Presión de vapor: Las moléculas cuya energía cinética es más elevada y que

están cerca de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase de

vapor. Si la molécula tiene una velocidad promedio no escapará del líquido,
pero si su velocidad es superior a la promedio, tendrá mayor
posibilidad de romper las fuerzas presentes en el líquido y atravesar
la superficie y pasar al exterior del líquido como una molécula de gas,
moviéndose en este espacio en diferentes direcciones que en un momento
dado la regresará, al seno del líquido.

Tanto el número de moléculas que salen como el que regresan dependen solo
de la temperatura. A medida que aumenta la temperatura un mayor número
de moléculas aumentará su energía cinética, lo que indica que su velocidad
será mayor que la velocidad promedio al moverse con más rapidez, lo que trae
como consecuencia que un mayor número de moléculas escapen como
moléculas gaseosas al espacio sobre el líquido, aumentando así la presión de
vapor de estas moléculas sobre su líquido.

Cuando se establece el equilibrio, el número de moléculas que sale de la

superficie en un cierto tiempo es igual al número de moléculas que regresa al
seno.

La presión de vapor a temperaturas bajas cambia poco al aumentar la

temperatura. A medida que ésta aumenta se muestra una rapidez de cambio
cada vez mayor, y a temperaturas muy elevadas la pendiente de la curva se
hace muy pronunciada.
 Diagrama de fases P vs T

Muestra todas las fases en que puede presentarse una sustancia (equilibrios
monofásicos, bifásicos, trifásicos)

Punto crítico

Un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un líquido es igual

al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades
del líquido y del vapor son iguales. Temperatura y presión por encima de la
cual no se puede condensar un gas. La temperatura crítica es característica de
cada sustancia. Los puntos críticos aumentan con las fuerzas intermoleculares.

Fluido supercrítico: tiene la densidad de un líquido pero la viscosidad de un

gas.

EQUILIBRIOSÓLIDO-VAPOR. CURV

Sublimación: sólido→g

Liofilización: deshidrata
Equilibrio de Fases.

En el caso de sustancias puras, la función molar de Gibas de un sistema es la

misma que el potencial químico, de manera que la tendencia de cambio es en
la dirección de disminución del potencial químico.

Estado de Equilibrio de una sustancia pura en una sola fase, por

ejemplo como el agua líquida o gaseosa, la variación de la energía libre de
Gibas está dada por la ecuación: dG = -S dT + V dP cuando T y P son
constantes, entonces dT = dP = 0.

Equilibrio de una sustancia pura en transición de una fase a otra, por

ejemplo agua en equilibrio líquido-vapor al ebullir, la sublimación de un sólido
al pasar a fase gaseosa, En todos estos cambios
G2 = G1 son las energías libres molares de la sustancia en el estado final e
inicial, por lo que ∆G = 0. Las transiciones o
transformaciones estarán en equilibrio a presión y temperatura
constantes cuando la energía libre molar de la sustancia sea igual en
ambas fases y ∆G = 0. Si suponemos que tenemos una sustancia en dos
fases en equilibrio y que la presión cambia infinitesimalmente en dP la
temperatura también lo hará en dT con el fin de mantener el equilibrio. dP =
∆H Ecuación de Clapeyron
dT T∆V

La ecuación de Clapeyron relaciona el cambio de presión que

acompaña a un cambio de temperatura en un sistema de dos fases de
una sustancia pura en equilibrio.

En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto

la pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo
sucede con la línea sólido-vapor.

En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también,

por lo tanto la pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin
embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminución
de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos casos la
pendiente de la línea de equilibrio sólido-líquido será negativa.

En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de

fase sólido-gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es
mucho mayor que en los últimos.

REGLA DE TROUTON: Esta regla dice que el cociente entre el calor de

vaporización y su temperatura absoluta de ebullición a la presión atmosférica
(760 mm Hg) es constante y vale 21 cal/K.

Para 1 mol ΔSv = ΔHv = 21 cal / K u 85 J / K

 Tb

ΔS > 21 cal/grado, para líquidos asociados por enlaces de hidrógeno, agua,

alcohol... En este caso la asociación de las moléculas en fase líquida es mucho
mayor que en fase gaseosa.

ΔS< 21 cal/grado, en ácidos donde la asociación molecular existe en fase

gaseosa. En los hidrocarburos, éteres y otros componentes donde no hay
asociaciones moleculares ni en la fase líquida ni en la fase gaseosa, se cumple
bastante bien la regla de Trouton.