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QUÍMICA Programa de Transición

Entalpia y Ley de Hess

QM11GUI002ELE-A20V1
Química

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Objetivos

- Conocer y comprender el concepto de entalpía.

- Reconocer las entalpías estándar de formación y de
reacción.
- Aprender y aplicar la Ley de Hess.
- Comprender la energía de enlace.

Contenidos

- Entalpía.
- Entalpía estándar de formación y de reacción.
- Ley de Hess.
- Energía de enlace.

2 Cpech
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Recuerda

Energía interna.

La energía interna (U) es la suma de la energía cinética y potencial de todas las partículas que
componen un sistema, sin considerar el movimiento del sistema como un todo ni su energía
potencial debido a la influencia de campos externos, como magnéticos, eléctricos u otros. Es
una variable extensiva, ya que depende del número de partículas consideradas, y una función
de estado. Como considera el movimiento de cada una de las partículas y sus interacciones, en
la práctica es imposible medir la energía interna de un sistema, pero sí se puede determinar el
cambio de energía (ΔU) interna del mismo.

ΔU = U final - U inicial

Primera ley de la termodinámica.

Establece que la energía total de un sistema aislado permanece constante y no puede ser
creada ni destruida, por lo cual también se conoce como ley de conservación de la energía.
De acuerdo a este principio, la energía total del universo no cambia, por lo que solo puede ser
transferida de un lugar a otro o transformada de una forma de energía a otra, pero no creada ni
destruida.

De esta forma, en general la energía que el sistema absorbe o cede durante estos
procesos, adopta la forma de calor (Q).

Figura N° 1: archivo Cpech

Cpech 3
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Información Relevante

I. Entalpía.

La entalpía (H) de la palabra griega enthalpien “calentar”, es el calor (Q) absorbido o liberado a
presión constante.

De esta forma, la variación de la entalpía (ΔH) de un sistema, puede ser definida, como el calor
transferido, a presión constante. Por lo que, al expresar la primera Ley de la termodinámica, en
las mismas condiciones, sería:

ΔU = ΔH + w

Así, al igual que la energía interna (U), la entalpía es una función de estado, por lo que solo
depende del estado inicial y final del sistema, de modo que para una reacción química:

ΔH = H productos – H reactantes

En donde, ΔH es la entalpía de reacción o calor de reacción.

Como ΔH corresponde al calor transferido en una reacción química a presión constante, si

el signo de ΔH es positivo, significa que la entalpía de los productos es mayor que la de los
reactantes, de modo que la reacción absorbe calor, denominándose endotérmica.

Por el contrario, si ΔH es negativo, la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes,
lo que indica que en la reacción de libera calor, correspondiendo a un proceso exotérmico.

Entorno Entorno

Sistema Calor absorbido Sistema Calor liberado

ΔH > 0 ΔH < 0
Endotérmico Exotérmico

Figura N° 2: archivo Cpech

4 Cpech
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Información Relevante

Los siguientes diagramas, muestran lo descrito, para la variación de entalpía en las

reacciones químicas.

Figura N° 3: archivo Cpech

De la entalpía, se debe considerar:

a) La entalpía es una variable extensiva, de modo que es proporcional a la cantidad de

sustancia que reacciona.

Por ejemplo, en las siguientes reacciones se aprecia que al duplicarse el número de moles de
reactantes y productos, se dobla también la magnitud del cambio de entalpía.

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH = -57,8 kcal

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔH = -115,6 kcal
4 H2 (g) + 2 O2 (g) → 4 H2O (l) ΔH = -231,2 kcal

b) La variación de entalpía (ΔH) para una reacción, tiene la misma magnitud pero signo opuesto,
en la reacción inversa. Por lo que, al considerar una reacción reversible, el valor de ΔH para
las reacciones directa e inversa es idéntico en magnitud, pero de signo opuesto.

Por ejemplo, para la reacción anterior, los valores de ΔH en sentido directo y en sentido
inverso son:

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ΔH = -115,6 kcal

2 H2O (l) → 2 H2 (g) + O2 (g) ΔH = +115,6 kcal

Cpech 5
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Información Relevante

c) Es importante especificar el estado de agregación de reactantes y productos, ya que la

variación de entalpía de una reacción depende de ellos.

II. Entalpía estándar de formación.

La entalpía estándar de formación (ΔH°f) se define, como el calor absorbido o liberado en

una reacción química en la cual se forma 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos
constituyentes, en condiciones estándar (1 atm y 25 °C); el subíndice f indica que la sustancia se
formó a partir de sus elementos. El valor de ΔH°f, para O2 o N2, así como el de otros elementos
sólidos (Cu, C, entre otros), es cero.

III. Entalpía estándar de reacción.

Así como existe un calor de formación de un compuesto, cuando estas mismas sustancias se
combinan con otras, se produce una variación de entalpía conocida como entalpía de reacción
(ΔH). Si esta ocurre en condiciones estándar, se habla de entalpía estándar de reacción
(ΔH°r) y se puede calcular, mediante como la suma de las entalpías estándar de formación de
los productos multiplicadas por su número de mol, menos la suma de las entalpías estándar
de formación de los reactantes multiplicadas por su número de mol, tal como se muestra en la
siguiente relación matemática:

ΔH°r = Σn ΔH°f (productos) - Σn ΔH°f (reactantes)

Por ejemplo, las entalpías estándar de formación del propano (C3H8), del dióxido de carbono
(CO2) y del agua (H2O) son:

3 C (s) + 4 H2 (g) → C3H8 (g) ΔH°f = -103,8 kJ/mol

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH°f = -393,5 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH°f = -285,8 kJ/mol

Y a partir de ellas, para la siguiente reacción:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (ℓ)

Se puede determinar la entalpía estándar de reacción (ΔH°r), como se muestra a continuación:

ΔH°r = [(3 mol CO2 ∙ -393,5 kJ/mol) + (4 mol H2O ∙ -285,8 kJ/mol)] - [(1 mol C3H8 ∙ -103,8 kJ/mol)]
ΔH°r = -2219,9 kJ

Como el valor de ΔH es negativo, podemos decir que en condiciones estándar esta reacción
libera calor, es decir, es exotérmica.

6 Cpech
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Información Relevante

IV. Ley de Hess.

Como la entalpía es una variable de estado, su valor solo dependerá de los estados inicial y
final del sistema, sin importar el camino recorrido para llegar a ese estado. Esto implica que
la variación de entalpía de una reacción química será la misma, sin importar si el proceso
ocurre en una o en varias etapas. Esto es lo que se conoce como ley de Hess, cuya aplicación
permite calcular la entalpía de una reacción a partir de la suma de las entalpías de otras
reacciones.

Por ejemplo, la oxidación directa de carbono (grafito) a dióxido de carbono (CO2) presenta un
cambio de entalpía de -393,5 kJ/mol, como se muestra en la siguiente ecuación:

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = -393,5 kJ/mol

Este proceso también puede ocurrir en dos etapas: en la primera, el carbono (C) es oxidado
a monóxido de carbono (CO) y en la segunda, el CO se oxida a CO2. Los valores de ΔH para
estas reacciones se muestran a continuación:

C (s) + ½ O2 (g) → CO (g) ΔH = -110,5 kJ/mol

CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ΔH = -283,0 kJ/mol

Si se combinan estas ecuaciones químicas, sumando las especies que se encuentren a un

mismo lado de las ecuaciones y cancelando las que se encuentran en lados opuestos, se
obtiene 1 mol de C y 1 mol de O2 en los reactantes y 1 mol de CO2 en los productos, ya que el
intermediario (CO) se cancela, como sigue:

C (s) + ½ O2 (g) → CO (g)

CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g)

C (s) + O2 (g) → CO2 (g)

De esta forma se obtiene la reacción de oxidación directa del grafito a dióxido de carbono y al
sumar los valores de entalpía de ambas reacciones se obtiene:

ΔH = -110,5 kJ/mol + -283,0 kJ/mol

ΔH = -393,5 kJ/mol

Siendo el valor del cambio de entalpía, idéntico al tabulado para la reacción de oxidación directa.

En algunas ocasiones es necesario invertir alguna(s) de las ecuaciones químicas o amplificarlas

para obtener la reacción de interés al combinarlas. En ese caso es importante recordar que al
invertir una ecuación química el signo de ΔH es el opuesto y que al amplificarla, debe
multiplicarse el valor de ΔH por el factor correspondiente.

Cpech 7
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Información Relevante

V. Energía de enlace.

La energía de enlace (Ee) o entalpía de enlace es la energía que se requiere para romper
1 mol de un enlace. Las reacciones químicas básicamente consisten en la ruptura de ciertos
enlaces y la formación de otros, por lo que conociendo las energías de enlace (Ee) para las
especies involucradas, se puede obtener una estimación de la entalpía de reacción, de acuerdo
a la siguiente ecuación:

ΔHr = ΣEe enlaces que se rompen - ΣEe enlaces que se forman

En importante mencionar, que la ruptura de un enlace es siempre un proceso endotérmico,

mientras que la formación de un enlace es exotérmica.

8 Cpech
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Estrategia de síntesis

Energìa interna

ΔU = q + w ΔU = ΔH ∙ PΔV

ENTALPÍA (H)

Ley de Hess ΔH(productos) -ΔH (reactantes) Energía de enlace

ΔH > 0 ΔH < 0

Reacción endotérmica Reacción exotérmica

Cpech 9
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Ejercicios

Para la solución de algunos de los ejercicios propuestos, se adjunta una parte del sistema periódico
hasta el elemento Nº 20.

1 Número atómico 2
H He
1,0 Masa atómica 4,0
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6,9 9,0 10,8 12,0 14,0 16,0 19,0 20,2
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
23,0 24,3 27,0 28,1 31,0 32,0 35,5 39,9
19 20
K Ca
39,1 40,0

1. Según las siguientes reacciones químicas hipotéticas:

X Y ΔH= -90 KJ/mol

X Z ΔH = -135 KJ/mol

y la Ley de Hess, el cambio de entalpía en la reacción Y Z, es

A) –225 kJ
B) +225 kJ
C) –45 kJ
D) +45 kJ
E) –125 kJ

2. ¿Cuál es el valor de ΔH para la siguiente reacción?

Au(OH)3 + H3PO4 → AuPO4 + 3 H2O

ΔHf Au(OH)3 = 34 kcal/mol

ΔHf H3PO4 = 95 kcal/mol
ΔHf AuPO4 = 31 kcal/mol
ΔHf H2O = 7 kcal/mol

A) –91 kcal
B) –77 kcal
C) 77 kcal
D) 91 kcal
E) 181 kcal
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3. El siguiente gráfico representa las variaciones de entalpía asociadas a una reacción que ocurre
en cuatro pasos:
Intermediario 1
200
ΔH2
ΔH1

Entalpía (kJ/mol)
120 Intermediario 2
115 ΔH3
Reactivos Intermediario 3
65
ΔH4

10
Productos
Al respecto, es correcto inferir que

I) la reacción de formación del intermediario 1 es exotérmica.

II) la variación de entalpía al pasar del intermediario 1 al 3 es igual a ΔH2 + ΔH3.
III) la variación de la entalpía al pasar de reactantes a productos es igual a ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + ΔH4.

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo I y II
D) Solo II y III
E) I, II y III

4. La ruptura de un enlace químico, siempre supone

A) un trabajo realizado hacia el entorno.

B) un proceso exotérmico.
C) la liberación de energía.
D) un proceso endotérmico.
E) la liberación de calor.

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5. La siguiente reacción corresponde a la hidrogenación del eteno a etano:

H H H H
C C + H H H C C H
H H H H

A partir de las energías de enlace que se muestran en la siguiente tabla:

Enlace Energía de enlace (kJ/mol)

C-C 346
C=C 610
C-H 413
H-H 436

¿Cuál será la variación de entalpía para la reacción?

A) -287 kJ/mol
B) -126 kJ/mol
C) 126 kJ/mol
D) 220 kJ/mol
E) 287 kJ/mol

6. A partir de las siguientes reacciones y de sus respectivos cambios de entalpía (∆H):

H2SO4 (ac) + ZnO (s) → ZnSO4 (ac) + H2O () ∆H = -210 kJ

H2SO4 (ac) + Zn (s) → ZnSO4 (ac) +H2 (g) ∆H = -335 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O () ∆H = -571 kJ

¿Cuál es la entalpía de formación (∆Hf) del óxido de cinc (ZnO) a partir de cinc (Zn) y oxígeno (O2)?

A) -410,5 kJ/mol
B) -696,0 kJ/mol
C) -830,5 kJ/mol
D) -1116,0 kJ/mol
E) -1267,0 kJ/mol

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7. Considerando la siguiente ecuación y los valores de entalpía estándar de formación (ΔHfº) de los
compuestos involucrados.

2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 2 H2O (g)

ΔHºfC2H2 = 226,7 kJ/mol

ΔHºfH2O = - 241,5 kJ/mol
ΔHºfCO2 = -393,5 kJ/mol

¿Cuál es el valor de entalpía estándar de reacción (ΔHºr)?

A) -2510,4 kJ
B) -861,7 kJ
C) -408,3 kJ
D) 861,7 kJ
E) 2510,4 kJ

8. ¿Cuál es el valor de ΔH para la siguiente reacción?

3W→4X

F → Z + H ΔH = -100 kcal/mol
W + Z → Y + X ΔH = 50 kcal/mol
F + X → 3 Y ΔH = 150 kcal/mol
H → 2 Z ΔH = 300 kcal/mol

A) -100 kcal
B) 100 kcal
C) 200 kcal
D) 400 kcal
E) 500 kcal

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9. El metano (CH4) se combustiona en presencia de oxígeno (O2), formando dióxido de carbono

(CO2) y agua (H2O), de acuerdo a la siguiente ecuación:

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)

A partir de las siguientes reacciones y de sus valores ∆Hº:

CH4 (g) + O2 (g) → CH2O (g) + H2O (g) ΔHº = –248,0 kJ

CH2O (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g) ΔHº = –518,0 kJ
H2O (l) → H2O (g) ΔHº = 44,0 kJ

¿Cuál es el valor de ΔHº para la combustión del metano?

A) -678 kJ
B) -722 kJ
C) -766 kJ
D) -810 kJ
E) -854 kJ

10. La variación de la energía interna asociada a una reacción química, que ocurre a presión y
volumen constantes, corresponde

A) al trabajo realizado por el sistema sobre el entorno.

B) al trabajo realizado por el entorno sobre el sistema.
C) a su cambio de entalpía.
D) a su variación de energía potencial.
E) a su cambio de energía cinética.

11. En el siguiente proceso:

H2O (l) H2O (g) ΔH= +80,5 kcal/mol

es posible afirmar que

I) se liberan 80,5 kilocalorías por mol.

II) se absorben 80,5 kilocalorías por mol.
III) se genera un cambio químico.
IV) se produce una condensación.

Es(son) correcta(s):

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo I y IV
D) Solo II y III
E) Solo I, III y IV.

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12. ¿Cuál(es) de las siguientes afirmaciones es (son) correcta(s) con respecto a las reacciones
endotérmicas?

I) La entalpía de los reactantes es mayor que la de los productos.

II) Presentan un ΔH positivo.
III) Se libera energía calórica durante el proceso.

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) Solo I y III
E) I, II y III.

13. La siguiente reacción

CO (g) + H2O (g) → CO2 (g) + H2 (g) ΔH = −96 kcal/mol

puede clasificarse como

A) endotérmica.
B) irreversible.
C) endergónica.
D) exergónica.
E) exotérmica.

14. En una reacción química en la que se liberan 15 kJ de calor, y se realiza un trabajo sobre el
entorno, podemos indicar que su cambio de energía interna es de ______ y según este valor, el
proceso es_________.

A) 15,0 kJ, exótermico.

B) 15, 0 kJ, endotérmico.
C) -15,0 kJ, exótermico.
D) -15,0 kJ, endotérmico.
E) No existe cambio en la energía interna.

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15. Considerando la reacción:

4 CO (g) + 2 NO2 (g) → 4 CO2 (g) + N2 (g)

y los siguientes valores de entalpía estándar:

ΔHºf (NO) = 90,2 kJ/mol

ΔHºf (CO2) = −393,5 kJ/mol
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ΔHº = –114,0 kJ
2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) ΔHº = –566,0 kJ

¿Cuál es el valor de ΔHrº?

A) −316,2 kJ
B) −470,8 kJ
C) −1149,6 kJ
D) −1198,4 kJ
E) −1312,4 kJ

16. Considerando los valores de entalpía estándar para las siguientes reacciones:

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHº = –393,3 kJ

2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) ΔHº = –566,0 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ΔHº = 483,6 kJ

¿Cuál es la variación de entalpía estándar para la reacción que se muestra a continuación?

C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g)

A) –475,7 kJ
B) –352,1 kJ
C) –310,9 kJ
D) 310,9 kJ
E) 352,1 kJ

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17. A partir de las siguientes reacciones y de sus valores de ∆H

4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s) ∆H = -398 kcal

4 Al (s) + 3 O2 (g) → 2 Al2O3 (s) ∆H = -798 kcal

¿Cuál es la variación de entalpía de la siguiente reacción?

Fe2O3 (s) + 2 Al (s) → Al2O3 (s) + 2 Fe (s)

A) 200 kcal
B) 199 kcal
C) –199 kcal
D) –200 kcal
E) –399 kcal

18. Respecto a la entalpia (H), podemos indicar que

A) al ser una variable intensiva, es proporcional a la cantidad de sustancia que reacciona.

B) el valor de su magnitud, tiene igual signo, en una reacción directa e inversa.
C) su variación, solo depende del estado final del proceso.
D) es una variable extensiva, que depende de la cantidad y del estado de agregación, de reac-
tantes y productos.
E) es una función de estado, inalterable en cuanto al estado de agregación de reactantes y
productos.

19. En un sistema, la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma, en otras palabras, la

energía del universo siempre se mantiene constante.

El texto anterior corresponde a un(a)

A) ley.
B) teoría.
C) hipótesis.
D) modelo.
E) problema de investigación.

Cpech 17
Química

20. Los siguientes gráficos muestran la variación de entalpía de dos reacciones, a presión constante:

Reacción 1 Reacción 2

Entalpía

Entalpía
Avance de la reacción Avance de la reacción

Al respecto, es correcto afirmar que

A) la reacción 1 es exotérmica.
B) la reacción 1 tiene un ∆H igual a cero.
C) en la reacción 1, la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes.
D) la reacción 2 libera calor.
E) la reacción 2 presenta una variación de entalpía positiva.

18 Cpech
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Tabla de corrección

Ítem Alternativa Habilidad Dificultad estimada

1 Aplicación Media
2 Aplicación Media
3 ASE Difícil
4 Reconocimiento Fácil
5 Aplicación Media
6 Aplicación Media
7 Aplicación Media
8 Aplicación Difícil
9 Aplicación Difícil
10 Reconocimiento Media
11 Comprensión Media
12 Comprensión Media
13 Reconocimiento Media
14 Reconocimiento Fácil
15 Aplicación Difícil
16 Aplicación Media
17 Aplicación Media
18 Comprensión Media
19 Comprensión Media
20 Comprensión Media

Cpech 19
_____________________________________________________
Han colaborado en esta edición:

Dirección Académica
Carolina Rojas Parraguez

Coordinación de Currículum y Evaluación

Karla Delgado Briones

Encargada de Ciencias Básicas

María Isabel Zuñiga Álvarez

Coordinación de Diseño y Diagramación

Elizabeth Rojas Alarcón

Equipo de Diseño y Diagramación

Cynthia Ahumada Pérez
Vania Muñoz Díaz
Tania Muñoz Romero

Corrección Idiomática
Alex Carreño Rozas

Imágenes
Banco Archivo Cpech

La Coordinación de Currículum y Evaluación ha puesto

su esfuerzo en obtener los permisos correspondientes
para utilizar las distintas obras con copyright que
aparecen en esta publicación. En caso de presentarse
alguna omisión o error, será enmendado en las siguientes
ediciones a través de las inclusiones o correcciones
necesarias.

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Prohibida su reproducción total o parcial.