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The United Nations

Industrial Development
Organization (UNIDO)

Tredi SA

Qué son los PCB?

Aplicación industrial

Efectos en la salud y
en el ambiente
Qué son los PCB?
Los PCB son un subconjunto de químicos orgánicos
sintéticos conocidos como hidrocarburos clorados.

La fórmula química de es C12 H10-n Cln, donde n es el


número de átomos de cloro en el intervalo de 1 a 10

Estructura de bifenilo:
dos anillos bencénicos
unidos que han
sido clorados a
diferentes grados

Van desde los MONOCLOROBIFENILOS hasta los


DECACLOROBIFENILOS
Qué son los PCB? (continuación)

Existe un total de 209 congéneres pero solo 130 son


comerciales

la identificación se hace en base al porcentaje en peso


de cloro

Los PCB de Monsanto se identifican con cuatro dígitos: los


dos primeros indican el número de átomos de carbono
presentes en la molécula y los dos últimos indican el
porcentaje en peso de cloro

1242 1254 1260

42% Cl 54% Cl 60% Cl


Aplicación industrial
Los PCB se usaron como fluidos dieléctricos en
transformadores y capacitores, en transferencia de
calor. en sistemas hidráulicos y como solventes de
tinta en papel de copia sin carbón

TRANSFORMADORES CONDENSADORES BALASTOS

Otros usos: formulación de lubricantes, suplementos para


pesticidas, plastificantes en pinturas, resinas sintéticas,
adhesivos y sellantes, retardantes de llama
Efectos en la salud y en el ambiente

Los PCB son poco solubles en agua, muy persistentes en


el ambiente (resistentes a la biodegradación);
bioacumulables en tejidos grasos, especialmente en
peces.

Por degradación térmica, a temperaturas entre 250ºC y


750ºC se producen compuestos altamente tóxicos como
dioxinas y furanos.

IMPORTANTE: Diferenciar la Exposición ambiental


de la Exposición laboral
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Diferencias entre
Askarel y aceite

Cómo identificar un
equipo: datos de
chapa y análisis de
los fluidos
Diferencias entre Askarel y
aceite mineral con PCB

FLUIDOS ASKAREL ACEITES


Según ASTM: fluido sintético CONTAMINADOS
con más de un 40% de Aceite mineral dieléctrico
congéneres PCB contaminado
accidentalmente con más
> 40% PCB > 400.000 ppm de 50 ppm de PCB

? ?
- Chapa: Marca Comercial del - Cromatografía
fluido y sistema de enfriamiento gaseosa
LNAN -Kit colorimétrico
- Densidad y olor - Analizador L2000DX
Marca
comercial

Liquid Natural Air Natural Cooling (LNAN)


(Enfriamiento líquido natural aire natural
MARCAS COMERCIALES DE PCB MÁS
HABITUALES EN TRANSFORMADORES

INERTEEN/AROCHLOR: U.S.A
CLOPHEN: BAYER- ALEMANIA
PYRALÈNE: FRANCIA
APIROLIO: ITALIA

SEGÚN SUS PROPIEDADES FÍSICAS:

Densidad: 1.18 – 1.56 g/ml Más pesado que el


agua- Precipita
Olor característico debido a la presencia de TCB
para fluidizar el refrigerante
IDENTIFICACIÓN EN CAPACITORES:

En general su chapa identificatoria sólo indica:


FLUIDO/IMPREGNANTE SINTÉTICO NO INFLAMABLE
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Metodologías
de eliminación
de los PCB
Metodologías de eliminación de los PCB

• Incineración

• Tratamientos físico-químicos: Declorinación/


clorólisis/reacciones con ozono

• Tratamientos físicos: retrofilling retrollenado/Lavado con


solvente

• Métodos con energía radiante

• Métodos biológicos: degradación con bacterias

NO TODOS LOS MÉTODOS ELIMINAN EL PCB; EL MÁS


EFICIENTE ES LA INCINERACIÓN
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Tratamiento de
equipos con contenido
de PCB
Criterios de
selección según la
contaminación
inicial del equipo
Para evaluar un TRATAMIENTO

Saber cuál es la CONCENTRACIÓN y en qué


MATRIZ se encuentra

*<50 ppm Transformadores en servicio


Aceite dieléctrico declorinado
material poroso/hormigón

No se aplica a sólidos metálicos

< 10 microgramos / dm2 de PCB

* En algunas jurisdicciones el límite es menor: Argentina,


Provincia de Buenos Aires < 2 ppm
Transformadores en servicio
*<50 ppm
Aceite dieléctrico declorinado

Porqué se considera < 50 ppm?

HIPÓTESIS DE RIESGO: CONTAMINACIÓN


DIRECTA
PÉRDIDAS O DERRAMES ACCIDENTALES EN EQUIPOS
CONTAMINADOS CON MENOS DE 50 ppm DE PCB QUE
FUNCIONAN EN CONDICIONES NORMALES

EL RIESGO ES BAJO
Transformador en servicio

Análisis

*<50 ppm > 50 ppm

Continúa en Fluido Aceite


servicio hasta el Askarel? contaminado?
fin de su vida útil Descontaminación Descontaminación
del transformador del transformador
Exportación del
Descontaminación
fluido/exportación
del aceite
total
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Transformadores
en servicio:
descontaminación
mediante
retrollenado
TRANSFORMADORES EN SERVICIO

RETROLLENADO O RETROFILLING

Reemplazo del aceite del transformador por


aceite libre de PCB

Recontaminación esperable al cabo de 90-180 días :


~ 10% contaminación inicial

De dónde proviene el 10%?


UN 5% DE LA RECONTAMINACIÓN DEL ACEITE
NUEVO PROVIENE DE LA IMPOSIBILIDAD DE
VACIAR EN UN 100% EL EQUIPO

UN 5% DE LA
RECONTAMINACIÓN DEL
ACEITE NUEVO PROVIENE DE
LOS MATERIALES POROSOS
QUE COMPONEN EL NÚCLEO
Tratamiento de transformadores mediante retrollenado

Cuál es el procedimiento?
1- Evaluación inicial
Conocer el contenido inicial de PCB en el aceite del
transformador mediante cromatografía

Hipótesis 1: Contenido de PCB < 490 ppm

Con 1 intervención se alcanzan <50 ppm

Cuánto tiempo puedo sacar el equipo de servicio?


Está ubicado en una subestación o en poste?
El transformador no tiene válvula inferior para
vaciado; cómo hacer la intervención?
Tratamiento de transformadores mediante retrollenado

Hipótesis 2: Contenido de PCB > 490 ppm

Con 1 intervención NO se alcanzan <50 ppm

Cuál es la vida útil del transformador?

Se justifica la descontaminación en varias


intervenciones?
Puedo sacar de servicio el equipo en más de una
ocasión?
Si la respuesta es NO, debo evaluar la posibilidad de
reemplazarlo, darle de baja y descontaminarlo para
scrap metalúrgico
Tratamiento de transformadores mediante retrollenado

2- Procedimiento
Toma de muestra del aceite del transformador
Vaciado del transformador
- Se deben utilizar bomba y mangueras que
sean exclusivas para aceite con contenido de
PCB. NO PUEDEN TENER OTRO USO
- Vaciar el máximo volumen posible. Si es
posible, después del vaciado dejar escurrir y
volver a vaciar

Envase del aceite con contenido de PCB en


tambores metálicos nuevos o reciclados limpios.
Etiquetado de los tambores
Tratamiento de transformadores mediante retrollenado

2-Procedimiento (continuación)

Llenado del transformador con aceite mineral


dieléctrico nuevo (1 intervención) o aceite
regenerado + nuevo (2 o más intervenciones)
- Llenar con bomba y mangueras NO
contaminadas
- NO realizar recirculado del aceite dentro del
transformador ya que se contaminará el
equipo de filtrado.

Precintado del transformador

Muestreo a los 180 días posteriores al tratamiento


Tratamiento de transformadores mediante retrollenado

Concentración máxima de PCB en los equipos


luego del retrollenado:

CONTENIDO INICIAL RESULTADOS


DE PCB ESPERADOS

50 ppm MENOR A 5 ppm

HASTA 490 ppm MENOR A 50 ppm

HASTA 1000 ppm MENOR A 100 ppm

*HASTA 4900 PPM *MENOR A 500 ppm


VACIADO /DRENADO/ LLENADO
CON ACEITE LIBRE DE PCB

PUESTA EN SERVICIO O
EXUDADO SIN
TENSIÓN

90/180 DÍAS

DECLORINACIÓN DEL
Recontaminación ACEITE CON PCB
esperada: 10% de la
contaminación inicial
CROMATOGRAFÍA

>50 ppm
ACEITE TRATADO (<50
<50 ppm
ppm)

Libre de PCB hasta el fin


de la vida útil
Elección entre aceite nuevo y aceite
regenerado

Un aceite recuperado carece de los inhibidores naturales


de oxidación que tiene el aceite nuevo, que fue refinado
para tal fin
Aceite
Aceite Aceite
regenerado
Aceite nuevo usado regenerado
inhibido

Es más vulnerable a
la oxidación

Su vida útil puede


reducirse en un 50%
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling

Cómo se organizaron los trabajos del


Proyecto?
De acuerdo a la ubicación geográfica de las distribuidoras
se organizaron 4 Rutas:
RUTA 1:
- Electrosureste (Andahuaylas, Pcia. de Andahuaylas, Región de
Apurímac)
- Empresa de Generación Eléctrica Machupicchu (Andahuaylas)
- Electropuno (Puno)
- Electrosur (Ilo, Dpto. de Moquegua)
- Sociedad Eléctrica del Sur Oeste (Arequipa)

RUTA 2:
- Electrodunas (Chincha, Región de Ica)
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling

RUTA 3:
- Hidrandina (Chimbote, Dpto. de Ancash)
- Electronorte (Mórrope, Dpto. de Lambayeque)
- Electronoroeste (Sechura, Pcia. de Sechura- Piura)

RUTA 4:
- Electrocentro (Concepción, Dpto. de
Junín)
- Electroperú (Campo Armiño, Dpto. de
Huancavelica)
- SN Power (Cerro de Pasco, Dpto. de
Pasco)
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 1
Electrosureste y Empresa de
Generación Eléctrica
Machupicchu
Fotos de los trabajos:
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 1
Electropuno, Electrosur y Sociedad
Eléctrica del Sur Oeste
Fotos de los trabajos:
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
Cómo se organizaron los trabajos?
DETALLE DE LA RUTA 1:

Planillas de conformidad del trabajo:

Se confecciona una planilla por transformador que contiene los datos de


chapa, estado físico del transformador y volumen vaciado/ llenado. Una
copia queda para la Distribuidora.
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 2
Electrodunas

Fotos de los trabajos:


Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 3
Hidrandina
Fotos de los trabajos:
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 3
Electronorte y Electronoroeste
Fotos de los trabajos:

Electronorte
Electronoroeste
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 4
Electrocentro
Fotos de los trabajos:
Tratamiento de los transformadores mediante retrofilling
DETALLE DE LA RUTA 4
Electroperú y SN Power
Fotos de los trabajos:

Electroperú
SN Power
TRANSFORMADORES CON CONTENIDO
DE ASKAREL, EN SERVICIO

Sacarlos de servicio contratando a una empresa


especializada en el manejo de Askarel para la
gestión del transformador ANTES de almacenarlo
transitoriamente

VACIADO Y ENVASADO DEL FLUIDO


EN TAMBORES NACIONES UNIDAS

EXPORTACIÓN
Transformador
Descontaminación con
solvente en circuito cerrado
(Autoclave)
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Transformadores
para scrap
metalúrgico:
Tratamientos de
descontaminación
TRANSFORMADORES PARA DISPOSICIÓN
FINAL O SCRAP METALÚRGICO

Un transformador está compuesto por:


- 3% DE MATERIALES POROSOS
- 30 % DE FLUIDO DIELÉCTRICO
- 67% DE ELEMENTOS METÁLICOS

Ferrosilício

Cobre o Aluminio

Acero al carbono
Sólidos metálicos
HIPÓTESIS DE RIESGO: EXPOSICIÓN LABORAL POR
CONTACTO DÉRMICO CON MATERIALES
CONTAMINADOS
ESTUDIOS REALIZADOS EN PIEL HUMANA Y DE ANIMALES
DETERMINARON QUE:
• CONCENTRACIONES DE PCB DE 100 MICROGR/dm2 EN
SUPERFICIES METÁLICAS GENERABAN UN RIESGO ONCOGÉNICO DE
1/100.000
• CONCENTRACIONES DE PCB DE 10 MICROGR/dm2 EN
SUPERFICIES METÁLICAS GENERABAN UN RIESGO ONCOGÉNICO
DE 1/1.000.000

< 10 microgramos / dm2 de PCB


E.P.A LO ADOPTÓ COMO LÍMITE ADMISIBLE PARA MANIPULEO
IRRESTRICTO DE ELEMENTOS QUE TUVIERON CONTACTO CON
PCB
CÓMO SE MIDE LA CONTAMINACIÓN
EN SUPERFICIES METÁLICAS?

WIPE TEST o Hisopado

Se utiliza una gasa embebida en hexano y


se hisopa una superficie de 10 cm x 10 cm

Cromatografía gaseosa Método EPA


8082
MÉTODOS DE DESCONTAMINACIÓN

Son tratamientos de lavado de los componentes


internos del transformador. NO SON MÉTODOS DE
ELIMINACIÓN DEL PCB

Los PCB pasan a otro medio que debe ser


tratado para destruirlos

Lavado con aceite dieléctrico

Lavado con agua y agente desengrasante

Lavado con solventes


COMPARACIÓN DE LOS MÉTODOS DE
DESCONTAMINACIÓN

Ventajas Desventajas
Recirculación de aceite -No genera residuos -Más costoso por incluir dos
+ declorinación exportables procesos y por tiempo de
tratamiento
-Los metales quedan con
aceite
Descontaminación con -Menor costo -Las colas de destilado
solvente en circuito -Los metales quedan sin deben exportarse ya que no
cerrado (Autoclave) restos de aceite tienen tratamiento por
declorinación ni incineración
local
Descontaminación con -Insumos fáciles de -Se debe destilar el agua
agua y agente conseguir para separar el aceite con
desengrasante PCB
-No se pueden declorinar
los aceites por la
contaminación con
compuestos del
desengrasante
Descontaminación con solvente en
circuito cerrado (Autoclave)
• se basa en la utilización de un solvente no inflamable para
remover el PCB de los componentes metálicos, mediante
sucesivos ciclos de lavado en fase gaseosa y líquida

• Primero se desencuban los transformadores y se “enjuagan”


los núcleos (un ciclo de lavado) para luego desarmarlos
íntegros separando cobre, ferrosilício de los elementos
porosos
PROCESO:

DESARME
VACIADO
CONTAMINADO
CON PCB
INGRESO AL AUTOCLAVE
TRATAMIENTO DE DECLORINACIÓN DE
ACEITES O EXPORTACIÓN A FRANCIA
PARA SU INCINERACIÓN

DESCONTAMINACIÓN DE LOS
ELEMENTOS INTERNOS MEDIANTE
SUCESIVOS CICLOS DE LAVADO

VALORIZACIÓN
METALÚRGICA
ELEMENTOS METÁLICOS: < 10 ug/dm2
El tratamiento alcanza los estándares
internacionales de descontaminación :
(EPA 40 CFR 761)

< 10 microgramos / dm2 de PCB


En Argentina TREDI lleva descontaminadas 1790
toneladas de transformadores con askarel y con
aceite contaminado
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Tratamientos de
aceites con
contenido de PCB:
Declorinación
ACEITE CONTAMINADO: DECLORINACIÓN
DIAGRAMA DEL PROCESO DE DECLORINACIÓN DE ACEITES CON PCB

ACEITE
CONTAMINADO
N2

CALEFACTOR

FILTRO DE DOSIFICADOR DE
CARBÓN REACTIVO
ACTIVADO REACTOR

DECANTADOR

ACEITE TRATADO COLECTOR DE REACTIVO


USADO
(PCB < 2 ppm)

REUTILIZACIÓN
LODO
(1-5%)
COMO INCINERACIÓN
DIELÉCTRICO
PCB < 10 ppb
LOCAL
(Y8)
ACEITE CONTAMINADO: DECLORINACIÓN

Especificaciones:
1- Capacidad nominal (litros/día)

Capacidad de proceso*
Matriz:
(en litros por 16-hs/día):
PCB puro(i.e., Clophen,
-
Inerteen)
Aceite mineral, menos de
1000
5000 ppm/ más de 1000 ppm
Aceite mineral , menos de
1500
1000 ppm/más de 500 ppm
Aceite mineral, menos de 500
2500
ppm/más de 50 ppm

* Utilizando nuestro equipamiento con una capacidad de 500


litros/batch
ACEITE CONTAMINADO: DECLORINACIÓN

2-Parametros operativos
Parámetros:
Temperaturas (ºC) 140- 160 °C
Presión Atmosférica
Reactivos Hidróxido de sodio o
Potasio + PEG

Demanda
Electricidad 120 amp
Agua NO
Gas natural NO
Vapor NO
Diésel o combustible NO
El equipo puede trabajar con sólo 2
operarios por turno
ACEITE CONTAMINADO: DECLORINACIÓN

3- Residuos generados:

Composición Cantidad Tratamiento


Carbón Activado 40 kg. cada 50.000 Incineración
litros tratados local
Lodos 1% del volumen de Incineración
aceite tratado local

4- Dimensiones y Espacio requerido:

Dimensiones del equipo 5,6 mt de largo x 2,15 mt de alto


x 2,12 mt de ancho
Espacio mínimo requerido 11,6 mt de largo x 6,35 mt de
alto x 4,00 mt de ancho
ACEITE CONTAMINADO: DECLORINACIÓN

4- Resultados:
Al final de la reacción podemos alcanzar:
Menos de 2 ppm de PCB (Método ASTM D-4059)
En Argentina, la provincia de Buenos Aires posee la Resolución N° 1118 que
establece que un aceite es libre de PCB cuando tiene menos de 2 ppm.
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Exportación de
residuos PCB
Exportación de residuos PCB

 Se realiza cumpliendo estrictamente el Convenio de


Basilea (Control de movimientos transfronterizos de
los desechos peligrosos y su eliminación)

 Los Objetivos del Convenio son:

1. Prevenir y castigar el tráfico ilícito de desechos


peligrosos y otros desechos.
2. Obligar a las partes a que los desechos peligrosos y
otros desechos se manejen y eliminen de manera
ambientalmente racional.
3. Que las partes minimicen las cantidades de
desechos que atraviesen fronteras, que traten y
eliminen los desechos lo más cerca posible del lugar de
generación.
Exportación de residuos PCB
DOCUMENTACIÓN:
FORMULARIO DE NOTIFICACIÓN
Exportación de residuos PCB
CÓDIGO I.M.D.G (INTERNATIONAL MARITIME
DANGEROUS GOODS)

Establece los requerimientos de embalaje para el


transporte marítimo de mercaderías peligrosas
PREVENCIÓN DE PÉRDIDAS O DERRAMES:
• Transformadores/capacitores: Deberán
transportarse dentro de batea metálica estanca de 800
mm de altura. Deberá tener el suficiente material
absorbente inerte para contener un volumen mínimo de
1.1 veces el contenido en los equipos.

Para evitar riesgos TREDI exporta los transformadores


vacíos
Exportación de residuos PCB
CÓDIGO I.M.D.G (INTERNATIONAL MARITIME
DANGEROUS GOODS) continuación

Los líquidos PCB se envasan en tambores (cilindros)


Naciones Unidas aprobados por la autoridad de aplicación
del Código IMDG (en el caso del Perú la autoridad es la
DICAPI: Dirección General de Capitanías y Guardacostas)

ETIQUETADO:
Porosos Condensadores

Líquidos

Hormigón
Suelos Balastos
EXPORTACIÓN
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Incineración de
residuos PCB
Planta de Tredi
Saint Vulbas,
Francia
Centro de tratamiento Trédi Saint Vulbas
• Instalaciones:
– Horno rotativo con capacidad de 24 000 Tn /año
– Horno estático con capacidad de 6 000 Tn/ año
– 9 autoclaves para descontaminación
– Horno rotativo

Permite incinerar residuos altamente órgano-


halogenados, ya sea líquidos, sólidos, gases o
semisólidos. La capacidad de incineración es de 3
toneladas de residuos por hora.
Los gases producidos se someten a tratamiento
térmico en la cámara de post-combustión con una
temperatura regulada de 1200 C °.

Los gases calientes tratados en la cámara de post-


combustión son atravesados por una cortina de agua
con el fin de bajar la temperatura a 75 ° C. Los
halógenos libres se transforman en ácidos que serán
reciclados dentro del proceso de tratamiento de
agua.
– Horno rotativo
– Horno estático

Permite para incinerar residuos líquidos que contienen


altas concentraciones de cloro y, en particular PCB. La
capacidad de incineración es de 800 kilos de residuos
por hora. Actualmente, el horno estático se dedica a la
incineración de PCB a una temperatura de 1200 ° C
grados. Los vapores producidos se someten a
tratamiento térmico en la cámara de postcombustión.

Los gases calientes tratados en la cámara de post-


combustión son atravesados por una cortina de agua
con el fin de bajar la temperatura a 75 ° C.
– Horno estático
– Tratamiento de gases

A la salida del horno, a una temperatura de alrededor


de 1200°C, los gases de combustión contienen
compuestos de cloro y azufre, polvo y metales
pesados. La primera etapa, antes de cualquier
tratamiento, es reducir drásticamente la temperatura
del gas (a 70°C) por enfriamiento con agua, lo que
evita la formación de dioxinas y furanos, seguido por
lavado en una columna de grafito.

Los gases del horno rotatorio y del horno estático no


se someten al mismo tratamiento - es el mismo
principio de tratamiento, pero un sistema
simplificado se utiliza en el horno estático debido a la
consistencia de los residuos tratados
– Tratamiento de gases

Quench de enfriamiento rápido de grafito, donde


la temperatura de los gases se reduce de 1200 °C a
70 ° C.
Los gases pasan entonces a un tubo de Venturi
para la eliminación de polvo, utilizando una
contracorriente, con una solución de carbonato de
sodio.
Los gases tratados a continuación pasan a una
columna de relleno en el que se pulverizan con agua
de carbonato de sodio.
Una cuba con el embalaje potenciado con
carbones activados capta cualquier rastro de dioxinas
y furanos.
– Tratamiento de gases
Gracias por su atención

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