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LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS I - GUÍA DE PRÁCTICAS

Presión de vapor de un líquido puro


• Objetivo

Determinar, a partir de datos experimentales, el calor latente de vaporización y la expresión para el


cálculo de la presión de vapor en función de la temperara, de una sustancia puro.

• Introducción

La presión de vapor de una sustancia pura se puede entender como la presión ejercida por el vapor
que se encuentra en equilibrio con el líquido de la sustancia pura a determinada temperatura; así,
el comportamiento de esta propiedad depende de la naturaleza de la sustancia y de la temperatura.

Para representar la relación funcional entre presión de vapor y temperatura, existen diferentes
expresiones de carácter empírico, siendo la ecuación de Antoine una de las más conocidas y
utilizadas. Dicha ecuación es de tipo logarítmica como se puede notar en la ecuación 1:
𝐵
ln 𝑃 $%& = 𝐴 − 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1)
𝑇+𝐶
donde:

- 𝑷𝒔𝒂𝒕 : presión de - 𝑻 : temperatura. - 𝑨, 𝑩 𝒚 𝑪: constantes de la


vapor del líquido ecuación de Antoine.
puro.

Los valores de las constantes de la ecuación de Antoine se establecen ajustando los datos
experimentales a esta expresión. Para ello se pueden utilizar diferentes metodologías de ajuste,
como por ejemplo la metodología de ajuste por mínimos cuadrados, entre otras.

En el ajuste por mínimos cuadrados se optimizan los valores de las constantes de la ecuación para
minimizar la sumatoria de las diferencias entre los datos experimentales y los datos calculados con
la ecuación, elevadas al cuadrado. Con base en esto, la función objetivo de la optimización, bajo esta
metodología, es:

$%& $%& _
𝐹𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑂𝑏𝑗𝑒𝑡𝑖𝑣𝑜: 𝑀𝑖𝑛𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟 OP𝑃Q%RSTR%U% − 𝑃VWXYZ[\Y]&%R ^ 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 2)
donde:

- 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑪𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒂 : presión de vapor del líquido puro establecida con la ecuación de Antoine propia.
- 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑬𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 : presión de vapor del líquido puro establecida experimentalmente.

Por otro lado, la ecuación de Clapeyron, que se deduce a partir de la relación entre el cambio de
entropía y el cambio de volumen de una sustancia pura, expresa la derivada de la presión con
respecto a la temperatura, tal y como se describe en la ecuación 3.
𝑑𝑃 ∆𝑆 ∆𝐻
= = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 3)
𝑑𝑇 ∆𝑉 𝑇 × ∆𝑉
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donde:

- 𝑷: presión. - ∆𝑺: cambio de la entropía total del - ∆𝑽: cambio de la entalpía


sistema. total del sistema.

- 𝑻: temperatura. - ∆𝑯: Cambio del volumen total del


sistema.

En el caso de un líquido puro en equilibrio con su fase vapor, a partir de la ecuación anterior se
deduce la expresión de Clausius – Clapeyron, que establece la relación entre la presión y la
temperatura para los estados 1 y 2 (Ecuación 4).

𝑃_$%& ∆𝐻y%X 1 1
𝑙𝑛 $%& = − { − | 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 4)
𝑃x 𝑅 𝑇_ 𝑇x

donde:
- 𝑷𝒔𝒂𝒕 𝒔𝒂𝒕
𝟏 , 𝑷𝟐 : presión de vapor del líquido puro - 𝑻𝟏 , 𝑻𝟐 : temperatura de los
en los estados 1 y 2 respectivamente. estados 1 y 2 respectivamente.

- ∆𝑯𝒗𝒂𝒑 : Calor latente de vaporización de la - 𝑹: constante universal de los


sustancia pura. gases ideales.

Existen diversas metodologías para la medición de la presión de vapor de una sustancia pura, en
función de la temperatura; el procedimiento experimental que se presenta en la sección respectiva
de esta guía describe un método dinámico y cuasi-estático.

• Materiales

Instrumentos
- Reactor de alta presión equipado con chaqueta de calentamiento, sistema de
refrigeración, panel de control de temperatura y agitación, sensor de temperatura,
manómetro, agitador, sistema de carga, piezas de sellado (empaque, tornillos y tuercas).
Ver Figura 1.

- Llave de boca de 5/8. - Probeta graduada de 1000 ml.

Reactivos
• Agua destilada: 1000 mL.
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Figura 1. Configuración y componentes del reactor de alta presión.

• Procedimiento (Tiempo de ejecución aproximado: 90 min)

Inspeccione el reactor de alta presión verificando que se encuentre limpio y sin ningún tipo de
contaminante. Mida un volumen de 1000 mL de agua destilada y cárguelos al reactor. Selle el reactor
con ayuda de la llave de bocas. Introduzca el termopar en el termopozo de la tapa del reactor.
Posicione el motor sobre la tapa del reactor haciendo coincidir el eje del motor con el del agitador
y ajústelo haciendo uso de la perilla de ajuste del motor. Verifique que el cable eléctrico del supresor
de picos se encuentre enchufado, encienda el supresor de picos, encienda a continuación el panel
de control (interruptor del panel de control).

Verifique que la válvula del agua de lubricación del agitador del reactor se encuentre abierta
(apertura de la válvula de bola a 45°). Encienda el interruptor de agitación, ubicándolo en la posición
PANEL RPM; fije la velocidad del agitador en 450 rpm utilizando la perilla de ajuste de la agitación.
Verifique la temperatura inicial del agua con ayuda del lector del sensor de temperatura. Haciendo
uso del controlador de temperatura, modifique el “set-point” de la chaqueta de calentamiento,
oprimiendo la flecha arriba hasta el valor deseado y oprima “enter” (botón de flecha circular en
sentido horario); utilice un valor de temperatura que evite sobrepasar las condiciones límite de
operación (temperatura y presión) del equipo; para dar inicio al calentamiento, posicione el
interruptor de calentamiento en la opción AUTO ON. En la medida en que ocurre el calentamiento,
registre la temperatura del sistema al alcanzar determinado valor de presión que coincida con
alguna de las graduaciones del manómetro; registre por lo menos 40 puntos experimentales. Una
vez que se llegue a la temperatura fijada para el set-point de la manta de calentamiento, suspenda
el calentamiento, inicie la refrigeración posicionando el interruptor de encendido de la bomba de
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refrigeración en el modo MANUAL; una vez que el sensor de temperatura indique un valor de 70 °C
reinicie el calentamiento, fijando el “set-point” en 70 °C, permita que el sistema estabilice a esta
temperatura; aumente la temperatura del “set-point” de la manta de calentamiento 10 °C, permita
que la presión equilibre a esta nueva temperatura y registre su valor; repita los aumentos sucesivos
de temperatura del “set- point” hasta alcanzar la máxima temperatura del “set- point” del ensayo
previo.

Una vez finalizada la toma de datos, suspenda el calentamiento y la agitación ubicando los
interruptores respectivos en la posición de apagado (LEDs apagados); inicie el sistema de
refrigeración del reactor posicionando el interruptor de encendido de la bomba de refrigeración en
el modo MANUAL; una vez que el sensor de temperatura indique un valor de 40 °C o menos, apague
la bomba de refrigeración con el interruptor respectivo; haciendo uso de los guantes para alta
temperatura y de la llave de bocas, haga la apertura del reactor, retire la tapa del reactor y deseche
el agua utilizada.

• Procesamiento de datos

Construya una gráfica que represente el comportamiento de la presión de vapor en función de la


temperatura experimental. Analice y discuta el comportamiento observado.

A partir de revisión de literatura, determine la presión de vapor del agua pura a cada una de las
temperaturas medidas de manera experimental; con los valores de presión de vapor experimentales
y teóricos, calcule el porcentaje de error punto a punto y el valor promedio de error en toda la
prueba. Discuta las causas de las desviaciones encontradas.

Utilizando el método de ajuste de mínimos cuadrados, implementado en hoja de cálculo, haga el


ajuste de los datos experimentales a la ecuación de Antoine, para establecer los parámetros
óptimos. Reporte los valores de las constantes de la ecuación de Antoine, las unidades de la presión
y la temperatura que se deben utilizar en la expresión, y el intervalo de temperatura en que
recomienda hacer uso de ésta y compare con valores tomados de la literatura.

Estime el calor latente de vaporización del agua pura a partir de los datos experimentales obtenidos,
haciendo uso de la ecuación de Clausius- Clapeyron; para ello, construya la gráfica del logaritmo
natural de la presión de vapor en función del inverso de la temperatura absoluta, determine los
parámetros de la ecuación de ajuste lineal y calcule el calor latente de vaporización a partir de la
pendiente de la expresión. Consulte en literatura adecuada el calor latente de vaporización del agua
pura teórico, compárelo con el establecido a partir de los datos experimentales determinando el
porcentaje de error, discuta las causas de las desviaciones encontradas.

• Aspectos de seguridad
- Utilice los elementos de protección personal durante toda la práctica: overol, casco,
botas, monogafas y guantes para alta temperatura.
- Verifique la presión máxima indicada por el manómetro del equipo, para no sobrepasar
dicho valor.
- Verifique la temperatura máxima de trabajo del reactor consultando el manual del
equipo para no sobrepasarla.
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• Preguntas
- ¿Cuál es la temperatura máxima de operación del reactor de alta presión?
- ¿Cuál es la presión máxima de operación del reactor de alta presión?
- Reporte por lo menos tres tipos de expresión que se pueden utilizar para determinar la
presión de vapor en función de la temperatura de una sustancia pura.
- Haga la deducción de la ecuación de Clausius – Clapeyron, a partir de las relaciones entre
propiedades termodinámicas.
- ¿En qué consiste el método estático de medición de la presión de vapor de un líquido
puro? ¿Para qué tipo de sustancias son recomendables los métodos dinámicos? ¿Para
qué tipo de sustancias son recomendables los métodos estáticos?

• Bibliografía
- Romero, C. M. y Blanco, L. H. (1996) Tópicos en Química Básica. Academia Colombiana
de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales. Colección Julio Carrizosa Valenzuela. ISBN: 958-
9205-00-3. Págs. 236.
- Garland C, Nibler J., Shoemaker D. Experimental Physical Chemistry. 8 ed. Mc graw Hill.
- Halpern A. McBane G. W. H. Experimental Physical Chemistry. A Laboratory Textbook.
3d Ed. Freeman and Company