Error e Incertidumbre

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TALLER VIRTUAL
INCERTIDUMBRE
Y VALIDACIÓN DE
MÉTODOS
QUÍMICOS
CUANTITATIVOS
ERROR E INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
CONCEPTOS GENERALES
Laura Morales E.
1
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CONTENIDO
Contenido
Preguntas
Incer,dumbre en 17025
Conceptos
Aplicaciones
Preguntas
Classroom
2
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INCERTIDUMBRE EN
17025
REQUISITOS TÉCNICOS
ISO 17025:2005
5.1. Generalidades
5.2. Personal
5.3. Instalaciones y condiciones
ambientales
5.4. Métodos de calibración y ensayo
y validación de métodos.
5.5. Equipos…
v.2005
3
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7. Requisitos del proceso

7.6. Evaluación de la incertidumbre de medición
7.6.1
Iden)ficación
7.6.2
Calibración: incer)dumbre
v.2005 v.2017
7.6.3
Ensayo: incer)dumbre
Incer&dumbre en ISO 17025:2017

6.4.5
El equipo usado para medición debe estar
en capacidad de lograr la exac)tud de la
medición y la incer&dumbre de la 6.5.1
medición requeridas para obtener un El laboratorio debe establecer y mantener la
resultado válido trazabilidad metrológica de los resultados de sus
mediciones por medio de una cadena
6.4.6 ininterrumpida documentada de calibraciones, cada
una de las cuales contribuye a la incer&dumbre
El equipo de medición debe ser calibrado de la medición, y establece un vínculo con la
cuando: referencia apropiada.
- La exac)tud o la incer&dumbre de la
medición afectan la validez del resultado
informado
4
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CONCEPTOS
¿Incer'dumbre de
medición?
10
5
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¿Qué es una medición?
“Proceso que consiste en obtener

experimentalmente uno o varios
valores que pueden atribuirse
razonablemente a una magnitud”
• Se realiza con un instrumento.

• Se compone: can3dad y unidad.
11
Propiedad de un fenómeno, cuerpo o

Magnitud sustancia, que puede expresarse
cuan3ta3vamente
Expresión Número Referencia
Unidad de medida
Propiedad que puede ser
evaluada a través de una Procedimiento de
medición medición
Material de referencia
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
12
6
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Incer2dumbre de medición
Incer&dumbre de un proceso que ob+ene

experimentalmente el o los valores de una
propiedad, cuerpo o sustancia.
“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

dispersión de los valores atribuidos a un
mensurando, a parFr de la información que se
uFliza”.
VIM
13
Mensurando
“Magnitud que se desea medir”
VIM1
• Descripción de la magnitud que debe ser suficientemente

detallada para evitar ambiguead2
• Correcta definición del mensurando debe incluir, por lo menos:
• Analito
• Unidad
• Matriz
1
2Eurachem-Terminology in Analy;cal chemistry-Introduc;on to VIM
14
7
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Fracción másica de Pb
en un cosmé3co
expresado en
unidades de ug/kg
15
Fracción másica de Pb
en un cosmé3co
expresado en
unidades de ug/kg
200 ug/kg ± 25 ug/kg
k=1.97, Normal
¿Qué significa?
16
8
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¿Cuál era la pregunta?
¿QUÉ ES INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN?

Facultad de Ciencias
Sede Bogotá
6
17
¡Relajense y abran la mente!

7
18
9
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INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN
“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

dispersión de los valores atribuidos a un
mensurando, a par9r de la información que
se u9liza”
VIM
19
“La incer&dumbre de una medición es la duda que
existe respecto del resultado de dicha medición”
Pérez Hernández, M
“La incer&dumbre de medida es un parámetro,

asociado al resultado de una medición, que
caracteriza la dispersión de los valores que
pueden atribuirse razonablemente al
mensurando”
Hernández, M. M. P. Es;mación de incer;dumbres. Guía GUM.

OIML (1995), Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement. Interna;onal Organiza;on for Standardiza;on, Geneva. ISBN, 92-67.
20
10
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La incer&dumbre de la medición es la duda
sobre el valor verdadero del mensurando, que
queda después de realizar una medición.
A. Possolo
“La existencia de incer&dumbre no

significa que se duda de la validez de la
medición, por el contrario un cálculo
adecuado de la incer&dumbre significa una
confianza mayor en los resultados”.
A. Valverde
Valverde, A. (2010), 4 La;n Am erican Pes;cide Residues Worshop, Bogotá D.C., Colom bia 2013.
Antonio Possolo .Sim ple Guide for Evalua;ng and Expressing the Uncertainty of NIST M easurem ent Results NIST Technical Note 1900. DOI: hcp://dx.doi.org/10.6028/NIST.TN.1900
21
¿Y en la prác,ca que es incer,dumbre de

medición?
Puede ser:
Una desviación estándar (incer2dumbre estándar

combinada combinada, u))
Un intervalo indicando un cierto nivel de confianza

(incer2dumbre expandida)
Resultado = Valor ± incer2dumbre

0.85 mg/kg ± 0.30 mg/kg (k = 1.97; 95%)
0.55 mg/kg y 1.15 mg/kg
22
11
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¿CÓMO SE EXPRESA LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN?
23
Se expresa:
Tipo de distribución
Nivel de confianza
Unidad
Intervalo 50.5 ug/kg ± 1.5 ug/kg

(k = 1.97; 95%, normal)
24
12
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Aleatorios
Medición
Errores de
medición
Sistemá9cos
Resultado de Incer9dumbre
medición de medición
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Error Vs Incer3dumbre
He escuchado que no has come>do ningún error aún
26
13
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Error Vs Incer3dumbre Valor medido
Valor de referencia
Error de medición 5.1 mg/kg
Diferencia entre un valor

medido de una magnitud y 4.8 mg/kg
un valor de referencia. E= (5.1-4.8) mg/kg
E= -0.3 mg/kg
Contenido de Pb en labial
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and
Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
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Error
Error Error
aleatorio sistemá-co
BiPM, I. E. C., IFCC, I., ISO, I., & IUPAP, O. (2008). Interna;onal Vocabulary of Metrology–Basic and General Concepts and
Associated Terms, 2008. JCGM, 200, 99-12.
28
14
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Error Error
aleatorio sistemá?co
Componente del error de Componente del error
medición que, en de medición que, en
mediciones repe>das, mediciones repetidas,
permanece constante o
varia de manera varia de manera
impredecible. predecible.
Sesgo de
Desviación estándar medición
Valor es>mado del error
sistemá>co
29
Error sistemá+co
Característica Fuentes Minimizar
Tipo de calibración
Operador
Típicamente Mejoras a los

Equipos métodos de
esta presente medición
Calibrantes Entrenamiento
30
15
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Error aleatorio
Característica Fuentes Minimizar
Operador Normalización
Siempre está
presente Cambios en
condiciones Implementación de
experimentales controles
31
Error total, aleatorio y sistemá9co

Error
Error sistemático
Error aleatorio
X Verdadero X medido
32
16
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Valor, error e incer9dumbre

Error sistemático Incertidumbre
D = x - xT X–U … X+U
x-U xT x x+U
Error aleatorio
“Valor verdadero” s
Valor medido
33
Valor, error e incer9dumbre

Error sistemático Incertidumbre
D = x - xT X–U … X+U
x-U xT x x+U
Error aleatorio
“Valor verdadero”
s
Valor medido
34
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Error vs Incer9dumbre
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ERROR VS INCERTIDUMBRE
• Error es un concepto “ideal” pues • Incer&dumbre es un concepto más
¿Cuándo se conoce el valor prác&co
verdadero? • Sólo hay un &po de incer&dumbre.
• Error hay de dos Opos • Solo puede ser posi&va
• Puede ser posiOvo o negaOvo • Permite establecer un intervalo de
confianza, en el cual se puede
encontrar el valor del mensurando
36
18
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ERROR VS INCERTIDUMBRE
Expresión cuan.ta.va de
Tipos de Caracterís0cas las caracterís.cas de
Error de desempeño desempeño
Error Sistemá>co Veracidad Sesgo
Error Total Exac+tud Incer>dumbre de

medición
Error aleatorio Precisión Desviación

estándar
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¿Que no es incer2dumbre?
a) Límites de aceptación
b) Especificaciones
c) Resultados de repetibilidad
d) Análisis estadístico
e) Errores
38
19
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¿De dónde viene la incer2dumbre?
a) Instrumento de
medición
b) De lo que se mide
c) Proceso de medición
d) Destreza del operador
e) Del muestreo
f) De las condiciones
ambientales
g) Aproximaciones
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APLICACIONES DE LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
GRACIAS
40
20
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¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?
41
Acreditación de laboratorios
7.6.1 :
Los laboratorios deben iden5ficar las contribuciones a la
incer5dumbre de medición. Cuando se evalúa la incer5dumbre
de medición, se deben tener en cuenta todas las
contribuciones que son significa5vas, incluidas aquellas que
surgen del muestreo, u5lizando los métodos apropiados de
análisis.
42
21
13/7/20
Evaluar el desempeño de los

instrumentos de medición
u(CFl)=5% u(CFl)=0,5%
43
Brindar calidad en los

resultados
44
22
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Comparar resultados de
medición
2,5
Concentración (ug/kg)
2
1,5
1
0,5
0
45

Procesos de control de calidad
46
23
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Demostrar competencia y
capacidades de medición
47
Conocer el comportamiento de los

analitos con el método
NEONICOTINOIDES
AZOLES
3,8% 3,4%
0,7% 0,4%
8,2% 3,6% 3,3%
13,6%
79,2%
83,8%
LL Soto, Castro W, J.. Descom posición de la incertidum bre de m edición en un m étodo para la determ inación de residuos de
plaguicidas en m ieles V COLACRO 2014,
48
24
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Mejorar los métodos analíticos
49

Demostrar trazabilidad metrologica
“propiedad de un resultado de medición por la
cual dicho resultado puede relacionarse con una
referencia mediante una cadena ininterrumpida y
documentada de calibraciones, cada una de las
cuales contribuye a la incer'dumbre de
medición”
50
25
13/7/20

Demostrar trazabilidad metrologica
BIPM
Colombia i.e. Alemania
Intercomparaciones
PTB
INM
Materiales de
referencia/Me Trazabilidad Materiales de
referencia/Metodos
todos de de referencia
referencia
Laboratorios de la Industria, Laboratorios de la industria,
Academ ia, etc… academia, etc…
Lab A Lab B
Instrumentos de medición Instrumentos de medición
2.1 µg kg-1 1. 8 µg kg-1
51
Un ejemplo práctico
2,5
2,1 ug/kg
Límite máximo
2
1,8 ug/kg
1,5 Laboratorio Colombia
Laboratorio Alemania
1
0,5
¿Cómo hacer que las medidas sean comparables?
52
26
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Valor Material de
Valor
referencia
Valor Valor
Solución de trabajo
1,8
Cantidad de sustancia 2,1
ug/kg
ug/kg labial
Cadena ininterrumpidaà incer2dumbre
53
Una vez use el MRC

• MRC: referencia válida
• Evaluar sesgo
Sesgo NO Sesgo
significa.vo significa.vo
utrazabilidad= MRC+ Medición del MRC
54
27
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2,5
2,1 ug/kg
Mediciones trazables
2 a SI!!
Límite máximo
1,8 ug/kg
1,5
Laboratorio Colombia
Laboratorio Alemania
1
0,5
55

10.Acreditación
9.Evaluar el desempeño de los instrumentos
de medición
8. Brindar calidad de los resultados
7. Comparar dos resultados de medición
6. Control de calidad
5. Demostrar competencia
4. Conocer comportamiento de analitos
3. Mejorar métodos de medición
2. Trazabilidad metrológica
56
28
13/7/20
57

Ayuda a la toma de decisiones
Valor límite
58
29
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USO DE LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN EN LA
EVALUACIÓN DE LA
GRACIAS
CONFORMIDAD
59
¿Cumple o no cumple?
Valor límite
EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org
60
30
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Cd en Labial
0.1 mg/kg Límite superior
Límite de
decisión
Zona de aceptación Zona de rechazo
61
¿Cumple o no cumple? Vitamina E en Labial
Límite inferior
Límite de
0.3 mg/kg decisión
62
31
13/7/20
Límite superior
Límite inferior
Zona de especificación
Zona de rechazo Zona de aceptación Zona de rechazo

63
¿Cumple o no cumple? Límite superior
Límite de
decisión
¿Cumple o no cumple? Zona de aceptación Zona de rechazo
INFORMACIÓN NECESARIA PARA OBTENER LA ZONA DE ACEPTACIÓN

- Mensurando
- Resultado analí>co
- Incer7dumbre
- Especificaciones de cumplimiento.
- Límite de decisión.
64
32
13/7/20
Ejemplo 1: límite superior

Cd en labial
Debido a las materias primas que se
u+lizan en los procesos de
fabricación de labiales, el producto
final puede contener trazas de
metales tóxicos como por ejemplo el
Cd, por lo cual se ha establecido un
límite superior de 2 mg / kg
Límite superior establecido y una decisión

enfocada a realizar una aceptación correcta
Tomado de : EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org
65

Cd en labial
• Fracción másica de Cd en lodo
• Resultado analí2co: 1.82 mg/kg
• u= 0.10 mg/kg
• Especificación: 2 mg/kg de Cd ( LM)
• Regla de decisión: Fracción de Cd inferior al límite superior ( al 95%)
• Limite de decisión= 2mg/kg-(0.10 mg/kg x 1.97)
1.80 mg/kg
66
33
13/7/20

prueba de alcoholemía
En el área jurídica, es
importante no declarar
culpable a un inocente.
Límite superior establecido y una decisión

enfocada a realizar un rechazo correcto
67
Ejemplo 2: límite superior alcoholemía

• Fracción másica de EtOH en sangre.
• Resultado analí2co: 0.221 mg/g
• u= 0.0065 mg/g
• Especificación: 0.2 mg/g de Etanol ( LM)
• Regla de decisión: Fracción de masa a la cual se puede decir a un 99% de nivel de
confianza que se excedió el LM
• Límite de decisión= 0.2mg/g+(0.0065 mg/g x 2.6)
0.216 mg/kg
68
34
13/7/20
Ejemplo 3: límite superior inferior

Níquel en acero
En la producción de acero el
contenido de níquel debe encontrarse
entre el 16.0 % y 18.0 %
Límite superior e inferior establecidos y una decisión

enfocada a realizar una aceptación correcta
69
Ejemplo 3: límite superior e inferior Níquel en acero

• Fracción másica níquel en acero.
• Resultado analí2co: 16.1 %
• u= 0.1%
• Especificación: Valor entre 16.0% y 18.0%
• Regla de decisión: Fracción de masa de níquel donde se puede decir a un 95% de
nivel de confianza, que se encuentra dentro de los límites.
• Banda = 16 % +(0.1 % x 1.97) 18% -(0.1 % x 1.97)
16.19% 17.80%
Zona de rechazo Zona de aceptación Zona de rechazo
70
35
13/7/20
LOS SECRETOS PARA

ESTIMAR LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN
71
ØPaciencia
ØOrden
ØSen9do común.
ØInformación disponible.
ØDiscusión!!!
ØUnidades!!
ØConocimiento del método
ØNo olvidar la química detrás de
las mediciones
A menudo el método de es0mación de la

incer0dumbre se elige en función de la
disponibilidad de la información y el sen0do
común.
72
36
13/7/20
¿COMO SE ESTIMA LA
INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN?
GRACIAS
73
EN GENERAL…
Extracción, Cuan)ficación/
Masa/Volumen Resultado de medición
preparación calibración
74
37
13/7/20
TALLER
75
76
38
13/7/20
Se publica o se publicó a las 10: 00
Tiene dos módulos:

1.Error vs Incer9dumbre
2.Regla de decisión
Los dos modúlos están en el mismo formulario
77
Modúlo 1: IncerFdumbre y Error
Cierra a las 18:00

Tiempo esFmado: 1 min*
* Si colocarón atención! Y si no 2 min!
78
39
13/7/20
Modúlo 1: Regla de decisión
Cierra a las 18:00 Tiempo esFmado: 5 min*

79
h]ps://i1.wp.com/raykolorenzo.com/wp-
content/uploads/2014/04/gracias_en_varios_idiomas.jpg?ssl=1
80
40

Error e Incertidumbre

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13/7/20

7. Requisitos del proceso

Incer&dumbre en ISO 17025:2017

¿Qué es una medición?

“Proceso que consiste en obtener

• Se realiza con un instrumento.

Propiedad de un fenómeno, cuerpo o

Expresión Número Referencia

Incer&dumbre de un proceso que ob+ene

“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

• Descripción de la magnitud que debe ser suﬁcientemente

¿Cuál era la pregunta?

¿QUÉ ES INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN?

¡Relajense y abran la mente!

“Parámetro no nega'vo que caracteriza la

“La incer&dumbre de medida es un parámetro,

Hernández, M. M. P. Es;mación de incer;dumbres. Guía GUM.

“La existencia de incer&dumbre no

¿Y en la prác,ca que es incer,dumbre de

Una desviación estándar (incer2dumbre estándar

Un intervalo indicando un cierto nivel de conﬁanza

Resultado = Valor ± incer2dumbre

0.55 mg/kg y 1.15 mg/kg

Intervalo 50.5 ug/kg ± 1.5 ug/kg

He escuchado que no has come>do ningún error aún

Error Vs Incer3dumbre Valor medido

Error de medición 5.1 mg/kg

Diferencia entre un valor

Característica Fuentes Minimizar

Típicamente Mejoras a los

Característica Fuentes Minimizar

Error total, aleatorio y sistemá9co

Valor, error e incer9dumbre

Valor, error e incer9dumbre

Error Total Exac+tud Incer>dumbre de

Error aleatorio Precisión Desviación

¿De dónde viene la incer2dumbre?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Evaluar el desempeño de los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Brindar calidad en los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

Conocer el comportamiento de los

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

2.1 µg kg-1 1. 8 µg kg-1

¿Cómo hacer que las medidas sean comparables?

Cadena ininterrumpidaà incer2dumbre

Una vez use el MRC

utrazabilidad= MRC+ Medición del MRC

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

¿PARA QUÉ ME SIRVE LA INCERTIDUMBRE?

EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org

Zona de aceptación Zona de rechazo

EURACHEM (2015). Use of uncertainty informa@on in compliance assessment. Disponible en : www.eurachem.org

¿Cumple o no cumple? Vitamina E en Labial

Zona de aceptación Zona de rechazo