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EJERCICIOS DE CINÉTICA QUÍMICA

1. ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad para reacciones que son:
a) de primer orden, b) de segundo orden, c) de tercer orden, d) de orden 1,5?.
Expresa los tiempos en segundo.

● Primer Orden:

ln [A]t= [A]o- kt

k [t-1] = [s-1]

● Segundo Orden:

1[A]t =1[A]o + kt

k [M-1t-1] = [lmol s]

● Tercer Orden:

1[A2]t =1[A2]o + kt

k [M-2t-1] = [l 2mol 2 s ]

● Orden 1,5:

1[A1/2 ]t =1[A1/2 ]o + kt

k [M-1/2t-1] = [l1/2mol 1/2 s ]


Para los órdenes dado encontrar la expresión del tiempo de vida media.

● Primer Orden:

t1/2= ln2k

● Segundo Orden:

t1/2= 1[A]o k

● Tercer Orden:

t1/2= 1[A2]o k

● Orden 1,5:

t1/2= 1[A1/2]o k

2.- Si al duplicar la concentración inicial de un reactivo, se cuadruplica la velocidad


inicial de la reacción, ¿cuál será el orden de reacción con respecto a ese reactivo?.

Vrx = k [A]on

4 Vrx = k [2A]0n

4 Vrx = k [2A]0n
Vrx = k [A]0n

4 = 2n

n=2

Si la velocidad aumenta por un factor de nueve, ¿cuál será el orden?.

9 = 2n

ln 9 = n ln2
n = 3,17

n= 3

Si la velocidad permanece igual ¿cuál será el orden?

1 = 2n

ln 1 = n ln2

n= 0
3.- Para la reacción X2(g) → 2X(g), se ha determinado experimentalmente que la velocidad
de formación es directamente proporcional a la concentración del reactivo, entonces:

a) el gráfico ln [X2] vs. Tiempo es una recta (FALSO)

vf = k[A]

El gráfico de ln [x2] no es una recta, es una curva expresada de la siguiente manera:

b) el tiempo de vida media es constante (VERDADERO)


Como el reactivo [A] es de primer orden entonces el tiempo de vida media está dado por:

t1/2= ln2k

Al ser k constante entonces el tiempo de vida media es constante

4.- Para la reacción 2 NO (g) + 2 H2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (g) a 1100 K:

Exp [NO] (M) [H2] (M) Velocidad inicial vi (M s–1)

1 5 x 10-3 2.5 x 10-3 3 x 10-5

2 15 x 10-3 2.5 x 10-3 9 x 10-5

3 15 x 10-3 10 x 10-3 3.6 x 10-4

Calcular: a) El orden de reacción respecto al NO. b) El orden de reacción respecto al


H2. c) El orden de reacción total. d) Escribir la ecuación de velocidad. e) Calcular la
constante de velocidad.

Sea la concentración de [NO] = [A] y [H2] = [B]

Exp [A] [B] Vrx

1 [A]0m [B]0n Vrx = k [A]0m [B]0n

2 [3A]0m [B]0n Vrx = k [3A]0m [B]0n

3 [3A]0m [4B]0n Vrx = k [3A]0m [4B]0n

21 = k [3A]0m [B]0nk [A]0m [B]0n= 3m 3=3m

ln 3 = m ln3

m=1
31 = k [3A]0m [4B]0nk [A]0m [B]0n= 3m4n 12=3m 4n

12 = 3 4n

4 = 4n

n=1

m+n = 1+1 = 2

Ahora reemplazamos m y n en el primer experimento escribiendo su ecuación así:

9*10-5= k [15*10-3]1[2,5*10-3]1

k = 12/5

La Ecuación de la velocidad queda definida así:

Vrx=12/5[NO]1[H2]1

La constante de velocidad es:

k = 125

5.- Se ha medido la velocidad en la reacción: A + 2B → C a 25 ºC, para lo que se han


diseñado cuatro experimentos, obteniéndose como resultados la siguiente tabla de valores:

Exp. [A]0 (mol·l–1) [B]0 (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)

1 0,1 0,1 5,5 · 10-6

2 0,2 0,1 2,2 · 10-5

3 0,1 0,3 1,65 · 10-5

4 0,1 0,6 3,3 · 10-5

Determinar a)Los órdenes de reacción parciales y total, b) La constante de velocidad y


la velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,0 *10–2 M.

Sea la concentración:

Exp [A]0(mol l-1) [B]0(mol l-1) V0(mol l-1 s-1)

1 [A]0m [B]0n Vrx = k [A]0m [B]0n

2 [2A]0m [B]0n Vrx = k [2A]0m [B]0n

3 [A]0m [3B]0n Vrx = k [A]0m [3B]0n

4 [A]0m [6B]0n Vrx = k [A]0m [6B]0n

21 = k [2A]0m [B]0nk [A]0m [B]0n= 2m 4=2m

ln 4= m ln2

m=2

31 = k [A]0m [3B]0nk [A]0m [B]0n= 3n 3=3n

3 = 3n

n=1

m+n = 2+1 = 3

Orden de reacción:

m=2
n=1

Orden Total de reacción:


m+n =3
La constante de velocidad es:

5,5*10-6= k [0,1]2[0,1]1

5,5*10-6= k (0,01)

k =5,5*10-3

La velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 510-2M:

Vrx=(5,510-3)(510-2)2(510-2)

Vrx= 6,875*10-7

6.- La velocidad inicial de la reacción 2 A + 2 B → C + D se determinó en distintas


condiciones iniciales, obteniéndose los resultados que se dan en la siguiente tabla:

Exp. [A ]M [B ]M Velocidad inicial, Ms-1

1 0.185 0.133 3.35*10-4

2 0.185 0.266 1.35*10-3

3 0.370 0.133 6.75 *10-4

4 0.370 0.266 2.70*10-3

Calcule: a) Orden de reacción respecto a A y B y el orden de reacción total, b) Cuál


es el valor de la constante cinética, c) Exprese la ley de velocidad.

Sea las concentraciones [A] y [B] se tiene lo siguiente:


Exp [A]M [B]M Velocidad inicial, Ms-1

1 [A]0m [B]0n Vrx = k [A]0m [B]0n

2 [A]0m [2B]0n Vrx = k [A]0m [2B]0n

3 [2A]0m [B]0n Vrx = k [2A]0m [B]0n

4 [2A]0m [2B]0n Vrx = k [2A]0m [2B]0n

21 = k [A]0m [2B]0nk [A]0m [B]0n= 2n 4=2n

ln 4= n ln 2

n=2

31 = k [2A]0m [B]0nk [A]0m [B]0n= 2m 2=2m

2= 2m

ln2=m ln2

m=1

m+n = 1+2 = 3

Orden de reacción:

m=1
n=2

Orden Total de reacción:


m+n =3
La constante de velocidad es:

3,3510-4= k [0,185][0,133]2

3,3510-4= k (3,27*10-3)

k =0,1023
La Ecuación de la velocidad queda definida así:

Vrx=(0,1023)[A][B]2
7.- La sustancia A se descompone según una reacción de primer orden.
Inicialmente [ A] = 2,00 M y transcurridos 128 min [ A] = 0,25 M . Para esta
reacción. Calcule. a) t1/2 b) k

ln[A]t=ln[A]o-kt

ln (0,25) = ln(2)-k(7680)

k = 2,707*10-4 M/s

t1/2= ln2k

t1/2= ln2(2,707 *10-4)

t1/2=2560,57 s

8.-Un gas se descompone siguiendo una cinética de orden 2. La concentración


inicial es 5.2 *10-4 mol l-1. En 50 minutos, la reacción alcanza el 55 %. Determina la
constante de velocidad, fijando sus unidades.

A B (Productos)
t= 0 Inicio [A]0 b0
t Cambio -x bx
---------------------------------------
t Final [A] bx

[A]t=[A]0 - x

= cambio /inicio

% =cambioinicio(100-55)

%-x[A]0100=55%

x=0,55 [A]0

[A]t=[A]0 -0,55[A]0

[A]t=0,45[A]0

1[A]t=1[A]0+kt

10,45[A]0=1[A]0+k(50 min)

10,45[A]0-1[A]0=k(50 min)

1-0,4550=k[A]0

k=47

9.-La vida media para la descomposición radiactiva de primer orden del 14C es
5730 años. En una muestra arqueológica se encuentra madera que posee tan sólo el 72%
del 14C que tienen los árboles vivos. ¿Cuál es la edad de la muestra?

t1/2=5730 años

t1/2= ln2k=5730 años

k=1,21*10-4

ln [0,72Co]=ln(Co)+1,21*10-4

ln(0,72 CoCo) =1,21*10-4

t = 2715,58 años

10.-Suponga una reacción tiene una ecuación de velocidad vrx = k [A]n con k =
1.

a- ¿Qué unidades tiene k?

b- Obtenga expresiones para la concentración de A en función del tiempo


para los casos n = 0, 1, 2. Grafique esta concentración en función del tiempo
suponiendo k =1 (Use Excel).

n=0
k=1

[A]t=[A]0-kt

[A] = -kt

n=1

k=1

ln[A]t=ln[A]0-kt

ln[A] = -kt
n=2

k=1

1/[A]t=1/[A]0-kt

1/[A] = -kt

c- Grafique la velocidad en función de la concentración de A para los


casos a = 0, 1, 2.
n = 0

v = k[A]0

v= 1

n = 1

v = k[A]1

y=x
n = 2

v = k[A]2

y=x2

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