1.

15 Exprese la ecuación de estado de van der Waals como una expansión virial
en potencias de 1 / Vm y obtener expresiones para B y C en términos de los
parámetros a y B. La expansión que necesitará es (1 - x) −1 = 1 + x + x2 + · · ·.
Las mediciones en argón dieron B = −21.7 cm 3 mol − 1 y C = 1200 cm6 mol – 2 para
los coeficientes viriales a 273 K. ¿Cuáles son los valores de a y b en el
correspondiente ecuación de estado de van der Waals?

Escribiremos la ecuació n de van der waals y de adentro expresaremos P

a
(P + v 2m ) (Vm – b) = RT
RT a
P= V m −b
− 2
vm

1 a
P = RT [ −
V m−b RTV 2m ]
1 a
RT
[ ]
−
b RTV m
P= Vm 1−
Vm

b a
PVm = [(1- ) -
V m -1 RTV m ]
Expansion: (1 - x) −1 = 1 + x + x2 + · · ·

b b2 b2 a
PVm = RT 1 + [ Vm + V 2m + V 3m + …. + RTV m ]
a 1 b2
PVm = RT [1 + (b− RT ) V m + V 2m +…..]
ecuación virial del estado

1 B C
P = RT [ Vm + V 2m + V 3m + …]
B C
PVm = RT 1 + [ Vm + V 2m +…]

Expresar b y c
a
B = b - RT C = b2
Valores: B = -21.7cm3 mol-1 C = 1200cm6 mol-2
Usaremos: C = b2
b = ( C )1/2
b = (1200cm6 mol-2) ½
1L
b = (34.64 cm3 mol-2) ( 1000 cm3 )
b = 0.03464L mol-1
Calcularemos a

a = RT (bB)
mol L 1L
a = (O .O 82 )(271 K ) [(34.64 cm3 mol-2) – (-21.7cm3 mol-1) (
atm K 1000 cm3 )
a = 1.267 atm L2 mol-2

1.17 Un científico propuso la siguiente ecuación de estado:

 RT B C
P = V −V 2 + V 3
m m m

Muestre que la ecuación conduce a un comportamiento crítico. Encuentra las

constantes críticas del gas en términos de B y C y una expresión para la
compresión crítica factor.

RT B C
P = V −V 2 + V 3
m m m

∂P −RT 2 B 3 C
( ∂V 2 ) T = V 2 + V 3 − V 4 =O
m m m m

En el punto crítico.

∂2 P 2 RT 6 B 12 C
+ − =O
( 2 )T =
V 3m V 4m V 5m
∂V m

Eso es -RT cV 2C + 2BVC – 3C = 0

RT cV 2C - 3BVC + 6C = 0

3C B2
Se resuelve VC = B , Tc = 3 RT

Se usa la ecuació n de estado para encontrar Pc

RTc B C R B2 B
ρC = − +
V c V 2C V 3C = ( )( )
3 RT
∗
3C
−B ¿

Pc V c B3 3C 1 RT 1
resulta que Zc = RT c = ( )( )( )( )
27 C 2
∗
B
∗
R
+ 2 =
B 3