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Entropía y segunda ley de la Termodinámica Resumen del Capítulo 26 del Resnick

El proceso de arriba es irreversible según la


definición dada abajo. El de abajo es reversible.

Un proceso reversible es aquel en que, por medio de un cambio diferencial en el


entorno, puede hacerse que regrese sobre su trayectoria.

 En la práctica todos los procesos son irreversibles pero podemos acercarnos


arbitrariamente al proceso “ideal” reversible.

 Un proceso será casi estático (cuasiestatico) cuando ocurra los suficientemente


lento como para que el sistema pase por una secuencia contínua de estados de
equilibrio. Un proceso cuasiestático puede ser reversible o no.

Máquina Térmica: Dispositivo para convertir calor en trabajo útil.


 Su contraparte sería un dispositivo que realiza trabajo y crea calor (rozamiento,
efecto Joule).
 Un cilindro con pistón y un gas dentro puede pensarse como una máquina
térmica.
 Una maquina térmica muy útil será aquella que realiza ciclos y vuelve al estado
inicial.

Como se parte y vuelve al mismo lugar no existe variación de energía interna y


entonces:
W  Qin  Qout

Se define eficiencia
W Q  Qout Q
e  in  1  out
Qin Qin Qin

Si es nulo el calor que sale la eficiencia se hace 1

La segunda ley puede enunciarse de varios modos la primera que veremos es (de
Kelvin Plank),

“Ningún proceso cíclico puede transformar el calor entrante totalmente en trabajo,


sin que exista ningún otro cambio.”

Por ejemplo el otro cambio es Qout distinto de cero. Luego e<1


Problema: Un motor de un automóvil, cuya eficiencia térmica e es de 22%, opera a
95 ciclos por segundos y efectúa trabajo a 120 hp. (a) ¿Cuánto trabajo por ciclo
efectúa el entorno sobre el sistema? (b)¿ Cuanto calor entra y sale del motor por
ciclo?

Refrigeradores y segunda Ley


Un refrigerador es una maquina térmica trabajando al revés
W  QH  QL

El coeficiente de rendimiento
QL QL
K 
W QH  QL

Otra forma (de Clausius) de la segunda


Ley

La segunda ley me asegura que el calor no fluye de lo frío a lo caliente

Equivalencia entre el enunciado de Kelvin – Planck y Clausius

Si pudiéramos construir una máquina perfecta entonces existiría el refrigerador


perfecto y se violaría el enunciado de Clausius.
Una argumentación similar permite demostrar que si existiese un refrigerador
perfecto violaríamos el enunciado de Planck.

Puede un día caluroso enfriar la cocina dejando abierta la puerta de la heladera?


Que pregunta!

Ciclo de Carnot

Calculemos la eficiencia de la maquina de Carnot


Entonces

Pero ocurre que

Demostración: Como los puntos b-c y a-d están conectados por

adiabáticas:

 1  1

THVb  TLVc Vb V
  1  1
  c

THVa  TLVd Va Vd

Entonces

Así el rendimiento es

Y solo depende de T!?


Demostración que la violación del teorema de Carnot es la violación de la segunda
ley:
Miremos primero (a), el calor

neto que entre a la fuente

fría es QL-Q’L. El que sale a

la caliente es QH-QH’.

El rendimiento e es el trabajo

sobre el calor entrante

Si
W W
ex  
QH Q ' H

Entonces Q’H> QH
Entonces el calor en vez de salir de la fuente calienta entra! Y como el

trabajo cuando acoplo las maquinas se cancelan CONSTRUIMOS UN

REFRIGERADOR PERFECTO! O violamos la segunda ley

Entropía
Dijimos que en el ciclo de Carnot

Entonces es cierto que

Observar que no están los módulos

Una trayectoria reversible puede simularse como una sucesión de

isotermas y adiabáticas, y en el límite

Def de entropía

Pero una función independiente del camino es Función de Estado!

“La entropía S es una función de estado”

Entonces es cierto que:


Independiente del camino.

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Usemos la idea anterior en unos problemas

1.Demostrar que en la expansión libre del gas ideal la variación de

entropía es

2.Demostrar que en procesos de transferencia de calor la variación d

entropía es
Entropía y Segunda Ley

Compresión libre
Significado estadístico de la entropía

Si P=1 entonces entropía cero (¿?)