n á l i s i s , u n a d i f e r e n c i a e n o r m e , u n dato
a n o r m a l , p o r ejemplo u n 25 por 100 de a l c o h o l ,
en c u y o caso estamos seguros de l a f a l s i f i c a c i ó n ,
pues n u n c a se h a n h a l l a d o v i n o s c o n t a l r i q u e z a
a l c o h ó l i c a , ó las cifras del a n á l i s i s c o r r e s p o n d e n
á las de los v i n o s p u r o s , en c u y o caso, l a ú n i c o
que puede decirse, es que l a c o m p o s i c i ó n del v i n o
ensayado no es a n o r m a l , y , s i n e m b a r g o , puede
estar falsificado.
L o s falsificadores h a n perfeccionado m u c h o sus
m é t o d o s . A n t e s se l i m i t a b a n á a ñ a d i r u n poco de
a l c o h o l , y p a r a e v i t a r l a d i m i n u c i ó n del c o l o r le
a ñ a d í a n u n a m a t e r i a c o l o r a n t e . A h o r a y a saben
que, al a ñ a d i r agua ó a l c o h o l , d i s m i n u y e m u c h o
el e x t r a c t o , lo c u a l hace fácil e l r e c o n o c i m i e n t o
168 MANUALES SOLER

de l a f a l s i f i c a c i ó n , y t i e n e n cuidado de a ñ a d i r l e
substancias q u e a u m e n t a n el e x t r a c t o . L a m a t e r i a
c o l o r a n t e empleada hace a ñ o s era l a f u c h s i n a ;
h o y no se usa, pues h a n visto que se descubre
con f a c i l i d a d .
A d e m á s de las d e t e r m i n a c i o n e s a n t e r i o r e s , que
dan u n a idea de la c o m p o s i c i ó n del v i n o , el q u í -
m i c o necesita buscar las falsificaciones, tales
como l a a d i c i ó n de m a t e r i a s c o l o r a n t e s a r t i f i c i a -
les; la de á c i d o s a l i c í l i c o ; l a de á c i d o t a r t á r i c o ; la
de a z ú c a r ; el yeso en exceso; el a l u m b r e ; etc., etc.
No es t a n fácil como e l p ú b l i c o cree a n a l i z a r u n
v i n o , y á u n a de sus p r e g u n t a s que hace con la
m a y o r sencillez, c u a l es la de si e l v i n o es absolu-
tamente p u r o , si n ó se le a ñ a d i ó n i u n poco de
a z ú c a r , n i u n poco de agua, la m a y o r parte de las
veces, p o r no d e c i r s i e m p r e , no se le puede c o n -
testar.— E l q u í m i c o que se dedica a l a n á l i s i s de
los v i n o s necesita saber m á s que a n á l i s i s : nece-
sita conocer c ó m o se e l a b o r a n los v i n o s ; las enfer-
medades que s u f r e n ; r e u n i r todos los datos que
se p u b l i q u e n sobre los a n á l i s i s de los v i n o s y
t e n e r frecuentes relaciones con los cosecheros y
con los comerciantes al p o r m e n o r que le s u m i n i s -
t r a n datos de i m p o r t a n c i a e x t r a o r d i n a r i a . Es fácil
c o m p r e n d e r que debe buscarse l a m a t e r i a c o l o -
r a n t e de las bayas de s a ú c o en los v i n o s de u n a
c i u d a d , cuando se sabe que a l g u n o s taberneros
c o m p r a n las bayas en c a n t i d a d c o n s i d e r a b l e y no
las v e n d e n como tales.
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 169

L o que hemos d i c h o de los v i n o s debemos d e c i r


en g e n e r a l de todos los p r o d u c t o s t é c n i c o s . P a r a
d e d u c i r las consecuencias que el i n d u s t r i a l pide,
es necesario m u c h a s veces u n c o n o c i m i e n t o p r o -
fundo y extenso de l a i n d u s t r i a c o r r e s p o n d i e n t e .
Como h o y d í a son tantas las cuestiones t é c n i c a s
á que el a n á l i s i s se a p l i c a , es necesario l i m i t a r s e á
e s t u d i a r s ó l o con especialidad a l g u n a s de ellas,
si no se c o n t e n t a u n o c o n ideas generales ó
vagas. Conocer bien los m é t o d o s de a n á l i s i s de los
m i n e r a l e s , los de las fundiciones y aceros, los
de las grasas y aceites, los de las o r i n a s , a b o -
nos, etc., etc., y estar al tanto de las m o d i f i c a c i o -
nes y m e j o r a s que c o n t i n u a m e n t e r e c i b e n , es
i m p o s i b l e , y á n a d i e se le puede e x i g i r t a l c ú m u l o
de c o n o c i m i e n t o s . P o r eso en el e x t r a n j e r o se
l i m i t a n los analistas a l estudio de ciertas especia-
lidades.
A d m i r a b l e s son los resultados del a n á l i s i s . Es
m a r a v i l l o s o v e r c ó m o u n q u í m i c o descubre los
i n d i c i o s de a r s é n i c o que h a y en u n c a d á v e r ó
c ó m o c e r t i f i c a que u n a m a n c h a r o j a apenas v i s i -
ble, es, con toda s e g u r i d a d , u n a m a n c h a de san-
g r e . Pero lo que y a n o le es posible al q u í m i c o
es contestar á a l g u n a s de las p r e g u n t a s q u e le
h a c e n , p o r ejemplo si l a sangre es de h o m b r e
ó de m u j e r , ó de n i ñ o ó a d u l t o . P o r g r a n d e s que
sean los recursos del a n á l i s i s , no pasan de ciertos
l í m i t e s , y precisamente en los a n á l i s i s de m e d i c a -
mentos secretos, de p r o d u c t o s i n d u s t r i a l e s , tales
170 MANUALES S O L E R

como t i n t a s , betunes, b a r n i c e s , etc., que c o n


tanta f r e c u e n c i a é i n t e r é s se p i d e n , es en los que
el q u í m i c o tiene m á s p r o b a b i l i d a d e s de gastar
t i e m p o y p a c i e n c i a sin c o n s e g u i r resultado satis-
factorio.

FIN
fe

4 «3
fe
EXPLICACIÓN DE LA LÁMINA COLOREADA

Las ocho fajas coloreadas r e p r e s e n t a n espectros


diferentes. L a p r i m e r a , en la que se o b s e r v a n los
matices del i r i s cruzados por l í n e a s negras v e r t i -
cales, corresponde al espectro de l a luz d e l s o l .
L a s l í n e a s n e g r a s son las r a y a s del espectro
solar.
L o s espectros de l í n e a s coloreadas c o r r e s p o n -
den á los metales que i n d i c a la l e t r a de la i z q u i e r -
da: K , potasio; N a , sodio; L i , l i t i o ; Ca, calcio;
Sr, e s t r o n c i o ; B a , bario; T I , t a l i o .
Las l í n e a s negras v e r t i c a l e s que c r u z a n l a
l á m i n a , son l a p r o l o n g a c i ó n de las r a y a s del
espectro solar y s i r v e n para d e t e r m i n a r l a p o s i -
c i ó n r e l a t i v a de las rayas b r i l l a n t e s del espectro
de los m e t a l e s .
I N D I C E

Pigs.
Prólogo. 5
Introducción 7
Laboratorio.—Instrumentos.—Reactivos. . . . 13

ANALISIS CUALITATIVO MINERAL

Consideraciones generales sobre la marcha analítica. . 27

A n á l i s i s por la v í a s e c a

Soplete 29
Ensayos en un tubo cerrado por un extremo. . . . 32
Ensayos sobre el carbón ' 35
Ensayos sobre el carbón con carbonato sódico.. . . 37
Ensayos de coloración de la llama 40
Análisis espectral. . ' 41
Ensayos con el bórax y la sal de fósforo 46

A n á l i s i s por la v í a h ú m e d a

Consideraciones generales.. 5°
Disolución. 52
Disgregación 53
17-4 MANUALES SOLER

Págs.

I n v e s t i g a c i ó n de los metales. . . 54

Precipitación por el ácido clorhídrico é investigación


del plomo, plata y mercurio (sal mercuriosa). . . 56
Precipitación pqr el hidrógeno sulfurado. . . 57
Separación de los metales que precipita el hidrógeno
sulfurado, en dos grupos 60
Investigación del oro, platino, estaño, antimonio y
arsénico. . 60
Investigación del plomo, mercurio (sal mercúrica),
cobre, cadmio y bismuto 61
Precipitación por el sulfuro amónico é investigación
del níquel, cobalto, hierro, manganeso, zinc, alumi-
nio y cromo 62
Precipitación por el carbónato amónico é investiga-
ción del bario, estroncio y calcio . 65
Investigación del magnesio, potasio y sodio. . . . 66
Investigación del amoníaco 67

I n v e s t i g a c i ó n de los metaloides y de los deidos

Consideraciones generales 68
Ensayos preliminares 69
Acido arsenioso " 72
Acido arsénico 72
Acido crómico 73
Acido dórico 73
Acido sulfúrico 73
Acido sulfuroso. . . . . . . . . . . . . 73
Acido fosfórico 74
Acido bórico .* . 74
Acido oxálico 74*
Acido fluorhídrico ' 75
Acido silícico. • 75
Acido carbónico 75
Acido clorhídrico 75
Acido bromhídrico 75
Acido yodhídrico. . . . . . . . . . . . 75
Acido cianhídrico 76
C A S A R E S - ANÁLISIS QUÍMICO 175

Acido nítrico. 76
Acido nitroso. 7í>
Acido sulfhídrico 76

Ejemplos p r á c t i c o s
Nitrato potásico ' . . . . 78
Carbonato de plomo. 83
Análisis de una moneda de plata 85
Análisis de una mezcla de alumbre y cloruro férrico. . 88

Investigaciones químico-legales

Investigación del arsénico 94


Investigación del fósforo. . 101

ANALISIS CUANTITATIVO

Operaciones propias del a n á l i s i s cuantitativo. 106

Filtración 107
Loción 108
Desecación 108
Evaporación 110
Pesada. m

A n á l i s i s por p e s a d a s

Análisis completo del cloruro bárico 116


Consideraciones generales sobre el análisis cuantitati-
vo por pesadas, 131

Análisis volumétricos

Vasijas empleadas en los análisis volumétricos.. . . 137


176 MANUALES S O L E R

Fágs.
Determinación volumétrica del cloro. . , !. . . 141
Acidimetría y alcalimetría 144

Métodos especiales

Procedim ientos electrolíticos 150


Determinación cuantitativa del ácido nítrico. . . . 152

ANÁLISIS DE LAS SUBSTANCIAS ORGANICAS

Consideraciones generales . . . ^59


Análisis de los vinos. . : . 161
Dificultades de los análisis técnicos y límites del aná-
lisis. 166

Explicación de la lámina coloreada. 171


Estos Manuales., que abarcan las diversas ratras del Arte, de
las Ciencias y de sus aplicaciones prácticas, se publican periódi-
camente y sin interrupción.
Forman elegantes tomos del tamaño 11 X16 cm. y de 150 ó más
págin-'S^on grabados y elegante encuademación en tela, plan-
cha especial.
Cuando las dimensiones de los tomos sean las mencionadas,
el precio de los mismos será
P E S E T A S l'SO

y en aquellos asuntos que por su índole hayan de ser tratados


con mayor extensión, se fijará oportunamente el precio de cada
Manual.

mflrllJflllES PUBIilCADOS
1. —Química General, por el Dr. Lucmco, Rector de la Univer-
sidad de Barcelona, profesor de Química, miembro de
varias Academias científicas; laureado en Francia, etc.—
Con grabados.
2. —Historia Natural, por el Dr. Odón de Buen, profesor de
dicha asignatura en la Universidad de Barcelona, lau-
reado en Francia^ publicista.—Con 143 grabados.—Pese-
tas l'£0.
3. —Física, por el Dr. Lozanoj profesor de esta asignatura en
la Universidad Central, Académico.—Con 21 grabados.—
Ptas. 1'50.
4. —Geometría General, por el D r . Mundi., profesor de la
misma asignatura en la Universidad de Barcelona, vice-
presidente de la Academia de Ciencias de esta ciudad —
• Con 96 grabados.—Ptas. 1*50.
5. —Química o r g á n i c a , por el Dr. R. Oarracido, profesor en la
Universidad Central, Académico de la de Ciencias exac-
tas, físicas y naturales, Consejero de Instrucción Públi-
ca, etc.—Con 21 grabados,—Ptás. l'SO.
6. — L a G u e r r a moderna, por D . Mariano Rubió y Bellvé,
Comandante de Ingenieros, publicista, etc,—Con 44 gra-
bados.-Ptas. 1'50.
7. —Mineralogía, por el Dr. S. Calderón, profesor en la Uni-
versidad Central, Académico correspondiente de la de
Ciencias.—Con 106 grabados.
8. —Ciencia P o l í t i c a , por el Dr. Adolfo Posada, catedrático en
la Universidad de Oviedo.—Ptas. l'SO.
9 . — E c o n o m í a P o l í t i c a , por el Dr. D . José M. Piernas y Hur-
tado, catedrático de Hacienda Pública en la Universidad
Central, Académico, ex Inspector General de Enseñan-
za, etc., etc.—Ptas. I'50.
10. —Armas de G u e r r a , por D. J . Genova é Ittorbe, Comandan-
te de Infantería, publicista, etc.—Con 116 grabados.—
Ptas. l'óO.
11. —Hongos comestibles y venenosos, por el Dr. D . Blas
Lázaro é Ibiza, profesor en la Universidad Central.—
Con 59 grabados y 8 láminas en colores.—Ptas. 1'50.
12. — L a Ignorancia del Derecho, por D. Joaquín Costa, Abo-
gado^ Académico de la de Ciencias Morales y Políticas,
publicista, etc.—Ptas. 1'50.
13. — E l Sufragio, Doctrina y práctica en los pueblos moder-
nos, por el Dr. D . Adolfo Posada, Catedrático en la Uni-
versidad de Oviedo —Ptas. 1'50.
14. —Geología, por D. José Macpherson, Miembro de varias
Sociedades científicas, publicista, etc., etc.—Con 48 gra-
bados.—Ptas. 1*50.
15. — P ó l v o r a s y Explosivos, por el Coronel Teniente Coronel
de Ingenieros D. Carlos Banüs y Comas, publicista.—Con
81 grabados.
16. —Armas de Gaza, por D. J. Genova é Iturbe, Comandante de
Infantería, publicista, etc. — Con numerosísimos gra-
bados.
17. — L a Guinea E s p a ñ o l a , por D . Ricardo Beltrán y Rósplde,
Bibliotecario Je la Sociedad Geográfica Española, Aboga-
do, etc., etc.—Con mapas y grabados —Ptas. 1'50.
18. —Meteorología, por D. Augusto Arcimis, Director del Obser-
vatorio Central Meteorológico de Madrid.—Con graba-
dos.—Ptas. 1'50.
19. - A n á l i s i s Químico, por D. José Casares, Doctor en Cien-
cias, Catedrático en la Universidad de Barcelona.-Con
grabados.

PUNTOS DE VENTA:
E n E s p a ñ a . — E n todas las principales librerías y Centros de
Suscripción.
E n América.—Los Sres. Corresponsales de la Casa, quienes
fijarán el precio de estos Manuales.
También pueden adquirirse dirigiéndose directamente al editor
de los

PASEO DE SAN JUAN, 152


APARTADO 89
BARCELONA
MANUALES EN PREPARACIÓN

A b o n o s I n d u s t r i a l e s , por D . A . M a y l í n .
E l A r b i t r a j e , por el D r . D . J . T e r n á i i d e z Prida.
A l g e b r a , por D . J o s é Echegaray.
F u e r z a s y M o t o r e s , por D . M . R u b i ó y B e l l v é .
C u l t i v o de l a R e m o l a c h a , por D . J u l i o Otero.
A r i t m é t i c a , por el D r . D . M i g u e l Marzal.
H i s t o r i a de l a C i v i l i z a c i ó n E s p a ñ o l a , por don
R. Altamira.
C u l t i v o del T r i g o , por D J u l i o Otero.
A r m a d u r a s , por D . Francisco Barado.
F o t o g r a f í a P r á c t i c a , por D . J o s é B a l t á de Cela.
P s i c o l o g í a , por D . L . Simarro Lacabra.
C a n a l e s de R i e g o , por D . J o s é Zulueta.

S e g u i r á n á estos M a n u a l e s otros de Higiene Gene-


ral, Astronomía, Mecánica, Electricidad, Anatomía
Humana, Entomología, Geografía F í s i c a , Agricultura,
Análisis Químico, Química Biológica, Sociología, H i -
giene de los niños, Marina y Navegación, Derecho y
Legislación, etc., etc., de cuya redacción s e r á n encar-
gados los m á s ilustres tratadistas de E s p a ñ a y A m é -
rica, formando series diversas en que se desarrolle
cada ciencia y sus aplicaciones en toda la intensidad
necesaria.
OBRA UTILISIMA A TODO EL MUNDO

EL ABOGADO POPULAR
CONSULTAS PRÁCTICAS
DE

D E R E C H O C I V I L C O M Ú N Y F O R A L , CANÓNICO, POLÍTICO, M E R C A N T I L ,
PENAL Y ADMINISTRATIVO
para ser aplicadas á los actos sociales de la vida y profusamente
anotadas con su respectivo texto' legal, doctrina de los Tribunales
Supremo y Contencioso-AdniinistralivOj de la Dirección General de
los Registros, etc., eto Formularios indispensables para acudir
personalmente ante los Juzgados, Autoridades, Corporaciones, Oficinas,
etcétera, etc. Aranceles correspondientes á todos los casos, multitud
de a p é n d i c e s aclaratorios, un vocabulario de voces técnicas, y un
índice de materias por orden alfabético

D. Pedro Huguet y Campaña


CUARTA E D I C I Ó N R E F U N D I D A Y N O T A B L E M E N T E A M P L I A D A

Reunir y explicar metódicamente lo m á s


substancial de la legislación patria, dar clara
y práctica aplicación á sus numerosas pres-
cripciones por medio de una forma amena y
sencilla que haga atractiva su lectura y faci-
lísima su inteligencia, y convertir de esta
suerte al ciudadano en A b o g a d o de s u s
propios I n t e r e s e s , proporcionándole sin
fatiga y sin dispendios aquella suma de cono-
cimientos indispensables para dirigir y defen-
der constantemente sin ajeno auxilio sus de-
rechos, su propiedad, su persona y su familia
en todas las complicadas operaciones del t r a -
bajo y comercio humanos, tal es el primordial.
objeto que realiza este libro, del que se han
agotado tres numerosas ediciones.
La novísima edición de E L A B O G A D O
P O P U L A R resulta obra digna de ser aco-
gida con entusiasmo por todas las personas
ávidas de ilustración y amigas de defender
sus derechos y de evitar riesgo á sus intere-
ses, tanto más si se tiene en cuenta que la
relativa insignificancia del coste facilita al
más humilde obrero adquirir un tesoro de
enseñanza, que de otra suerte le sería imposi-
ble, ó cuando menos enormemente gravoso
conseguir, siendo al mismo tiempo indispen-
sable dicho libro á quienes, como los Párrocos,
Alcaldes, Jueces municipales. Secretarios de
Juzgado municipal y Ayuntamientos, Pro-
curadores, Agentes, Comerciantes, Propieta-
rios, etc., etc., necesitan por razón de su
oficio, tráfico ó posición social, mantener
constante consulta con la ley.
Como aproximada demostración de lo que
indicamos, véase en las páginas siguientes y
en extracto, el S u m a r i o d e m a t e r i a s que
contiene la cuarta edición de
ELi ABOGADO POPUliñ^

S e s i r v e por c u a d e r n o s de 3 2 p á g i n a s de texto,
a l precio de 2 r e a l e s cuaderno
I L ABOGADO POPULAR

SUMARIO DE MATERIAS
QUE CONTIENE LA
CUARTA EDICION

T O M O P R I M E R O
PERSONAS. - COSAS. — SUCESIONES
P r i m e r a seccidn: C O N S U L T A S . — D e las leyes y modo de
aplicarlas—Del matrimonio canónico.-Del matrimonio civil.—De
la disolución y la nulidad del matrimonio.—Del divorcio.—De los
casados —De las segundas nupcias —Del nacimiento y bautizo —De
las defunciones.—De los hijos legítimos y los ilegítimos —De los
hijos adoptivos.—De la patria potestad—De la tutela.—Del consejo
de familia —De la menor edad.—De los alimentos —De los ausentes.
—De los bienes.—De la propiedad. -Del derecho de accesión —Del
deslinde, amojonamiento y cierre de fincas —De los edificios y árbo-
les ruinosos. - De la comunidad de bienes —De las aguas de dominio
público.—De las aguas de dominio privado.—De la expropiación
forzosa.—De las minas.—De la propiedad intelectual.—De la propie-
dad industrial.—De la posesión —De los expedientes posesorios y de
dominio.—Del usufructo—Del uso.—De las servidumbres en gene-
ral.—De las servidumbres legales rústicas.— De las servidumbres
legales urbanas.—De las servidumbres voluntarias.—De las inscrip-
ciones y anotaciones en el Registro de la Propiedad.—De la caza —
De la pesca.—De los hallazgos. De las donaciones entre vivos —De
la sucesión.—De la sucesión testamentaria—De los testamentos en
general.—Del testamento ológrafo—Del testamento abierto.—Del
testamento cerrado —Del testamento militar.—Del testamento marí-
timo.—Del testamento en el extranjero.—De la revocación de testa-
mentos —De la capacidad para ser heredero y legatario. De la
institución de heredero.—De la substitución de heredero—De las
substituciones fideicomisarias.—De las disposiciones testamentarias
condicionales—De las legítimas.—De la desheredación.—De los
legados.—De los albaceas —Del juicio de testamentaría —De la suce-
sión abintestato. - Del juicio de abintestato —De la aceptación y repu-
diación de herencia.—De la participación de herencia.

P r e c i o del tomo encuadernado, con 802 páginas y dos grandes


láminas explicativas de la sucesión intestada, 15 pesetas
EL ABOGADO POPULAR
SUMARIO DE MATERIAS
QUE CONTIENE LA
CUARTA EDICION

T O M O S E G U N D O
OBLIGACIONES. —CONTRATOS CIVILES
Y MERCANTILES
C O N S U L i T A S . — D e las obligaciones y sus efectos.—De las
diversas especies de obligaciones.—De cómo se extinguen las obliga-
ciones.—De cómo se prueban judicialmente las obligaciones —De
los contratos en general.—De la rescisión y nulidad de los contratos.
—Del contrato de capitulaciones matrimoniales.—De las donaciones
por razón de matrimonio —De la dote.—De los bienes parafernales.
—De la sociedad conyugal de gananciales —Del contrato de compra-
venta.—De las obligaciones del vendedor. -De las obligaciones del
comprador.—Del retracto.—De la cesión de créditos, derechos y
acciones.—De la permuta.—Del contrato de arrendamiento.—Del
arrendamiento de cosas.—Del juicio de desahucio—Del arrenda-
miento de servicios —Del contrato de obras por ajuste —Del contrato
de obras públicas.—De la concesión de obras públicas.-Del trans-
porte terrestre.—Del transporte marítimo.—De los censos en general.
—Del censo enfltéutico—Del censo enfltéutico en Cataluña.—De los
foros y la rabassa —Del censo consignativo y del reservativo —De
las sociedades civiles.—De las sociedades mercantiles —De las socie-
dades colectivas.—De las sociedades en comandita. - De las socieda-
des anónimas —De los bancos y otras compañías —De las sociedades
de cuentas en participación. —De la contabilidad mercantil —De
las letras de cambio —De los pagarés, libranzas, cheques y cartas
de crédito —De los documentos de crédito y efectos al portador.—
Del mandato.— De la procuraduría—De la comisión ó mandato
mercantil.—De los factores, dependientes y mancebos.—Del como-
dato —Del préstamo. - Del depósito.—Del secuestro.—Del seguro en
general.—Del seguro contra incendios.—Del seguro sobré la vida.—
Del seguro del transporte terrestre. -Del seguro marítimo.—Délos
juegos y rifas.—De los vitalicios—De las transacciones.—Del com-
promiso de arbitros y amigables componedores.—De las fianzas.—
De la prenda.—De la hipoteca.—De la anticresis —De la gestión de
negocios ajenos.—Del cobro de cantidades indebidas—De los daños
causados por culpas ó negligencia —Del convenio que un deudor
puede hacer con sus acreedores.— Del concurso de acreedores.—De
la suspensión de pagos.—De la quiebra.—De la prescripción de domi-
nio. - D e la prescripción de acciones.

Consta de 864 páginas, y vale este tomo, encuadernado, 16 pesetas


SL ABOGADO POPULAR
SUMARIO DE MATERIAS
QUK CONTIENE LA
CUARTA EDICION

TOMO TERCERO
C O N S U L T A S — D e l beneficio de pobreza para litigar. — Del
modo de acudir á los tribunales.—Del acto de conciliación.—De los
juicios declarativos.—Del juicio de menor cuantía—Del juicio eje-
cutivo - De los embargos preventivos.—Del juicio verbal —Del juicio
de faltas.—Del jurado.—De las penas — Del procedimiento conten-
cioso-administrativo.—De los españoles y sus derechos.—Del derecbo
de reunión. —Del derecbo de asociación - De la ley de imprenta.—
Del derecbo electoral.—De los Ayuntamientos. De los párrocos.—
De la contribución industrial —De la contribución territorial.—Del
impuesto sobre derecbos reales.—De la responsabilidad de los fun-
cionarios públicos.
Segunda s e c c i ó n : F O R M U L A R I O S . — E s c r i t o s referentes
al Consejo de familia.—Escritos referentes al matrimonio.—Escrito
pidiendo autorización para adoptar un bijo —Escrito pidiendo la
declaración de ausencia —Escrito pidiendo autorización para vender
bienes de menores.—Escrito pidiendo el deslinde de inmuebles. -
Escrito pidiendo la" declaración de berederos abintestato.—Testamen-
to ológrafo.-Demanda de conciliación —Demanda de desabucio.—
Demanda de juicio verbal.—Denuncia.—Escrito solicitando la reden-
ción de un censo -Escrito solicitando embargo preventivo.—Escrito
solicitando un aprovecbamiento de aguas.—Escritura de contrato
privado, etc., etc.
T e r c e r a s e c c i ó n : A R A N C E L E S . — Aranceles judiciales.—
Aranceles notariales - Aranceles dé los tribunales eciesiásticos.—
Aranceles parroquiales —Aranceles de registradores.-Aranceles de
arquitectos.—Aranceles de ingenieros —Tarifa del impuesto sobre
derecbos reales y transmisión de bienes.—Timbre del Estado. —Cédu-
las personales, etc, etc.
Cuarta s e c c i ó n : APENDICES.—Preceptos concernientes á
los Juagados municipales.—Preceptos concernientes á las faltas.—
Términos judiciales —Competencias judiciales —Acciones y excep-
ciones—Instrucciones respecto á los juicios de mayor cuantía.—
Recursos contra las resoluciones judiciales.—Reglas generales de
derecbo, etc., etc.
Quinta s e c c i ó n : V O C A B U L A R I O S .

Consta de 903 páginas, y vale este tomo, encuadernado, 16 pesetas


Reproducción de nuestra ÉTAGÉRE especial

A LOS

R E G A L O COLECCIONISTAS Y COMPRADORES
XXXXÍ^Í D E LA BIBLIOTECA

M A N U A L E S - S O L E R

Deseosa esta Empresa de c o n t r i b u i r con la p u b l i c a -


ción de los M A N U A L E S - S O L E R á la v u l g a r i z a c i ó n ,
de temas c i e n t í f i c o s y p r á c t i c o s sobre A r t e s , C i e n -
c i a s , I n d u s t r i a s , Oficios y A p l i c a c i o n e s ú t i l e s
como fuente de progreso, y al mismo tiempo de corres-
ponder á la favorable acogida que el p ú b l i c o en gene-
r a l y en particular los lectores c o l e c c i o n i s t a s vienen
dispensando á esta excelente y popular

BIBLIOTECA ÚTIL Y ECONOMICA


DE CONOCIMIENTOS ENCICLOPÉDICOS,
hemos decidido o b s e q u i a r á los c o l e c c i o n i s t a s y
c o m p r a d o r e s con una e l e g a n t e

destinada á colocar en la misma, con el debido orden,


todos los v o l ú m e n e s de la

COIiECCIÓftL OH CDfí^TjflLíBS^SOLiBH

Dicho mueble, de rico aspecto, ha de hermosear e l


conjunto de la B i b l i o t e c a y c o n t r i b u i r al decorado de
una h a b i t a c i ó n , sea é s t a despacho, oficina, bufete,
comedor, etc., etc.
T e n d r á n derecho al r e g a l o ó a d q u i s i c i ó n de nues-
tra magnífica y elegante

los que se hallen comprendidos en las siguientes

CONDICIONES

1.a A todos los compradores que adquieran al contado la


C o l e c c i ó n de los M A N U A L E S - S O L E R se les entregará
g r a t i s la mencionada E X A G E R E E S P E C I A L , enviándola
á su domicilio cuando se trate de Barcelona. Si los compradores
residen en el extranjero, deberán recogerla en nuestro despacho.
C o n s e j o de Ciento, 416. A los compradores que residan
fuera de Barcelona, ó sea en cualquier otra población de España,
se les remitirá franco de e m b a l a j e y p o r t e s á la estación
más próxima á su destino.
2. a A los compradores por colecciones completas á pagar á pla-
zos, servicio que tenemos establecido para España tínicamente, me-
diante contrato que facilita esta Casa, se les entregará 6 enviará la
E X A G E R E al terminar el pago del último plazo.

3. * Como justificante de haber satisfecho el último plazo y, por


consiguiente, del d e r e c h o que al comprador le corresponde
sobre el

REGALO D E L A ÉTAGÉRE,

deberá mandar á esta Empresa, por mediación de corresponsal 6


directamente á esta Casa, el último cupón, saldo de contrato, que
le será devuelto, al tiempo de enviarle 6 entregarle la E T A G E R E ,
con la indicación de « S e r v i d a l a E t a g é r e » .

4. * Por virtud de lo que determina la anterior condición, será


nulo y sin efecto todo cupón que lleve el sello puesto por esta Casa
ée «Servida la E t a g é r e » .

5. a Los compradores no c o l e c c i o n i s t a s que adquieran nú-


meros sueltos de la B I B L I O T E C A MANUALES-SOLER
tendrán derecho á la adquisición de una E T A G E R E previo en-
vío en libranza del Giro Mutuo, sobre-monedero, letra de fácil
-cobro, ó sellos de correo, de Ptas. ocho, que representa un
s e s e n t a y c i n c o p o r c i e n t o del valor de dicho mueble,
rigiendo para la entrega 6 envío las mismas reglas que establece la
condición p r i m e r a .
Para justificar la adquisición de un Manual, y por ende el dere-
cho á l a rebaja, bastará enviarnos el vale que acompaña á
lodos los volúmenes de la

BIBUOTBSÁ U T I L Y SCOHDMICA

P E C O N O C I CP I B ^ T O S E^CIClkOPBOIGOS

con colaboraclán especial y original de eminentes autores


Modo de montar la ETAGERE

Se coloca á un lado la pieza señalada con la letra A y al otro


lado la otra pieza igual que lleva la letra B , pero que en el facsí-
mil aparece de perñl. Sobre la parte superior de ambas piezas se
pone el remate ó cabecera, apoyándola con los tornillos correspon-
dientes en el sitio señalado en cada lado de la cabecera por dos
lineas de rayitas. Efectuada esta primera operación, se coloca el
estante inferior, letra C , encajándolo por ambos extremos y por
medio de los respectivos tornillos en los agujeros letras D y E .
Después se procede á montar las columnas delanteras, enros-
cando por debajo los pomos F y G , que corresponden á los agu-
jeros H é I .
Las roscas salientes de dichos pomos enlazan las piezas J y K ,
sobre las que descansa el segundo estante, letra L , apoyado á l a
ve* en el fondo en los cortes y agujeros M y N .
Hecha esta operación, se enroscan las piezas ó partes de las co-
lumnas delanteras O y P, sobre las cuales se amolda por medio
de las roscas el tercer estante, letra Q, que en el dibujo aparece
de perfil, quedando así armada fácilmente y en disposición com-
pleta la é t a g é r e que nos ocupa.

Facsíntil
Sucesores d e JVCanuel g o l e F
EDITORES D E LA

Biloteca itil y económica le Conociilentos encíclopéilces


M A N U A L E S - S O L E E

OBSEQUIO A LOS COMPRADORES NO COLECCIONISTAS

CONDICIÓN 3 / — L o s compradores no coleccio-


aistas que adquieran n ú m e r o s sueltos de la Biblioteca
M A N U A L E S - S O L E R t e n d r á n derecho á la a d q u i -
s i c i ó n de una E X A G E R E previo e n v í o en libranza
del g i r o mutuo, sobre-monedero, letra de fácil cobro,
ó sellos de c o r r e o , de Ptas. 8, que representa un
sesenta y cinco por ciento del valor de dicho mue-
ble, rigiendo para la entrega ó e n v í o las mismas reglas
que establece la condición primera.
Para justificar la a d q u i s i c i ó n de un Manual y p o r
ende el derecho á la rebaja, b a s t a r á enviarnos el vale
que a c o m p a ñ a á todos los v o l ú m e n e s .

B I B L I O T E C A U T I L Y ECONOMICA
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< Este cupón da derecho á una EXAGERE
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s e n t é c u p ó n se concede á los c o m p r a d o r e s de l o s
M A N U A L E S - S O L E R , i n d í q u e s e bien claramente
el n o m b r e , domicilio y r e s i d e n c i a del compradero
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Umi/M ^ eminentes;

LA ÚNICA (iue Pu1:,lioa sus páginas llenas de nutridísima^

LA UNICA más profusamente ilustrada;

LA UNICA reconocida como excelente

BIBLIOTECA DE CONOCIMIENTOS ENCICLOPÉDICOS

REGALO DE UNA MAGNIFICA ÉTAGERE ESPECIAL Á LOS COLECCIONISTAS


Eminentes Autores
que colaboran en la

BIBLIOTECA
DE

M a i t u a l e s - S o l e r

J. Ramón de Luanco, José Echegaray, Eduardo


Benot, J. Piernas y Hurtado, Odón de Buen, J. Ro-
dríguez Carracido, Blas Lázaro, Santiago Mundi,
Eduardo Lozano, Mariano Rubio y Bellvé, Salvador
Calderón, Adolfo Posada, J. Génova, Joaquín Costa,
José Macpherson, Carlos Banús, R. Beltrán Rózpide,
Augusto Arcimis, Ricardo Yesares, José Casares Gil,
Francisco Barado, Antonio Maylín, P. Dorado Mon-
tero, Marcelo Rivas Mateos, Narciso Amorós, Euge-
nio Mascarefias, H. Rodríguez Pinilla, Rafael Alta-
mira, Federico Montaldo, Lucas Fernández Navarro,
Conde de Casa-Canterac, Aurelio López Vidaur,
Lorenzo Benito, Telesforo de Aranzadi, M. H, V i -
llaescusa, José Zulueta, Carlos de Torres, José Marvá,
Giner de los Ríos, Rodríguez Méndez, A. Martínez
Vargas, A. Marzal, etc., etc.
ALGUNOS APLAUSOS Y ELOGIOS

DEDICADOS A LOS

M A N U A L E S - S O L E R

PIENSA ESPAftOLtA
Y VARIAS P E R S O N A L I D A D E S

D i c e E L D I L U V I O (periódico diario de B a r -
celona):
Manuales Soler.—Esta C o l e c c i ó n acaba de enriquecerse con
cuatro obras de verdadero m é r i t o . L o s Sucesores de Manuel
Soler, á cargo de quienes corre tan excelente biblioteca de d i -
v u l g a c i ó n del saber humano en todas sus manifestaciones, no
reparan en sacrificios para dotar á nuestro país de una serie de
Manuales que, no ya puedan competir, sino que hasta superar
á los mejores publicados en el extranjero. Esos Editores pres-
tan un importante servicio á la cultura popular y merecen que
el p ú b l i c o les aliente con su m á s decidida p r o t e c c i ó n . A q u í ,
donde tanto editor sin conciencia, deseoso solamente de hacer
negocio, corrompe, pervierte y desmoraliza con publicaciones
detestables, es mucho más digno de estima quien da á luz obras

3 ue verdaderamente contribuyan á levantar el nivel intelectual


e nuestro infortunado pueblo.
Valor social de Leyes y Autoridades titúlase uno de los refe-
ridos Manuales de la C o l e c c i ó n Soler, y es obra del Sr. Do-
rado Montero, sapiente catedrático de la Universidad de Sala-
manca. Con la sobriedad de estilo y profundidad de concepto
que son la característica de tan eximio escritor, una de las glo-
rias m á s legítimas de la España actual, estudia la m i s i ó n que
en el curso del tiempo han cumplido las leyes y las autoridades
y la que pueda estarles reservada para el porvenir, llegando
como síntesis de sus investigaciones y análisis á la siguiente
c o n c l u s i ó n : «La s u p r e s i ó n gradual de las leyes, á medida que
se vayan haciendo innecesarias, no implica, como algunos
creen, la a b o l i c i ó n del Estado; lo ú n i c o que implica es el reem-
— 10 —
plazo del Estado autoritario, basado en la fuerza, por otro Es-
tado cooperativo, cuyas funciones no sean propiedad, por de-
cirio así, del soberano, sino servicios colectivos, y cuyos órga-
nos y funcionarios no tengan otro carácter que el de gestores
de los intereses comunes, designados, por tanto, quizás, por la
comunidad, y responsables ante la misma. Toda persona so-
cial, á diferencia de lo que acontece con la persona física, tiene
que obrar siempre por medio de representantes; no puede rea-
lizar acto alguno sino de esta manera. Y como mientras los
hombres vivan asociados tendrán que formar agrupaciones,
personas sociales, pfira de este modo satisfacer mejor sus nece-
sidades y cumplir süs fines (aun prescindiendo de la natural é
inconsciente atracción de unos hacia otros), forzosamente ha-
brán de existir entre ellos, al propio tiempo que normas de
conducta que hagan posible la convivencia ordenada y faciliten
la cooperación, ciertos individuos que en nombre de todos y
para provecho de todos desempeñen algunos servicios; aunque
tales individuos no tengan el carácter de autoridades que man-
den y se impongan. De las cuales, por otra parte, no habrá po-
sibilidad de prescindir totalmente, porque nunca dejará de
haber personas físicas, como los menores, los locos, los delin-
cuentes, sobre quienes sea preciso ejercer una acción tutelar y
benéfica,»
El dar desarrollo á estas ideas, según dice el sabio publicis-
ta, no está, por ahora, en su propósito; pero convendría lo h i -
ciera, con lo cual podría prestar un señalado servicio, ya que
contribuiría á desvanecer errores al presente muy arraigados
en la inteligencia de un importante núcleo de la clase obrera,
sugestionada por ideas utópicas, completamente irrealizables^
que no encarnarán nunca en la viviente realidad.
Los otros tres Manuales de la Colección Soler últimamente
publicados titúlanse «Canales de riego», «Arte de estudiar» y
«Formulario Químico-Industrial». El primero es debido á laplu-
ma de D. José Zulueta, cuya competencia en cuestiones agrícolas
es incuestionable, y el cual, á la vez que de la cuestión de los
riegos en el terreno de la economía rural, se ocupa, después de
hacer sugestivas disquisiciones históricas acerca del desarrollo
de los riegos, de la política hidráulica ó sea de la acción que en
este asunto debe tener el Estado. En el «Arte de estudiar», obrá
escrita por D. Mariano Rubio, se dan interesantes reglas para
aprovechar el tiempo y dedicarse al trabajo intelectual en for-
ma que pueda contribuir á ensanchar todo lo más posible la
esfera de los humanos conocimientos. Y, por último, el «For-
mulario Químico-Industrial», debido á D. Porfirio Trías, es
un curioso Manual que contiene unas m i l fórmulas para la
composición de licores, bebidas alcohólicas y medicinales y
para confeccionar económicamente toda clase de aguas de toca-
dor, perfumes, jabones y cosméticos. Es, en resumen, una obra
de utilidad para las familias.
— 11 —
Todos los referidos Manuales, excepto el titulado «Canales
de riego», que por su mayor tamaño vale dos pesetas, se expen-
den á r50 pesetas ejemplar, impresos con gran esmero y encua-
dernados elegantemente.

D i c e el D I A R I O UNIVERSAL (periódico
diario de M a d r i d ) :
Canales de riego, por J. Zulueta, ex Director del Canal de
Urgel y ex Presidente de la Federación de Asociaciones agríco-
las de Cataluña. Tomo XXXIX de la Biblioteca Manuales Soler;
282 páginas encuadernadas en tela, 2 pesetas.
Para nadie es un secreto la competencia extraordinaria del
Sr. Zulueta en achaques de agricultura. El discurso que el elo-
cuente diputado republicano pronunció en las Cortes al discu-
tirse el Mensaje, fué para muchos una revelación; para cuan-
tos andamos en estas cosas fué una confirmación de?su gran
valía.
Un libro sobre Canales de riego, escrito por persona tan
competente, no podía menos de ser cosa buena, y ha superado
á tan grandes esperanzas. Lo he leído dos veces del principio
al fin, y aun pienso leerlo nuevamente.
El problema de la política hidráulica está estudiado y ex-
puesto en toda su extensión, en toda su vasta amplitud. No
consiste todo en abrir un canal, en llevar las aguas y en impo-
ner un canOn al labrador dejándolo entregado á sus escasos
medios de acción, á sus pobres iniciativas, á su penuria extre-
ma, no. Por entenderlo así han fracasado muchas empresas;
por ello hay actualmente canales sin regantes, labradores que
no usan el agua que tienen á mano.
Un canal de riego, llevado de pronto á comarca de secano,
produce una verdadera, una intensa revolución en los cultivos,
en las costumbres, en las tierras, en los capitales de explota^-
ción, en las labores, en el uso de abonos, en la clase de plantas
explotadas, etc., etc. ¿Se quiere que rinda todos los beneficios
debidos!1 Pues con el canal hay que llevar enseñanzas, facilida-
des para el crédito, vías de comunicación, nuevas costumbres
y nuevos hábitos. Así la obra es completa; así el canal rinde
sus grandes beneficios.
Con pluma magistral, con estilo sobrio y elocuente expone
el Sr. Zulueta la historia interesante é instructiva del Canal de
Urgel. ¡Cuántas dificultades, cuántas pesadumbres y cuántos
obstáculos para su desarrollo! Nada que enseñe mejor los es-
collos y nada que aleccione más para sortearlos en empresas
de esta'clase.
— 12 -
Los inmensos beneficios del agua; la descripción gráfica,
sugestiva de lo que son las regiones de la alta Italia con sus
riegos portentosos; las grandes obras hechas por los ingleses
en el Nilo; la huerta valenciana, pródiga de frutos, son cua-
dros hermosos arrancados de la realidad. Las circunstancias
necesarias para el éxito y los tres últimos y magníficos capítu-
los dedicados á la política hidráulica en lo que es y en lo que
debe ser, hacen de este Manual un libro de grandísimo interés
para cuantos de estos problemas se preocupan.
La Biblioteca Manuales Soler que tantos y tan buenos libros
contiene y que tan calurosos aplausos merece, se ha enrique-
cido con uno valioso sobre toda ponderación. Es una empresa
altamente patriótica dar al público, en modestos Manuales, á
bajo precio, libros como Canales de riego. Así se fomenta la
cultura y se sirve al país. No será ésta la última vez que haya
de citar ó hacer referencia á este Manual.

Dice E L E X P O R T A D O R ESPAÑOL,
periódico de exportación (Madrid-Barcelona):
Inspirándose la Casa Sucesores de Manuel Soler en un sen-
t i d o práctico, producto del estudio de las necesidades de la
•época, que ha menester de síntesis del prodigioso desenvolvi-
miento y progreso intelectual moderno, ha fundado y formado
un núcleo de obras de inapreciable valor científico y de aplica-
ción, bajo el título de MANUALES SOLER, útiles, cuando no nece-
sarios, tanto á los hombres de ciencia cuanto al público en ge-
neral; trabajo de vulgarización científica, de propaganda en
favor de la cultura, tan necesaria para elevar el nivel intelec-
tual en nuestro país. Reproducimos seguidamente la relación
nominal de dichos Manuales, porgue, al hacerlo, entendemos
que prestamos provechoso servicio á nuestros lectores de Es-
paña y de América, secundando el que rinde la Casa SUCESORES
DE MANUEL SOLER, en nuestro concepto, superior á las buro-
cráticas iniciativas de nuestros ministros de Instrucción p ú -
blica.

D i c e E L D I L U V I O (periódico diario de Bar-


celona):
CoLüCCiÓN MANUALES SOLER.—En nada desmerecen de los
mejores tratados de divulgación de todos los ramos del saber
— 13 —
humano publicados en el extranjero, los Manuales que editan
en esta ciudad los Sucesores de D. Manuel Soler. La colección
de los ya publicados es numerosa y selecta. En ella figuran
obras de vulgarización científica de autores tan reputados como
los Sres. Luanco, Odón de Buen, Carracido, Lozano, Calderón,
Macpherson, Arcimis, Casares, Rivas Mateos, Mascareñas y
otros; Manuales de carácter jurídico, político, económico é his-
tórico, debidos á la pluma de publicistas de competencia tan
reconocida como los Sres. Costa (D. Joaquín), Dorado Monte-
ro, Piernas y Hurtado, Posada y Altamira; trabajos de práctica
aplicación escritos por verdaderos especialistas en cada mate-
ria, por lo que resultan, con todo y tener que ceñirse á los l í -
mites de un Manual, tratados completos, en los que se pueden
adquirir conocimientos sólidos y vastos.
Los tres últimos Manuales con que se ha enriquecido la Co-
lección Soler llevan por título Agronomía, Las Bases del Dere-
cho mercantil y Antropometría, y han sido escritos respectiva-
mente por el ingeniero agrónomo y catedrático del Instituto
de esta ciudad Sr. López Vidaur, por D. Lorenzo Benito, docto
catedrático de Derecho mercantil en esta Universidad, y por el
Sr. Aranzadi, también catedrático de la Universidad de Barce-
lona. En la Agronomía se popularizan conocimientos útilísi-
mos, fuente principal de la riqueza pública. El vasto campo
(jue abarca la agricultura moderna recórrelo en su obra el se-
ñor López Vidaur, sin omitir nada de lo que respecto á la fisio-
logía vegetal agrícola, á la meteorología agrícola y á la agrología
es de importancia para todos y muy especialmente para los que
se dedican á la agricultura.
En Las Bases del Derecho mercantil, del Dr. Benito, estúdia-
se la evolución, por virtud de la cual dicha rama de la ciencia
jurídica, aun considerada por algunos como un capítulo del
Derecho civil, ha ido ampliando su esfera de acción hasta el
punto no ya de convertirse en una especialidad de la Enciclo-
pedia del Derecho, sino de invadir los dominios de la legisla-
ción civil, reduciendo considerablemente su contenido. Al es-
tudio de la indicada evolución dedica el Sr. Benito la primera
parte de su obra, esbozando en ella, con trazos que revelan
gran solidez de conocimientos, la formación histórica del De-
recho mercantil, la naturaleza de esta ciencia, el concepto de
lo genuinamente mercantil, la evolución de lo mercantil según
la ley y las bases subre las cuales ha de hacerse la coditicación
del Derecho mercantil. La segunda parte del libro de divulga-
ción del Sr. Benito es de gran valor práctico y en ella se expo-
ne lo más fundamental de la legislación mercantil española. Es
una exposición breve, pero muy clara y sistemática, del conte-
nido del Código de Comercio vigente en España.
La Antropometría del Sr. Aranzadi hállase á la altura de las
mejores obras que acerca de la materia se han dado última-
mente á luz. La claridad del lenguaje, la comprobación d é l a
— 14 —
doctrina sentada por ^medio de datos numéricos, la presenta-
ción de ejemplos clarísimos, de comparaciones precisas é i n -
geniosas, avaloran el Manual, con virtiéndole en guía indispen-
sable de cuantos quieran en el más 'breve tiempo posible po-
nerse al corriente de la Antropometría, una de las partes de
más práctica utilidad de la ciencia antropológica. La medición
del nombre, de tan frecuente aplicación en la actualidad; la
comparación de las medidas para establecer las convenientes
proporcióneselos instrumentos y aparatos con que puede me-
dirse con mayor comodidad y exactitud; la identificación judi-
cial de las personas; crecimiento de las diversas partes del
cuerpo, estatura, influencia de la posición social, ángulo facial,
índice cefálico, color y belleza de las proporciones, y cuanto
respecto del particular interese saber, trátase con criterio cien-
tífico al par que en estilo llano, á todos comprensible, en la
Antropometría del profesor Aranzadi. Más de veinte grabados
sirven de aclaración á la doctrina vertida en la obra.
Los Manuales de referencia, esmeradamente impresos y en-
cuadernados, véndense al módico precio de 1'50 pesetas ejem-
plar. La empresa que realizan los Editores Sucesores de Manuel
Soler, es de suma eficacia para la difusión de la cultura; harto
merecido tienen, pues, que el público los aliente, dispensán-
doles la más decidida protección.

D i c e el D I A R I O U N I V E R S A L , de M a d r i d :
A g r o n o m í a , por D. Aurelio López Vidaur.—Es uno de los
últimos Manuales que con tanta aceptación editan en Barce-
lona los Sucesores de Manuel Soler. Forma un tomo en 8.°, de
146 páginas, bien impresas, con varios grabados y encuader-
nacion elegante. Está dividido en tres secciones, que tratan,
respectivamente, de Fisiología vegetal, Meteorología agrícola
y A g r o l o g í a . Este Manual es verdaderamente notable por la
claridad del lenguaje, la precisión de los datos que contiene y
la exactitud y la brevedad de los juicios. El Sr. López Vidaur,
ingeniero agrónomo y catedrático, ha hecho un resumen com-
pendioso muy meritorio. En la Agrología, por ejemplo, que
no abarca más de 90 páginas, se contiene lo fundamental del
conocimiento y análisis de las tierras, con referencias preci-
sas, á la importancia de la cal en la elección de vides ameri-
canas, riegos, saneamientos, enmiendas, abonos minerales y
orgánicos, alternativas de cosecha, etc., etc. Todo está expuesto
con gran concisión, libre de obscuridades, aunque en muchos
casos convendrían más latas explicaciones. De todas suertes, es
una obra de vulgarización agrícola muy recomendable á mu-
chos labradores, para adquirir los conocimientos fundamenta-
les de su cultivo razonado y progresivo. ¡Cuánto se ganaría
— 15 -
divulgando Manuales como el presente! Las ampliaciones ne-
cesarias vendrían después.

D i c e el H E R A L D O , de H u e l v a :
Hemos recibido el nuevo Manual que acaba de publicar la
Gasa Sucesores de Manuel Soler, de Barcelona, y que en nada
desmerece de los anteriormente publicados por la misma Casa.
El nuevo tomo se titula Antropometría, y el nombre de su
autor, Telesforo de Aranzadi, ventajosamente conocido en el
mundo científico respecto á estas materias, nos releva de en-
trar en más consideraciones por lo que hace á la solidez de
conocimientos y criterio expuestos en este Manual conforme á
las más recientes publicaciones científicas. Lo que sí haremos
notar es la claridad del lenguaje empleado, que evita en todo
lo posible los tecnicismos que no son absolutamente indispen-
sables, y la oportuna intercalación de figuras que aclaran to-
davía más las ideas; sobre todo ayudadas de ciertas compara-
ciones ingeniosas, que parecen hacerse precisas en algunos
pasajes para combatir conceptos demasiado estrechos y harto
frecuentes, como puede observar el lector principalmente en
el capítulo de la variación y el tipo medio. Llama la atención
también, desde la primera ojeada, que, sin estorbará la lec-
tura fácil del volumen, hay verdadera abundancia de datos
numéricos, que, sin pretender agotar la materia, nos presen-
tan todos los ejemplos que más ños pueden interesar en este
asunto y constituyen el Manual en un verdadero g u í a , i n d i s -
pensable para los primeros trabajos antropométricos que se
quieran emprender.
Con el fin de hacer resaltar lo interesante que para todos
ha de ser la lectura de este Manual, creemos que lo mejor es
mencionar los títulos de algunos capítulos y artículos como
ejemplo: tales como identificación judicial de las personas,
crecimiento de las diversas partes del cuerpo, desarrollo de la
cabeza con el estudio, influencia de la gimnasia en el creci-
miento, infantilismo, proporciones de la mujer, la estatura en
Europa, influencia de la posición social, ángulo facial, color,
belleza de proporciones, capítulo dedicado á los artistas, com-
paraciones de unas medidas con otras, variación, tipo medio y
correlación, las colonias escolares, índice cefálico de las razas
de la Europa Occrdental, y otra multitud de indicaciones muy
sugestivas sobre muy diversos asuntos.
Todo ello en un tomo en 12.°, de 186 páginas, con 21 graba-
dos intercalados en el texto, que se vende en todas las librerías
al precio de 1'50 pesetas cada ejemplar.
— 16 —
Es indudable que en todas las naciones de origen ibero toma
incremento extraordinario el empeño de difundir la cultura
pública como medio el más poderoso y seguro de mejorar las
condiciones de la raza, preparándola para las saludables com-
petencias del porvenir.
Ya que no el dominio del Mundo, en el que ha de ser siem-
pre imposible la unidad étnica, la posesión del Bien está reser-
vada á ios más instruidos y mejor educados. Instruir y educar
por la Ciencia y para el Bien del hombre, es el más sano de los
E ropósitos; así lo entienden, y en tal dirección empujan, los
ombres más eminentes de nuestra raza.
Para contribuir á este movimiento redentor, penetrados de
la imperiosa necesidad de popularizar los principios de la
Ciencia moderna, sus grandes Conquistas, las manifestaciones
del Arte, poniendo todo al nivel del menos culto y ofreciendo
á los hombres de mayor elevación intelectual una fórmula sen-
Cilla que pueda servirles de recuerdo en cada materia científica;
para que nadie tenga que recurrir á libros extranjeros en cuan-
to á los fundamentos de la ciencia se refiera, empezamos á
editar esta colección dea
MANUALES-SOLER,
dispuestos á no prescindir, cueste lo que cueste, de ninguno
de los elementos necesarios.
Esta Biblioteca es genuinámente española, adaptada á las
condiciones de cultura de nuestra Patria y de las Repúblicas
faispano-americanas.
Los más ilustres tratadistas de España y América son los
encarados de la redacción de los tomitos; es buena prueba
de nuestros propósitos en la materia, la lista de obras apareci-
das, y en preparación, cuyos autores personifican el movimien-
to intélectual de la España contemporánea: Echegaray, Ramón
y Cajal, Azcárate, Bolívar, Luanco, Joaquín Costa, Piernas y
Hurtado, Odón de Buen, Carracido, Calderón, Lázaro, Martí-
nez Vargas, Mundi, Lozano, Marzal, Rubió y Bellvé, etc., etc.,
son bastante garantía de que el texto nada tiene que envidiar al
de las Bibliotecas análogas que se publican en Francia, Italia,
Alemania, Inglaterra y los Estados Unidos.
Y á las obritas redactadas por autores tan renombrados,
seguirán otras de Historia, Geografía, Lenguas, Aplicaciones
de la Física y de la Química, Arte militar, etc., formando series
diversas en que se desarrolle cada ciencia y sus aplicaciones
en toda la intensidad necesaria.
Nuestro propósito ha sido, y lo hemos conseguido, que res-
ponda esta Biblioteca á la necesidad de difundir la instrucción
en nuestra Patria y en los países hispano-americanos y que en
ella hallen todos algo nuevo, algo necesario ó algo útil.
Los EDITORES.
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a i A N U ñ ü E S - SOIiER
E l éxito cada día más acentuado que sigue obteniendo la interesante
Biblioteca M A N U A L E S - S O L E R , es una prueba evidentísima
de su importancia y utilidad. Se encuentran en esta popular colección de
M A N U A L E S - S O L E R tomos de interés lo mismo para el erudito
que para el obrero estudioso, y su adquisición es conveniente á todo el
mundo.
MANUALES PUBLICADOS
1. —Química General, por el Doc 14. —Geología, por D. José Mac-
tor LuaDco. Ptas. 1'50 pherson. Ptas. 1*50
2. —Historia Natural, por el Doc- 15. — P ó l v o r a s y Explosivos, por
tor de Buen. Ptas. 1'50 D. Carlos Banús y Comas.
3. —Física, por el Dr. Lozano. Ptas. 1'50
Ptas. 1'50 16. —Armas de Gaza, por D. J . Ge-
4. —Geometría General, por el nova é Iturbe. Ptas. 1'50
Dr. Mundi. Ptas. 1'50 17. — L a Guinea E s p a ñ o l a , por
5. —Química o r g á n i c a , por el Doc- D. Ricardo Beltrán y Rtíz-
pide. Ptas. 1'50
tor R. Carracido. Ptas. 1*60
6. — L a G u e r r a moderna, por Don 18. —Meteorología^ipor D. Augusto
Mariano Rubití y Bellvé. Arcimis. Ptas. 1'50
Ptas. l'r>0 19. —Análisis Químico, por D. José
7. —Mineralogía, por el Dr. S. Cal- Casares., Ptas. 1'50
derón. Ptas. 1'60 20. —Abonos Industriales, por Don
8. —Ciencia P o l í t i c a , por el Doc-
tor D. Adolfo Posada. Antonio Maylin. Ptas. 1'60
Ptas. l'BO 21. —Unidades, por b. Carlos Ba-
9. —Economía P o l í t i c a , por el nús y Comas. Ptas. 1'50
Dr. D. José M.* Piernas y 22. —Química B i o l ó g i c a , por el
Hurtado. Ptas. l'SO Dr. D. José R. Carracido.
10. —Armas de G u e r r a , por Don Ptas. 1'50
J , Génova é Iturbe. 23. —Bases para un nuevo Dere-
Ptas. 1'50 cho P e n a l , por el Dr. D. Pe-
11. —Hongos comestibles y vene- dro Dorado Montero.
nosos, por el Dr. D. Blas Lá- Ptas. 1*50
zaro é Ibiza. Ptas. 1'50 24. —Fuerzas y Motores, por Don
12. — L a Ignorancia del Derecho, Mariano Rubió y Béllvé.
por D. J . Costa. Ptas. 1'50 Ptas. 1'50
13. — E l Sufragio (Doctrina y prác- 25. —Gusanos p a r á s i t o s en el
tica en los pueblos moder- hombre, por el Dr. D. Mar-
nos), por el Dr. D. Adolfo Po- celo Rivas Mateos.
sada. ' Ptas. 1'60 Ptas. 1'50
26. —Fabricación del P a n , por 36. — L a s Provincias de E s p a ñ a ,
D. Narciso Amords. por D. M. H. Villaescusa.
Ptas.S Ptas. 2*50
27. —Aire a t m o s f é r i c o , por D. Bu- 37. —Formulario Químico-Indus-
genio Mascareñas y Hernán- trial, por D. Porfirio Trias
dez. Ptas. 1'50 y Planes. Ptás. 1'60
28. —Hidrología Médica, por el 88.—Valor social de leyes y au-
Dr. D. H. Rodríguez Pinilla. toridades, por D. Pedro Do-
Ptas. 1*50 rado Montero. Ptas. 1'50
29. —Historia d é l a Civilización 39. —Canales de riego, por D. José
E s p a ñ o l a , por D. Rafael Al- Zulueta. Ptas. 2
tamira. Ptas. 2 4 0 . —Arte de estudiar, por D. Ma-
SO.—Las Epidemias, por D. Fede- riano Rubió y Bellvó.
rico MontalJo. Ptas. 1*50 Ptas. l'SO
31. —Cristalografía, por el Doctor 41. —Plantas medicinales, por
D. Lucas Fernández Navarro. D. Blas Lázaro é Ibiza.
Ptas. 2 Ptas. 2'50
32. —Artificios de fuego de gue- 4 2 . —A, B , G del Instalador y
r r a , por D. José de Lossada Montador E l e c t r i c i s t a . —
y Canterac (Conde de Casa- Tomo I.—Instalaciones priva-
Can terac). Ptas. r s o das, por D. Ricardo Yesares
Blanco. ptas. 2'50
33. —Agronomía, por D. Aureli^i 4 3 . —A, B , G del Instalador y
López vidaur. Ptas. 1*50 Montador E l e c t r i c i s t a . —
34. —Bases del Derecho mercan- Tomo 11.—Canalizaciones, poi*
til, por D. Lorenzo Benito. D, Ricardo Yesares Blanco.
Ptas. 1'50 Ptas. 2'50
35. —Antropometría, por D. Teles- 4 4 . — M e d i c i n a DomésticaT'por
foro de Aranzadi. Ptas. 1*50 D. A. Opisso. Ptas. 2

Seguirán á estos M a n u a l e s otros de Higiene General, Astrono-


m í a , M e c á n i c a , Electricidad, A n a t o m í a H u m a n a , E n t o m o l o g í a ,
Geografía Física, Agricultura, Análisis Químico, Sociología, H i -
giene d é los n i ñ o s , M a r i n a y N a v e g a c i ó n , Derecho y L e g i s l a -
ción, etc., etc., de cuya redacción serán encargados"los más ilustres trata-
distas de Éspafla y América, formando series diversas en qus se desarrolle
cada ciencia y sus aplicaciones en toda la intensidad necesaria.

EN PRENSA

Higiene de los Alimentos y Bebidas, por D. J. Madrid Moreno.


Gallinero P r á c t i c o , por D. Garlos de Torres.
Contabilidad Comercial, por D. J . Prats Aymerich.
S o c i o l o g í a c o n t e m p o r á n e a , por D. Adolfo Posada.
Prontuario del Idioma, por D. Enrique Oliver.
A r i t m é t i c a , por el Dr, D. Miguel Marzal.
Diccionario de Argot E s p a ñ o l , por D. Luis Besses.
P l a n t a s aplicadas á l a Medicina, por D. Alfredo Opisso.
Diccionario comercial, por D. Adolfo Alegret.
Higiene Industrial, por D. J . Eleizegui Ltípez.

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