Átomos Hidrogenoides

Gonzalo Abal∗
Instituto de Fı́sica – Facultad de Ingenierı́a
Montevideo, Uruguay
August 18, 2004

Contents
1 Introducción 1

2 Potenciales con simetrı́a esférica 2

2.1 Armónicos Esféricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2.2 Ecuación radial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2.3 Orbitales atómicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.3.1 Forma de los orbitales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.3.2 Degeneración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

3 Momento Angular 8
3.1 Efecto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.1.1 Momento magnético del electrón . . . . . . . . . . . . . . 10
3.1.2 Interacción con un campo magnético uniforme . . . . . . 10
3.2 Interacción con un campo magnético no uniforme . . . . . . . . . 12
3.3 Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

1 Introducción
En estas notas mostramos como determinar las funciones de onda de los estados
estacionarios del electrón en átomos hidrogenoides. Los átomos hidrogenoides
consisten de un único electrón en interacción Coulombiana con un núcleo masivo
de carga Ze. Dado que la diferencia de masas es muy grande, M/m ∼ 1861,
se puede suponer que el núcleo permanece estacionario y el problema de dos
cuerpos se reduce al movimiento del electrón en un campo de fuerza central de
tipo Coulombiano.
En la Sección 2 mostramos que la dependencia angular de las funciones de
onda está dada por los Armónicos Esféricos y éste hecho no depende de los de-
talles de la interacción, sino sólamente de su simetrı́a central. Para potenciales
centrales, el problema puede ser reducido a una ecuación radial, que tratare-
mos en la Sección 2.2. Algunos de los estados estacionarios presentan simetrı́a
central, pero otros no. Estos estados se describen brevemente en la Sección 2.3.
∗ correo electrónico: abal@fing.edu.uy

1
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 2

El momento angular del electrón es una de las cantidades, juega un rol

importante en la estructura fina de los niveles de energı́a del átomo. En la
Sección 3 se mestra como la interacción entre el Spin del electrón y los efectos
magnéticos asociados a su carga eléctrica dan orı́gen a una separación de los
niveles de energı́a.

2 Potenciales con simetrı́a esférica

En esta sección usamos el método de separación de variables para obtener la
dependencia angular de la función de onda del electrón cuando el potencial
tiene simetrı́a esférica. Por el momento, no es necesario especificar los detalles
del potencial, sinó que basta suponer que V = V (r). Como el potencial no
depende del tiempo, la función de onda de un estado estacionario es de la forma
Ψ(r, θ, ϕ; t) = Φ(r, θ, ϕ)e−iEt/~ . La parte espacial, Φ, satisface la ecuación de
Schrödinger independiente del tiempo, que en coordenadas esféricas es
 
~2 2
− ∇ + V (r) Φ(r, θ, ϕ) = HΦ(r, θ, ϕ) = EΦ(r, θ, ϕ). (1)
2m

El operador Laplaciano en esféricas esta dado por

 
1 ∂2 1 ∂ ∂ 1 ∂2
∇2 = 2
r + 2
sin θ + 2 2 . (2)
r ∂r r sin θ ∂θ ∂θ r sin θ ∂ϕ2

2.1 Armónicos Esféricos

Buscando una solución de la forma Φ(r, θ, ϕ) = R(r)P (θ)Q(ϕ), se sustituye en
la ec. (1) y, luego de multiplicar por r 2 sin2 θ/Φ, se obtiene
 
r sin2 θ ∂ 2 2m 2 2 sin θ ∂ ∂P 1 ∂2Q
(rR)+ r sin θ [E − V (r)]+ sin θ =− = m2 .
R ∂r 2 ~ 2 P ∂θ ∂θ Q ∂ϕ2
(3)
El primer miembro no depende de ϕ y el segundo es sólo función de ϕ por lo
que ambos deben ser iguales a una constante, m2 . La función Q satisface la
ecuación
∂2Q
+ m2 Q = 0 (4)
∂ϕ2
de modo que Q(ϕ) = eimϕ . Dado que ϕ es una variable angular definida en
[0, 2π) y la función de onda debe ser univaluada se tiene Q(ϕ) = Q(ϕ + 2π)
y m debe ser un entero. Este es el primer número cuántico del problema y
se denomina “número cuántico magnético” por su rol en la separación de los
niveles de energı́a del átomo en presencia de un campo magnético (Sección 3.1).
La otra ecuación resultante de (3), luego de dividir entre sin2 θ, se reescribe
como
 
r ∂2 2m 2 1 ∂ ∂P m2
(rR) + r [E − V (r)] = − sin θ + = l(l + 1).
R ∂r2 ~2 P sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ
(5)
De nuevo, como el primer miembro depende sólo de r y el segundo es sólo función
de θ ambos deben ser iguales a una constante, l(l + 1) (la forma elegida para
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 3

estas constantes esta dictada por su uso posterior). Usando la variable auxiliar
x = cos θ, la ecuación en θ se reduce a la ecuación asociada de Legendre [1],
   
d 2 dP m2
(1 − x ) + l(l + 1) − P (x) = 0. (6)
dx dx 1 − x2
Se puede probar, usando la técnica de series de potencias, que esta ecuación
solo tiene soluciones acotadas si l es un entero no negativo tal que

l ≥ |m| (7)

es decir que, para cada m, el número l toma los valores l = |m|, |m| + 1 . . .. Este
es el segundo número cuántico, denominado “número cuántico orbital” por su
relación con el momento angular del electrón. Las soluciones acotadas de (6)
son las funciones asociadas de Legendre, definidas por

(−1)m dl+m
Plm (x) ≡ l
(1 − x2 )m/2 l+m (x2 − 1)l . (8)
2 l! dx
Para m = 0 estas funciones son los familiares polinomios de Legendre, Pl0 (x) = Pl (x).
La dependencia angular de la función de onda, Plm (cos θ)eimϕ , se expresa
mas convenientemente en términos de los armónicos esféricos [1]
s
2l + 1 (l − m)! m
Ylm (θ, ϕ) ≡ P (cos θ)eimϕ . (9)
4π (l + m)! l

Estas funciones forman un conjunto ortonormal completo en la esfera unitaria.

Es decir que la constante en (9) se ha elegido de modo que
Z 2π Z π
∗
dϕ sin θdθ Ylm (θ, ϕ)Yl0 m0 (θ, ϕ) = δll0 δmm0 (10)
0 0

donde δij es la función delta de Kröneker. A continuación se listan los primeros

armónicos esféricos,
1
Y00 (θ, ϕ) = √
4π
r
3
Y10 (θ, ϕ) = cos θ
4π
r
3
Y1,±1 (θ, ϕ) = ∓ sin θe±iϕ
8π
r  
5 3 1
Y20 (θ, ϕ) = cos2 θ − (11)
4π 2 2
r
15
Y2,±1 (θ, ϕ) = ∓ sin θ cos θ e±iϕ
8π
r
15
Y2,±2 (θ, ϕ) = sin2 θe±2iϕ .
2π
El hecho de que la ec. () sólo depende de m2 , hace que la dependecia de éstas
funciones en el signo de m sea en cierto modo trivial. De hecho, éstas funciones
∗
satisfacen la relación Yl,−m = (−1)m Ylm .
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 4

2.2 Ecuación radial

Hasta el momento no ha sido necesario especificar la forma detallada del poten-
cial V (r). La ec. (5) implica que la parte radial de la función de onda satisface
 
1 d2 2m ~2 l(l + 1)
(rR) + 2 E − V (r) − R=0 (12)
r dr2 ~ 2mr2
de modo que, en problemas con simetrı́a esférica, es usual definir el potencial
efectivo
~2 l(l + 1)
Vef ≡ V (r) + . (13)
2mr2
En problemas de fuerzas centrales en Mecánica Clásica, el término centrı́fugo
es L2 /2mr2 , donde L es el momento angular constante del movimiento. La
cantidad ~2 l(l + 1) tiene unidades de momento angular y, como veremos, el
potencial efectivo (13) también tiene en cuenta los efectos centrı́fugos de la
rotación asociados al momento angular. La ecuación (12) se conoce con el
nombre de “ecuación radial” y es la que es necesario resolver en problemas
con simetrı́a esférica. Esta ecuación determina, además, los posibles niveles de
energı́a del electrón.
Para describir átomos hidrogenoides especificamos el potencial Coulombiano
Ze2
V (r) = −k (14)
r
donde e es la carga elemental, Z el número atómico y k una constante que
depende del sistema de unidades elegido. En unidades gaussianas k = 1 y
en unidades internacionales, k = 1/4π0 . Nos interesan lso estados ligados
asociados al potencial Coulombiano, por lo que E < 0. Lso estados con E > 0
forman un contı́nuo y corresponden a electrones libres que interacúan con la
carga positiva en el orı́gen.
Es conveniente expresar la ecucaión radial en términos de variables adimen-
sionadas para lo cual definimos, para E < 0,
p
α = −2mE/~2
ρ = 2αr (15)
mZe2
γ = k 2 . (16)
~ α
En términos de la posición adimensionada ρ, la ecuación radial para el potencial
Coulombiano se reduce a la ecuación de Laguerre [1]
 
1 d2 1 l(l + 1) γ
(ρR) + − − + R(ρ) = 0. (17)
ρ dr2 4 ρ2 ρ
De nuevo, el hecho de que R sea solución acotada de esta ecuación impone
ciertas restricciones. Usando la técnica de series de potencias, se puede de-
mostrar que sólo existen soluciones acotadas si γ es un entero positivo de modo
que
γ = n = l + 1, l + 2, . . . (18)
Es decir, que aparece el tercer número cuántico n del problema. En este caso,
cuando n > l es un enetero positivo, las soluciones a (17) son las funciones
asociadas de Laguerre
Rnl (ρ) = Cn e−ρ/2 ρl Πn (ρ) (19)
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 5

Figure 1: Distribución radial p(r) definida en la ec. (25). En orden descendente, las
curvas corresponden al estado fundamental (n,l)=(1,0) y los estados excitados (2,0),(2,1) y
(3,0),(3,1),(3,2) respectivamente.

donde Πn (ρ) es un polinomio de grado n − 1 y Cn es una constante de normal-

ización.
La función de onda completa del electrón es entonces de la forma
Φ(r, θ, ϕ) = Rnl (2αr)Ylm (θ, ϕ). (20)
Dado que los armónicos esféricos están normalizados de acuerdo a (10), la nor-
malización de la función de onda requiere que las funciones Rnl también estén
normalizadas de acuerdo a
Z ∞
r2 dr Rnl
2
(r) = 1. (21)
0

Esta condición determina el valor de la constante Cn en (19).

La condición γ = n cuantiza los niveles de energı́a del electrón en el átomo.
En efecto, usando (15) y (18), las energı́as permitidas son
mZ 2 e4 ε0
En = −k 2 2 2
= − 2. (22)
2~ n n
La constante ε0 corresponde a la energı́a de ionización del átomo hidrogenoide.
Es decir, la energı́a que es necesario suministrarle para liberar al electrón. Para
Z = 1 resulta ε0 = 13.6 eV. El número cuántico n determina el valor de la
energı́a y también los posibles valores de los números l y m cuando el electrón
tiene energı́a En . Por esta razón se denomina “número cuántico principal”.
Es conveniente definir el radio de Bohr
~2
a0 = = 0.529 A (23)
kme2
de modo que ε0 = ~2 /2ma20 y, en términos de a0 , los niveles de enrgı́a son
En = −~2 Z 2 /2ma20 n2 . El radio de Bohr es una distancia caracterı́stica del
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 6

Figure 2: Distribución angular p(θ) definida en el texto. Arriba: estados con l = 0 . . . 4 y

|m| = l, para los cuales el orbital es cercano al plano xy. Abajo: estados con l = 3. Observe
que para l = 3, m = 0 el orbital es cercano al eje z.

átomo. Observe que la variable adimensionada ρ se puede expresar como

2r
ρ= (24)
a0 n
por lo que la escala ρ depende de la energı́a a través de n.

2.3 Orbitales atómicos

2.3.1 Forma de los orbitales
La densidad de probabilidad radial P (r) es la probabilidad de encontrar al
electrón en un “cascarón” esférico de radios en [r, r + dr]. p(r) se calcula inte-
grando angularmente la densidad de probabilidad espacial |Φ|2 . Observe que la
dependencia en ϕ de la función de onda es simplemente una fase eimϕ y entonces
|Φ|2 no depende de ϕ. Definiendo el diferencial de ángulo sólido dΩ ≡ sin θdθdϕ
se tiene Z
p(r) = dΩ |Φ|2 = r2 Rnl (r), (25)
esf era

donde se ha usado la condición de normalización (10) para los armónicos esféricos.

Esta es una distribución
R ∞ de probabilidad porque la normalización de la función
de onda asegura que 0 p(r)dr = 1. En la Figura 1 se muestra la distribución
radial de varios estados estacionarios en escala absoluta, r/a0 . Observe que a
mayor energı́a, el electrón tiene mas chance de estar lejos del nc̆leo. Los val-
ores esperados de la distancia al orı́gen (posición radial) se calculan a partir del
integral Z ∞
< r >= r3 Rnl
2
dr. (26)
0
2
En forma
√ similar se puede calcular < r > y obtener la desviación estándar
σr = < r2 > − < r >2 . La posición del electrón no esta bien determinada (es
2 POTENCIALES CON SIMETRÍA ESFÉRICA 7

ˆ ˜2
Figure 3: Distribución de probabilidad conjunta p(r, θ) ∝ r 2 R2nl Plm (θ) sin θdθ para
varios valores de los números cuánticos (n, l, m). En orden descendente por columna,
de izquierda a derecha, son: (1, 0, 0), (2, 0, 0), (3, 0, 0), (2, 1, ±1), (2, 1, 0), (3, 1, ±1), (3, 1, 0) y
(3, 2, ±2), (3, 2, ±1), (3, 2, 0).

una variable aleatórea con distribución p(r)) pero sus propiedades estadı́sticas
están implı́citas en la función de onda.
La dependendencia angular p(θ) de la densidad de probabilidad se puede
obtener integrando en la coordenada radial de modo que, usando la normal-
ización de la función radial (21),
Z ∞
2
p(θ) = |Φ|2 r2 dr = |Ylm (θ, ϕ)|2 ∝ [Plm (θ)] (27)
0

y la dependencia angular queda dada por las funcines generalizadas de Legendre

al cuadrado. En la Fig. 2 se muestra esta dependencia para varios estados
estacionarios. Antes de sacar mas conclusiones sobre la dependencia angular
es necesario establecer algunos hechos sobre el momento angular. Finalmente,
en la Fig. 3 se muestra la densidad de probabilidad espacial completa p(r, θ) ∝
r2 Rnl
2
[Plm (θ)]2 sin θdθ para varios estados estacionarios.

2.3.2 Degeneración
Los estados estacionarios del electrón quedan determinados por los tres números
cuánticos n, l, m, pero la energı́a depende sólo del número cuántico principal.
Es decir que diferentes estados comparten la misma energı́a. Estos estados
se denominán “degenerados”. El nivel de energı́a En , común a varios estados
degenerados, también se denomina nivel degenerado. La degeneración gn de un
nivel de energı́a es el número de estados diferentes que tienen esa energı́a. En
el caso de los átomos hidrogenoides, para un n dado l = 0, 1, 2 . . . n − 1 y para
cada l el número cuántico magnético m toma 2l + 1 valores de modo que la
3 MOMENTO ANGULAR 8

degeneración del nivel En es

n−1
X
gn = (2l + 1) = n2 . (28)
l=0

Es decir que, por ejemplo, el nivel E10 es compartido por 100 estados cuánticos
diferentes1 .
Podemos preguntar porque no depende la energı́a de los números m y l. La
independencia de m es consecuencia de la simetrı́a esférica del potencial. De-
spués de todo, la ecuación radial determina los niveles de energı́a y no depende
de m. Como se verá en la Sección 3.1, si rompemos la simetrı́a esférica del
problema colocando el átomo en un campo magnético uniforme en la dirección
ẑ, los niveles de energı́a pasan a depender del número m. La independencia de
l responde a algo mas sútil. Despues de todo, la ecuación radial (17) depende
del valor de l. De hecho, los niveles de energı́a asociados a esta ecuación para
cualquier potencial no Coulombiano, denderı́an de l. Es decir que la degen-
eración en l es una consecuencia (y una particularidad) de la dependencia 1/r
del potencial Coulombiano. En el caso de los átomos multielectrónicos, las inter-
acción es entre los electrones hacen que el potencial se desvı́e un poco de la forma
Coulombina (apantallamiento). Si bien esto es en general un efecto pequeño,
es suficiente para romper la degeneración en l y en átomos multielectrónicos los
niveles de energı́a son diferentes para diferentes valores de l.

3 Momento Angular
El operador momento angular se define, como en mecánica clásica, a partir del
operador cantidad de movimiento p~ = −i~∇,
~ ≡ ~r × p~ = −i~ ~r × ∇.
L (29)

Usando por el momento la notación (x1 , x2 , x3 ) para las componentes cartesianas

(x, y, z) del vector posición, es inmediato verificar que las correspondientes com-
ponentes cartesianas del operador vectorial L ~ verifican
 
∂ ∂
Li = −i~ xj − xk (30)
∂xk ∂xj

para (i, j, k) una permutación cı́clica de (1, 2, 3). Alternativamente, las compo-
~ se pueden expresar en coordenadas esféricas como
nentes de cartesianas de L
 
∂ ∂
Lx = i~ sin ϕ + cot θ cos ϕ
∂θ ∂ϕ
 
∂ ∂
Ly = i~ − cos ϕ + cot θ sin ϕ
∂θ ∂ϕ
∂
Lz = −i~ . (31)
∂ϕ
Es llamativa la simplicidad de la componente z del momento angular. De hecho,
dado que la dependencia de la función de onda en ϕ es simplemente eimϕ , es
1 Si además incluimos la degeneración de spin, éste número se duplica.
3 MOMENTO ANGULAR 9

Figure 4: Lugar geómétrico del vector momento angular para l = 2 y los posibles valores de
m = 0. ± 1, ±2. Observe que la elección de la dirección z es arbitraria.

evidente que se cumple

Lz Φnlm = m~Φnlm . (32)
Es decir que la función de onda es autofunción del operador Lz con autovalor
m~. Si calculamos el valor esperado de la componente z del momento angular,
obtenemos
Z Z
< Lz >= dr3 Φ∗nlm Lz Φnlm = m~ dr3 Φ∗nlm Φnlm = m~. (33)

Es decir que el número cuántico m fija el valor esperado la componente z del

momento angular. Se puede verificar directamente que la función de onda no es
autofunción de las otras componentes cartesianas
Lx Φnlm 6= constΦnlm
Ly Φnlm 6= constΦnlm . (34)
Sin embargo el operador L2 = L2x + L2y + L2z si tiene una acción simple
sobre los estados estacionarios del electrón. La forma de este operador se puede
obtener de las ecs. (31) como
   
1 ∂ ∂ 1 ∂2
L2 = −~2 sin θ + (35)
sin θ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂ϕ2
Es un ejercicio sencillo mostrar, usando la ec. (5) que la función de onda Φnlm
es autofunción de L2 con autovalor ~2 l(l + 1), es decir que
L2 Φnlm = l(l + 1)~2 Φnlm . (36)
~ es
La consecuencia directa de esto es que el valor esperado del módulo de L
√ p
< L >= < L2 > = l(l + 1)~. (37)
Tambien es evidente que los operadores Lz y L2 conmutan con el operador
hamiltoniano H definido en (1). Basta observar que H se puede escribir como
~2 2 ~2 ∂ 2 L2
H =− ∇ + V (r) = − r + + V (r) (38)
2m 2mr ∂r2 2mr2
y como [L2 , Lz ] = 0 resulta que [H, L2 ] = [H, Lz ] = 0. Esto significa que ambos
operadores L2 y Lz son constantes del movimiento. Los estados estacionar-
ios Φnlm del electrón tienen tres magnitudes bien definidas: una energı́a En ,
unap componente z de momento angular m~ y un módulo del momento angu-
lar l(l + 1)~. No están bien definidos en cambio la posición, la cantidad de
movimiento lineal o su energı́a cinética. Para estas magnitudes sólo es posible
conocer sus valores medios.
3 MOMENTO ANGULAR 10

3.1 Efecto Zeeman

Al colocar un átomo en un campo magnético uniforme los niveles de energı́a se
desdoblan de acuerdo al valor del número cuántico magnético. Esto se conoce
como el efecto Zeeman. Para ver por que esto es asi, debemos calcular el mo-
mento magnético asociado a la circulación del electrón.

3.1.1 Momento magnético del electrón

En general, una corriente I que recorre un circuito plano que encierra un área
A~ tiene asociado un momento magnético µ ~ El electrón es una carga
~ = I A.
en movimiento y tiene asociada una corriente y un momento magnético. El
cálculo cuántico del momento magnético esta fuera del alcance de este curso.
Afortunadamente un argumento clásico elemental da el mismo resultado.
Supongamos que el electrón, de carga −e, se desplaza en una órbita circular
de radio r con velocidad v. Su momento angular es L ~ = mvrẑ siendo ẑ la
dirección normal al plano de su órbita. La corriente asociada a esta circulación
de carga es simplemente I = −ev/2πr. Por lo tanto el momento magnético es
~ l = Iπr2 ẑ = −evr/2ẑ. Expresando esto en términos del momento angular se
µ
tiene la relación entre operadores vectoriales
µ0 ~
~ l = −gl
µ L (39)
~
donde µ0 = e~/2m es una constante conocida como el magnetón de Bohr y
gl = 1 es el factor giromagnético orbital del electrón. Su presencia, inocua en
la ec. (39), quedará justificada cuando se trate el caso del spin.
Es decir que el momento magnético asociado a la corriente electrónica es
antiparalelo y proporcional en magnitud al momento angular del electrón.

3.1.2 Interacción con un campo magnético uniforme

La interacción entre un momento magnético µ ~ y un campo magnético B ~ es
bien conocida de los cursos previos de electromagnetismo. Aparece un torque
(momneto de fuerza) µ ~ ×B ~ que tiene a alinear el momento magnético en la
dirección del campo B~ aplicado. En otras palabras, el plano de la órbita tiende a
ser perpendicular a la dirección definida por el campo. Nos interesa en particular
la energı́a potencial de orientación

U = −~ ~
µl · B. (40)

Esta energı́a es mı́nima si µ~ y B~ son colineales. Admitiremos sin mas justifi-

cación que las relaciones entre operadores vectoriales (39) y (40) son válidas.
Cuando el átomo de encuentra en una región donde hay un campo magnético
uniforme B ~ el operador hamiltoniano se modifica, de su forma (38) con simétria
esférica, a
H = H0 − µ ~
~l · B (41)
donde H0 se refiere al operador hamiltoniano (38) en ausencia de campo B.
Evidentemente, las funciones Φnlm obtenidas en la sección 2 para el caso
con simetrı́a esférica son autofunciones de H0 pero no de H. Ahora el campo
~ define una dirección privilegiada en el espacio y rompe la simetrı́a esférica
B
del problema. Sin embargo, admitamos que para campos magnéticos no muy
3 MOMENTO ANGULAR 11

m=+1
m= 0
m=-1

Figure 5: Ejemplo del Efecto Zeeman. Al colocar un átomo en un campo magnético un nivel
de energı́a con l = 1 se desdobla en tres niveles, de acuerdo a los posibles valores del número
cuántico magnético ml = 0, ml = ±1. La separación entre los niveles es µ0 B.

intensos el efecto en las funciones de onda es pequeño de modo que a primer

orden puede ser ignorado.
Calculemos entonces el valor esperado de la energı́a del electrón usando 2 los
estados estacionarios Φnlm correspondientes al caso B = 0. El valor esperado
de la energı́a es approximadamente

E =< H >=< H0 − µ ~ >=< H0 > − < µl B >≈ − ε0 − < µ

~l · B ~ > (42)
~l · B
n2
donde los niveles ε0 /n2 son los del electrón en ausencia del campo magnético.
Usando el hecho de que el momento magnético es proporcional al momento
~ se tiene que
angular y eligiendo la dirección z como la dirección del campo B,

−<µ ~ >= gl µ0 < L

~l · B ~ >= gl µ0 B < Lz >= ml µ0 B.
~ ·B (43)
~ ~
Por lo tanto, obtenemos el resultado de que en presencia de un campo magnético
los niveles de energı́a del electrón pasan a depender del número cuántico m
ε0
Enml = − + ml µ0 B. (44)
n2
Observe que para el nivel fundamental n = 1 se tiene l = ml = 0 y no hay
desdoblamiento. Este es un nivel con simetrı́a esférica y momento magnético
nulo en la dirección del campo. El nivel n = 2, se desdobla en tres niveles
con una separación ∆E = µ0 B entre ellos. El efecto es pequeño, incluso para
campos relativamente grandes como B ∼ 1 Tesla. En efecto, usando µ0 =
5.794 × 10−5 eV/Tesla se tiene µ0 B/E2 ≈ 1.8 × 10−5  1.
Ademas de desdoblar los niveles de energı́a, el campo B~ tiene el efecto de
ordenar la dependencia temporal del momento angular. El momento magnético
(y el momento angular) experimentan un torque

~
~τ = µ ~ = dL
~l × B (45)
dt
que causa que precesionen en torno al eje z con una frecuencia determinada,
como se muestra en la Fig. 6. Descomponiento el momento magnético en sus
2 Esto corresponde formalmente a realizar un cálculo perturbativo de los niveles de energı́a

primer orden no nulo.

3 MOMENTO ANGULAR 12

z
µz
µ

ϕ y

x µ

Figure 6: Descomposición del momento magnético en sus componentes ortogonales. La

frecuencia angular de precesión, ωL , esta asociada a la variación de este vector, ec. (46).

componentes, µ ~l = µ ~z + µ~ ⊥ , resulta que la componente a lo largo del campo

magnético (dirección z en la Fig. 6) no varı́a. Entonces la variación del momento
magnético es
d~
µl = d~ µ⊥ = µ⊥ dϕêϕ = µ⊥ ωL dtêϕ . (46)
De lo anterior, usando las ecs. (39) y (45), se obtiene la frecuencia de precesión
µ0 B
ωL = (47)
~
conocida como frequencia de Larmor. Una medida de esta frecuencia es una
medida de la separación energética entre estados con diferente m.

3.2 Interacción con un campo magnético no uniforme

En 1922, Stern y Gerlach hacen pasar un haz de átomos con momento magnético
conocido a través de un campo magnético no uniforme y observan la cuantización
de las componentes z del momento magnético y del momento angular.
Un momento magnético en un campo B ~ no uniforme experimenta una fuerza
neta
F~ = (~ ~
µ · ∇) B. (48)
Un dipolo eléctrico en un campo eléctrico no uniforme experimenta una fuerza
análoga. En el caso particular en que el campo es en la dirección z y sólo
depende de z, esta ecuación implica que la fuerza también es en la dirección z
y está dada por
dB
Fz = µ z . (49)
dz
Es decir que un haz de átomos con un estado (n, l, ml ) experimentan una fuerza
vertical Fz = −µ0 ml dB/dz que depende del signo y la magnitud de ml . Esta
fuerza se manifiesta en una deflexión vertical medida por la distancia vertical
a la cual impacta el haz en la pantalla. Esta experiencia permite comprobar
directamente la cuantización del momento angular.
Sin embargo, en el caso de la plata (Ag) que en su estado fundamental tiene
simetrı́a esférica y momento magnético orbital nulo, se observa que el haz se de-
scompone en dos haces que se desvı́an verticalmente. El mismo efecto, observan
Phipps y Taylor en 1925, trabajando con un haz de átomos de Hidrógeno en su
estado fundamental. Estas experiencias conducen a la idea de spin. Los detalles
3 MOMENTO ANGULAR 13

de estas experiencias históricas se encuentran en el texto [2] y son importantes,

porque fundamentan las propiedades fı́sicas del spin del electrón.

3.3 Spin
El electrón tiene un grado de libertad adicional además de los tres grados
de libertad asociados a su posición espacial (r, θ, ϕ). En otras palabras, son
necesarias cuatro coordenadas independientes para especificar el estado de un
electrón. El cuarto grado de libertad es de naturaleza cuántica (no tiene análogo
clásico) y se denomina spin. En el caso del electrón, ésta coordenada adi-
cional puede tomar sólo dos valores que convencionalmente se toman como
sz = ±1/2.Afortuadamente esto hace que la descripción del spin del electrón,
una variable discreta y binaria, sea extremadamente sencilla.
El spin S~ es un momento angular intrı́nseco del electrón. Tiene todas las
caracterı́sticas de un momento angular. En particular tiene un operador aso-
ciado Ŝ que actua sobre la función de onda del electrón que ahora depende de
cuatro números cuánticos nlm, ms
3 2
Ŝ 2 Φnlm,ms = s(s + 1)~2 Φnlm,ms = ~ Φnlm,ms . (50)
4
Es decir que el valor del número cuántico s es fijo: s = 1/2. El electrón es una
partı́cula de spin 1/2.
√ El módulo del vector de spin tiene el valor bien definido
y constante |S| = 3~/2. Además, la función de onda es autofunción de la
componente z del vector de spin,
1
Ŝz Φnlm,ms = ms ~Φnlm,ms = ± ~Φnlm,ms (51)
2
Se llega a los dos valores ms = ±1/2 a partir de la condición |ms | ≤ s = 1/2 y
suponiendo que ms varı́a de a una unidad.
Por supuesto, si el momento magnético de un átomo en un estado con l = 0
es medido, lo que se observa son los dos valores del momento magnético asociado
al spin. Este momento magnético se vincula al spin por una ecuación similar a
(52),
µ0 ~
~ = −gs S
µ (52)
~
En particular, de (51) resulta que la componente z del momento magnético de
spin toma los valores ±gs µ0 /2. Las deflexiones obervadas en experiencias como
las de Stern–Gerlach y Phipps y Taylor [2] son consistentes con µz = ±µ0 , de
modo que el factor giromagnético de spin para el electrón es el doble que el
orbital, es decir gs = 2.
En suma, el electrón tiene un momento angular intrı́nseco (spin) de módulo
bien definido y constante. En un estado estacionario la componente z del
spin esta bien definida y puede tomar sólo los dos valores ±~/2. Los efectos
magnéticos sobre el spin se perciben a través del momento magnético de spin
µs , que se relaciona con S ~ con un factor giromagnético gs = 2. La función de
onda pasa a depender de un número cuántico adicional, ms , que toma los valores
±1/2. Evidentemente, en ausencia de un campo magnético, la degeneración de
un determinado nivel de energı́a aumenta en un factor 2 debido al grado de
libertad de spin.
REFERENCES 14

El momento magnético orbital representa una corriente asociada al movimiento

orbital del electrón. Esta corriente produce efectos magnéticos que interactúan
con el momento magnético de spin. Se puede pensar que en el caso del electrón,
hay una interacción entre dos corrientes, la orbital y la intrı́nseca. Esta inter-
acción se conoce con el nombre de acoplameinto L ~ ·S~ y da orı́gen a un des-
doblamiento de niveles de energı́a como el discutido en el efecto Zeeman, sólo
que esto ocurre en ausencia de campo magnético externo. Esta es la estructura
fina del espectro del atómo. No discutiremos este efecto en esta versión de las
notas.

References
[1] Abramowitz and Stegun, Handbook of Mathematical Functions
[2] Eisberg, Fundamentals of Quantum Physics.