Química analítica

La química analítica (del griego ) es la rama de la química que tiene como finalidad el estudio de la composición química de un material o muestra, mediante diferentes métodos. Se divide en química analítica cuantitativa y química analítica cualitativa.

Historia
La consolidación de la concepción moderna de composición química a finales del siglo XVIII, junto con la mayor importancia de los estudios cuantitativos de los procesos químicos propició la aparición de un conjunto de conocimientos que dieron origen a la química a nalítica. No significa esto que anteriormente no existier a interés por el análisis químico. Diversas tareas prácticas, como el ensayo de metales, el análisis de aguas, la toxicología, etc. habían propiciado el perfeccionamiento de numer osas técnicas de análisis, que comportaban el empleo de numerososreactivos y un variado número de instrumentos. La búsqueda de métodos de análisis más rápidos, selectivos y sensibles es uno de los objetivos esenciales perseguidos por los químicos analíticos. En la práctica, resulta muy difícil encontrar métodos analíticos que combinen estas tres cualidades y, en general , alguna de ellas debe ser sacrificada en beneficio de las otras. En el an álisis industrial, la velocidad del proceso suele condicionar las características del método empleado, más que su sensibilidad. Por el contrario, en toxicología la necesidad de determinar sustancias en cantidades muy p equeñas puede suponer el empleo de mét odos muy lentos y costosos. Las características generales de la química analítica fueron establecidas a mediados del siglo XX. Los métodos gravimétricos eran preferidos, por lo general, a los volumétricos y el empleo del soplete era común en los laboratorios. Autores como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R. Fresenius (1818-1897) publicaron influyentes obras durante estos años, que establecieron las características generales de la disciplina. El segundo fue, además, el editor de la primera revista dedicada exclusivamente a la química analítica, Zeitschrift für analytische Chemie (Revista de Química analítica ), que comenzó a aparecer en 1862. Karl R. Fresenius creó también un importante laboratorio dedicado a la enseña nza de la química analítica y a la realización de análisis químicos para diversas instituciones estatales e industrias químicas. El desarrollo de los métodos instrumentales de análisis químico se produjo en el último cuarto del siglo XIX, gracias al esta blecimiento de una serie de correlaciones entre las propiedades físicas y la composición química. Los trabajos de Robert Bunsen y Gustav Robert Kirchhoffestablecieron las bases de la espectroscopia e hicieron posible el descubrimiento de numerosos elementos. Nue vos instrumentos ópticos, como el colorímetro o el polarímetro, simplificaron e hicieron mucho más ráp idos un gran cantidad de análisis de importancia industrial. Las leyes electroquímicas establecidas por Michael Faraday (1791-1867) y los medicamentos se basan en las investiga ciones de autores comoOliver Wolcott Gibbs (1822-1908) y la creación de laboratorios de investigación como el de Alexander Classen (1843-1934) que

permitieron que las técnicas de análisis electroquímico ganaran importancia en lo s últimos años del siglo XIX. En los años veinte del XX, el polacoJaroslav Heyrovsky (1890-1967) estableció las bases de la polarografía que, más adelante, se convirtió en una técnica de análisis muy importante de determinados iones y fue también empleada para el estudio de la naturale za de los solutos y los mecanismos de reacción endisolución. Otra de las técnicas importantes que iniciaron su andadura en esos primeros años del siglo XX fue la cromatografía que se desarrolló enormemente en las décadas posteriores. El siglo XX estuvo también caracterizado por la llegada de nuevos instrume ntos como elpH-metro y el gran desarrollo de los métodos espectrocópicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y la resonancia magnética nuclear, que tuvieron una gran aplicación en muchas áreas de la química, especialmente en química orgánica.

Métodos analíticos
Los métodos que emplea el análisis químico pueden ser:  

Métodos químicos (se basan en reacciones químicas) o clásicos: análisis volumétrico   análisis gravimétrico Métodos fisicoquímicos (se basan en interacciones físicas) o instrumentales: métodos espectrométricos   métodos electroanalíticos  métodos cromatográficos

Los métodos químicos han sido utilizados tradicionalmente, ya que no requieren instrumentos muy complejos (tan sólo pipetas, buretas, matraces, balanzas, entre otros) Los métodos fisicoquímicos, sin embargo, requieren un instrumental más sofisticado, tal como equipos decromatografía, cristalografía, etc. El estudio de los métodos químicos está basado en el equilibrio químico , que puede ser de los siguientes tipos: 
  

equilibrio ácido -base equilibrio redox equilibrio de solubilidad equilibrio de complejos

Desarrollo de métodos analíticos

Los métodos analíticos se deben validar según la naturaleza del método analítico en: 
  

métodos de cuantificación; métodos de determinación de impurezas; pruebas límite; identidad.

para estudiar éstos se determinan parámetros como linealidad, rango, especificidad, exactitud ,precisión, tolerancia, robustez y los límites de detección y cuantificación según sea el caso. En el caso de que no exista dicho método se propone uno mediante un diseño factorial para determinar las condiciones de trabajo.

La Química Analítica y su metodología
Definición La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos e instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la materia. Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es la parte práctica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la materia. Los ámbitos de aplicación del Análisis Químicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de análisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancías; en el campo médico los análisis clínicos facilitan el diagnostico de enfermedades. Es interesante realizar una definición de términos ligados al análisis: y Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis. y Analito: Especie química que se analiza. y Técnica: Medio de obtener información sobre el analito. y Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una muestra.

y Análisis: Estudio de una muestra para determinar sus composición o naturaleza química. Dentro de la Química Analítica también pueden diferenciarse diversas áreas según la información que se desea obtener. Así, la Química Analítica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Química Analítica Cuantitativa desarrolla métodos para determinar su concentración.

Métodos de análisis
y Métodos clásicos, que se basaban en propiedades químicas del analito. Se incluyen las gravimetrías, las volumetrías y los métodos de análisis cualitativo clásico. y Métodos instrumentales, basados en propiedades químico-físicas. La clasificación de los métodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscópicos, electroanalíticos, térmicos...). y Métodos de separación. Se incluyen en este grupo los métodos cuya finalidad es la separación de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas

Metodología del proceso analítico La Química Analítica alcanza sus objetivos mediante una metodología que se fundamenta en la aplicación del método científico. Desde un punto de vista formal, esta metodología es común a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso mostrado en la figura:

Particular de la Química Analítica es la metodología del Análisis Químico, que puede resumirse en un proceso analítico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analítico. En la figura se esquematiza este proceso:

La definición del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de análisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la elección del método analítico, aspecto clave para una resolución adecuada del problema. Una vez elegido el método, se procede a su ejecución. Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es así, se debería reiniciar el proceso analítico y replantear el problema. El desarrollo práctico del método analítico consta de tres etapas: y Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo unatransformación de la muestra o parte de

Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. y En la etapa de adquisición de datos tiene cada vez más importancia la instrumentación analítica. así como la incertidumbre que la acompaña. la interacción de este flujo con la muestra y la medición y procesado de la señal procedente de la muestra. y Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz. la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemático de los datos para obtener unos resultados que den el valor mós probable de la información buscada.la misma. y Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un análisis. podría requerir etapas de separación de sustancias interferentes y etapas de reacción qu&icute. . Características de calidad de los métodos analíticos y Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. de forma que la especie o especies químicas de interés pasen a una forma medible inequívocamente. Esta transformación. y Por último. y Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL). que es la pendiente de la curva de ca libración a la concentración de interés.mica que hagan más sensible y específica la medición de la señal debida al analito. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. y Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito. de ser necesaria. y Límite de detección: Concentración correspondiente a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces la desviación estándar del blanco. En ausencia de exactitud se tiene error sistemático. y Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. El proceso de medida instrumental básico puede separarse en tres etapas: la generación de un flujo de energía.

metro y segundo). Los resultados de la in tercomparación permiten corregir los errores de funcionamiento del método analítico y. en análisis químico. tanto en exactitud como en precisión. obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del método anal ítico es participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. etc. los patrones químicos tipo primario y secundario. El concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un análisis. que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. La trazabilidad exige una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los estándares del sistema internacional y que. el método que se aplica y el laboratorio mismo. los estándares físicos. sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes. Trazabilidad de los resultados analíticos La calidad de los resultados analíticos exige que estos sean trazables. un organismo independiente evalúa los resultados. En ellos. En un método absoluto como la gravimetría la cadena de trazabilidad es corta: Muestra---precipitado---masas atómicas----mol. aplicando instrumentos trazables y un método trazable. costo. etc. La homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de calidad. al instrumento con el que se obtiene. kilogramo. los pesos atómicos.Además. pasa por las sustancias de referencia. esto es que puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema internacional de medida (amperio. habrá que considerar otro tipo de parámetros asociados y de gran importancia práctica como son la rapidez. seguridad del proceso. peligrosidad de los residuos. como a una medida cualquiera. Cuando un resultado es trazable implica que ha sido obtenido en un laboratorio trazable. mol. Kg En un método relativo como una volumetría la cadena es más larga: . una vez comprobada la calidad del mismo.

Muestra---patrón secundario---patrón primario---masas atómicas----mol. La velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero. no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. si ambas son iguales. pero. este sería el estado que se produce cuando el proceso químicoevoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa. Kg Equilibrio químico En un proceso químico. 1 2 . Este proceso se denomina equilibrio dinámico. el equilibrio químico es el estado en el que las actividades químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto en el tiempo. Normalmente.

.

2 Minimización de la energía de Gibbs 8 Véase también 9 Referencias 10 Para leer más 10.1.3 Justificación para el uso de los cocientes de concentración 2.2 Software para el equilibrio químico [edit ]I t ducci  £ ¢ .2 Tratamiento de la actividad 2. ¥ t im ¤ ¥ t t l ími ili i .4 Mezclas metaestables 3 Compuestos puros en equilibrio 4 Equilibrios múltiples 5 El efecto del cambio de temperatura en la constante de equilibrio 6 Tipos de equilibrio y de algunas aplicaciones 7 Composición de una mezcla en equilibrio 7.1 Programas de ordenador para el cálculo de las concentraciones de las especies 10.2 Equilibrios en solución con precipitación 7.1 Composición de ácidos polibásicos como una función del pH  7.¢    ¢   U t .1 Resolviendo las ecuaciones de balance de masa  7.1 Cambios en el equilibrio con la adición de reactivos () o productos () 2. ¥ ¡ t ll ¢ j m l . ¥ ¦ § l i i . ¤ §   ¡ £ ¤ £   ¡ ¦ ¡ ¤ ¡ § ¦ ¡ ¤ ¡ ¥ ¨ ¡ ¤ ¡ © ¡ § ¦ § ¤ ¥ ¨ ¡ § ¤ ¡ ©   © § ¡  ¥  £   ¡ ¦ ¡ ¦ § ¤ ¡   ¥ ¥ ¡  £ © ¡ ¥ ¥  Conteni o [ocultar] y y o o o o y y y y y o o y y y o o 1 Introducción 2 Termodinámica 2.1.

Esto se llama equili rio químico. y . a posici n de equili rio de la reacci n se dice que está muy desplazada a l a derecha. basándose en las ideas de Berthollet. y son los coeficientes estequiométricos de los reactivos y los productos. Por convenio. si. los productos constituyen el numerador. co n flechas apuntando en am as direcciones para indicar el equili rio. por lo general. conocida ahora como constante de equilibrio. uando las velocidades de la reacci n directa y la relaci n entre las constantes de velocidad es también una constante. creando un equili rio dinámico en el que la relaci n entre los reactivos y productos será fija. Guldberg y aage ). si es necesario). la constante de equilibrio para una reacción es de hecho una constante. pueden alcanzar iguales ve locidades de reacci n. Sin embargo. las reacciones opuestas. espués de un tiempo ue puede ser inferior a millonésimas de un segundo o mayo r ue la edad del universo). por ejemplo. la estequiometrí de la reacción como Guldberg y aage propusieron véase. en el equili rio. las velocidades de reacci n directa e inversa tienen que ser iguales. la ley de acci n de masas es válida sólo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a través de un estado de transición nico y no es válido. A pesar del fracaso de esta derivación. propusieron la ley de acci n de masas : donde A. en gener al. casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos. Para que una reacci n. porque las ecuaciones de velocidad siguen. la sustitución nucleofí a lica alifática por S o la reacción del hidrógeno y del bromo para formar bromuro de hidrógeno ). a igualdad de las velocidades de la reacción directa y de la inversa. S y T son masas activas y e inversa son iguales: + and son las constantes de velocidad. aunque no es suficiente para explicar por qué se produce e l equilibrio. B. El concepto de equili rio químico fue desarrollado después de que Bert ollet reversi les. es una condición necesaria para el equilibrio quí mico. tal como ) encontrase que algu nas reacciones químicas son pueda estar en equili rio.E una eacci n uímica. independiente de las actividades  . A y B son las especies químicas que reaccionan S y T son las especies productos. En esta ecuaci n química. . la totalidad de los reacti os no se convierten en los roductos. cuando los eacti os se mezclan en un eci iente de eacci n con calefacci n.

como el resto de la termodinámica. La adición de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la reacción directa como a la reacción inversa y no tendrá un efecto sobre la constante de equilibrio. el cambio de energ a de Gibbs. se producirá un exceso de productos. Esta derivada se suele llamar. El H2O se queda fuera ya que es un l quido puro y su concentración no está definida. señalando un punto estacionario. 5 Este criterio es a la vez necesario y suficiente. Este es un ejemplo de equilibrio dinámico. y el sistema tratará de contrarrestar este cambio aumentando la reacción inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrás (aunque la constante de equilibrio continuará siendo la misma). Si un se agrega un ácido mineral a la mezcla de ácido acético. na versión cuantitativa viene dada por el cociente de reacción . un protón puede saltar de una molécula de ácido acético a una molécula de agua y luego a un ion ace tato para formar otra molécula de ácido acético y dejando el número de moléculas de ácido acético sin cambios. Por ejemplo. El Principio de Le Châtelier (1884) es un útil principio que da una idea cualitativa de la respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reacción. Por ejemplo.W. Esto también se puede deducir de la expresión de la constante de equilibrio para la reacción:  si {H3O } aumenta {CH 3CO2H} debe aumentar y {CH 3CO2 } debe disminuir. Lo que esto significa es que la derivada de la energ a de Gibbs con respecto a la coordenada de reacción (una medida de la extensión en que se ha producido la reacción. por ciertas razones técnicas. 3 4 Aunque las concentraciones de equilibrio macroscópico son constantes en el tiempo las reacciones se producen en el nivel molecular. J. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con l o que aumenta la velocidad a la que se alcanza el equilibrio. Gibbs sugirió en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energ a de Gibbs del sistema está en su valor m nimo (suponiendo que la reacción se lleva a cabo a presión constante). al añadir más S desde el exterior. Los equilib rios. Si un equilibrio dinámico es perturbado por cambiar las condiciones. de conformidad con este principio. son fenómenos estadísticos. en el caso de ácido acético disuelto en el agua y la formación de acetato e iones hidronio. la liberación de la energ a de Gibbs e n  . el aumento de la concent ración del ion hidronio.de las distintas especies involucradas. aunque no depende de la temperatura como se aprecia por la ecuación de van't Hoff. la disociación debe disminuir a medida que la reacción se desplaza hacia a la izquierda. los promedios del comportamiento microscópico. que van desde cero para todos los reactivos a un máximo para todos los productos) se desvanece. la posición de equilibrio s e traslada para contrarrestar el cambio. Si una mezcla no está en equilibrio.

Por esta razón. La constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energía libre de Gibbs estándar de la energía para la reacción por medio de la ecuación: donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura. Estas constantes son más fáciles de medir y se encuentran en cursos de química superior. las constantes de equilibrio para las soluciones suelen determinarse en medios de fuerza iónica de alta. En este caso. se debe considerar la e nergía libre de Helmholtz para la reacción: A. el cociente de concentraciones es. entonces no habría ningún reversibilidad y equilibrio. Cuando los reactivos están disueltos en un medio de de alta fuerza iónica el cociente de los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. K c. sólo depende de la extensión de la reacción: y sól o puede disminuir de acuerdo con la segunda ley de la termodinámica. la energía función G. Asimismo K_p para los gases depende de la presión parcial. temper atura y presión (o volumen). donde las variaciones de presión son importantes. Esto significa que la derivada de G con debe ser negativo si ocurre la r eacción. energía libre de Gibbs de la reacción. si los reactivos y los productos están en su estado estándar (completamente pura). etc . es independiente de la concentración analítica de los reactivos. El caso de volumen constante es importante en geoquímica y q uímica atmosférica. [editar]Termodinámica La relación entre la energía de Gibbs y la constante de equilibrio se puede hallar considerando pote nciales químicos. En este artículo sólo se considera el caso de presión constante. La mezcla de los productos y reactivos contribuye con . K_C varía con la fuerza iónica. 6 A temperatura y presión constantes. donde [A] es la concentración de A. Tenga en cuent a que. en el equilibrio de la derivada es igual a cero.exceso (o la energía de Helmh oltz en las reacciones a volumen constante) es el "motor" que cambia la composición de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. : equilibrio A volumen constante.

es el po en i l quími o es ánd r ). A de ese reactivo. o : corresponde al coeficiente estequiométrico y es la diferencial de la coordenada de reacción). . a presión y temperatura constante se obtiene: que corresponde al cambio de la energí libre e Gibb p ra la reacción . El potencial químico del reactivo A es una función de laactividad. En general. ! esulta en: Sustituyendo los potenciales químicos: " . la suma de l as energías de Gibbs de los reactivos debe ser igual a la suma de las energías de Gibbs de los productos:  donde es en este cas o una energía molar parcial de Gibbs. debe ser cero. Substituyendo expresiones como esta en la Ecuación de la energía de Gibbs : en el caso de un sistema cerrado . la suma de los potenciales químicos de los productos es igual a la suma de los correspondientes a los reactivos. un potencial químico . la energía de Gibbs debe ser estacionario. lo que signific a que la derivada de G con respecto a la la coordenada de reacción : ' '. Se puede demostrar que en este caso. Por lo tanto.una gran entropía conocida como entropía de mezcla) a es tados que contienen mezclas a partes iguales de los productos y reactivos. a combinación del cambio de la energía de Gibbs estándar y la energía de Gibbs de mezcla determina el estado de equilibrio. un sistema en equilibrio se define escribiendo una ecuación de equilibrio para la reacción on el fin de cumplir la condición de equilibrio termodinámico.

es el cociente de reacción cuando el sistema no está en equilibrio). que puede calcularse utilizando tablas termodinámicas. el cociente de reacción es igual a la constante de equilibrio . Es una constante a una temperatura determinada. En el equilibrio .la relación se convierte en: : : que es el cambio de energía estándar de Gibbs de la reacción. Por lo tanto. que conduce a: y .

. ivos ( ) o produ os ( ) Para un sistema reaccionante en equilibrio: . lo que permi e el ál ulo de de l ons n e de equilibrio [editar] mbios en el equilibrio on l di ión de re .Ob eniendo el v lor del mbio energí es ánd r de Gibbs.

. % . el valor del cociente de reacción cambia y se hace distinto del valor de equilibrio: la constante de y  entonces Si la actividad de un reactivo aumenta .Si se modifican las actividades de los componentes. ³ otese que las acti i ades las constantes de equilibrio son los números adimensionales.  Si la actividad de un producto entonces aumenta and : a reacción se desplazará a la izquierda es decir. y por lo tanto se formará menor cantidad de productos. # $ [editar] Tr mien o de l ivid d La expresión de la constante de equilibrio puede escr ibirse como el producto de un cociente de concentraciones Kc y un cociente decoeficientes de actividad . y por lo tanto se formará mayor cantidad de productos. en la dirección de la reacción directa. entonces and : a reacción se desplazará a la derecha es decir. en la dirección de la reacción inversa. el cociente de reaccióndisminuye.

´I´. Es posible. El cociente de concentración es un m ltiplo simple de la constante de equilibrio. se utiliza la presión parcial en lugar de la concentración y el coeficiente de fugacidad en vez del coeficiente de actividad. También es una práctica general utilizar el té rmino ³constante de equilibrio´ en lugar del más preciso de ³cociente de concentraciones´. deben tenerse en cuenta los coeficientes de fugacidad. Es una práctica com n suponer que es una constante. 1 2 & . se pueden utilizar ecuaciones. ado que los coeficientes de actividad dependen de la fuerza iónica los coeficientes de actividad de las especies son efectivamente independiente de la conc entración. Para ello. La fuerza iónica . o las ecuaciones de Pitzer. las constantes de equilibrio se determinan generalmente en presencia de un electrolito ³inerte´ tal como el nitrato de sodio aNO o el perclorato de potasio K lO . está justificada. ' Para las reacciones en fase gaseosa. la suposición de que es constante. Sin embargo. obtener los valores de los coeficientes de actividad. de una solución que contiene una sal disuelta. Esta práctica se seguirá aquí. El potencial qu ímico de una especie en la fase gaseosa viene dado por por lo que la expresión general que define la constante de equilibrio es válida tanto para las fases de solución y de gas. y utilizar el cociente de concentraciones en el lugar de la constante de equilibrio termodinámica. al fabricar el amoniaco en la industria. la fuerza iónica es efectivamente constante. como la ecuación de ebye -Hückel o extensiones como la ecuación de avies . f. En el mundo real. uando la concentración de sal disuelta es mucho mayor que las concentraciones de análisis de los reactivos. esto no siempre es posible. . por ejemplo. es el producto de la presión parcial y el coeficiente de fugacidad. La fugacidad. X +Y-. z representa la carga iónica y el sumatorio se extiende a todas las especies en equilibrio. etc. Software abajo . [editar] Jus ) ( ifi ión p r el uso de los o ien es de on en r 0 ión En disolución acuosa.[A] es la concentración de un reactivo. Así pues. viene dada por: donde ³c´ representa la concentración. en principio.

3 . una mezcla de SO metaestable ya que hay una barrera cinética a la formación del producto. como en el método de contacto . [editar]Compuestos puros en equilibrio ilibrio.Sin embargo. Aplicando Cuando las sustancias puras líquidos o sólidos) están implicados en los equilibrios. El cociente de concentraciones obtenido de esta manera es conocido. SO . ellas no aparecen en la ecuación de equ la fórmula general par a una constante de equilibrio en el caso específico del ácido acético se obtiene 5 . aunque no esté en equilibrio. el valor debe ajustarse Software abajo) .+H3O+ 5 pero casi instantánea en presencia de la enzima anhidrasa carbónica . Para utilizar un valor publicado de una constante de equilibrio en condiciones de fuerza iónica diferente de l as condiciones aplicadas en su determinación. SO + O 4 SO 4 La barrera puede superarse cuando también hay un catalizador presente en la mezcla. pero el catalizador no afecta a las concentraciones de equilibrio. Kc variará con la fuerza iónica. la formación de bicarbonato a partir de dióxido de carbono y el a gua es una reacción muy le nta en condiciones normales O + H 2O 4 HCO . Si se mide en una serie de diferentes fuerzas iónicas el valor de la fuerza iónica puede ser extrapolado a cero. paradójicamente. como una constante de equilibrio termodinámica. Por ejemplo. el mismo modo. [editar]Mez l s me es bles y O es 4 5 4 6 6 Una mezcla puede parecer que no tiene tendencia a cambiar.

y A 2-. HA . Este equilibrio se puede dividir en dos pasos en cada uno de los cuales se libera un protón. Un ejemplo es la reacción Boudouard 11 : para la que la ecuación de la constante de equilibrio sin carbono sólido) se escribe como [editar]Equilibrios m ltiples Consideremos el caso de un ácido dibásico H 2. normalmente como as. .no son cantidades independientes. Los sólidos tampoco aparecen en la ecuación de la constante de equilibrio. K w varía con la variación en la fuerza iónica y/o la temperatura. La mayor parte de las veces [OH -] se sustituye por Kw[H+] -1 en las expresiones de la constante de equilibrio que contienten hidróxido. La donde ahora ionización del agua es un factor constante incorporado a la constante de equilibrio. Las concentraciones de H + y OH. Cuando se disuelve en el agua. la mezcla contendrá H 2A. ya que el estado de solvatación del protón es constante en las soluciones diluidas) y así no afecta a las concentraciones de equilibrio. por lo tanto. Esta hipótesis es válida para todas las soluciones muy concentrad expresión de la constante de equilibrio se escribe.Se puede suponer que la concentración de agua es constante. Un caso particular es la auto- La constante de auto -ionización del agua se define como Es perfectamente legítimo escribir [H +] para la concentración de ión hidrógeno .

Una formulación alternati a es 8 7 H es A primera vista esto parece ofrecer un medio para obtener la entalpía molar estándar de la reacción mediante el estudio de la la temperatura. K' aumenta con un aumento de la temperatura. para reacciones exotérmicas H es negativo). La constante de equilibrio ³global´. En muchos sistemas. 1 2 = 1/ . véase también: teoría de las reacciones de respuesta . lg 1 = pK 2 and lg 2 = pK 2 + pK 1. Es evidente que 1 = 1/K 2 and sistemas de equilibrio m ltiple. variación de Kcon obtienen errores . y casi siempre se muy grandes en los valores calculados de esta manera. el método es poco fiable. K disminuye con el aumento de la temperatura. sin embargo. pero. es preferible utilizar constantes de asociación and 2 son ejemplos de constantes de asociación. para reacciones endotérmicas positivo). es el producto de las constantes Tenga en cuenta que estas constantes son constantes de disociación porque los productos en el lado derecho de la expresión de equilibrio son los productos de disociación. sucesivas D. En la práctica.12 Para los [editar]El efecto del cambio de temperatura en la constante de equilibrio ecuación de Van 't Hoff El efecto de un cambio de temperatura en la constante de equilibrio viene dada por la Así.K1 y K2 son ejemplos de constantes de equilibrio ³sucesivas´. debido a la propagación de errores.

[editar]Tipos de equilibrio y de algunas aplicaciones .

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

La conocida ecuación de Nernst en electroquímica da la diferencia de potencial de electrodo como una función de las concentraciones redox. .4.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

y .

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

1970.. The Com utation of Chemical Equili ria . . Mainly concerned ith gas -phase equilibria. Cambridge 9 @ niversity Press.

.

.

.

2004  ses. [editar]Programa de ordenador para el c lculo de la concentraciones de las especies B . Gans. Sta ility Constants: Determination and an interactive CD. Protonic Soft are (Leeds).A P.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

.

WinSGW na versión de Windo s del programa informático SOLGASWATER.  solubilidad y absorción. Maneja una amplia gama de escenarios de pH.0). etc Equilibrios de solubilidad de las aguas naturales. redox. tiliza el enfoque de minimización de energía de Gibbs.  CHEMEQL n programa informático integral para el cálculo de las concentraciones de equilibrio termodinámico de especies en sistemas homogéneos y heterogéneos. MINEQL n sistema modelo de equilibrio químico para sistemas acuosos.  HySS Simulación de valoraciones y cálculos de especies. pero posteriormente extendido a aplicaciones én general. Muchas aplicaciones geoquímicas.   Visual MINTEQ na versión de Windo s de MINTEQA2 (ver 4. . EQS4WIN n programa de ordenador potente desarrollado originalmente para el equilibrio en fase gaseosa. MINTEQA2 es un modelo de equilibrio químico para el cálculo de la especiación de metales.

la presión o la concentración. coeficientes osmóticos. fluidos naturales. o [editar]Expresiones de la constante de equilibrio La influencia de la concentración en la posición de un equilibrio químico se describe en términos cuantitativos en forma adecuada por medio de un expresión de la a constante de equilibrio.murdoch. soluciones de electrolitos. Cálculo de los coeficientes de actividad de electrolitos. coeficientes de actividad iónica. html Calculadora de equilibrio químico * Misión a Marte .htm]: na poderosa herramienta de in vestigación para la elaboración de modelos termodinámicos y cinéticos de la especiación química en entornos acuosos complejos. no se apartará espontáneamente de esta condición.n tutorial de química para estudiantes de secundaria Equilibrio químico quilibrio químico en disolución Las reacciones transcurren hasta un estado de equilibrio químico en el cual la relación de concentración entre reacti y productos es constante. y un aumento de la presión favorece a los reactivos que ocupan un volumen total menor. lito La relación de concentraciones en el equilibrio químico es independiente del camino como se haya llegado al estado de equilib Además un sistema en equilibrio rio. na base de datos de los parámetros editables SIT publicados. Estas p rturbaciones e pueden afectar a la temperatura. n aumento de la tem peratura altera la relación de concentraciones en la dirección que tiende a absorb calor. salinidad.  .  Cálculo de la solubilidad de O 2 en agua. altitud. y agua de mar en función de la temperatura. humedad  Predicción de la dependencia de la temperatura de los valores de LgK utilizando diferentes modelos termodinámicos  [http: / / jess. Sin emb argo. la expresión de la constante de equilibrio no da información sobre la velocidad a la que se alcanza el equilibrio. Estos efectos pueden predecirse a partir del Principi de Le Chatelier que afirma que la posición del o equilibrio químico siempre se desplaza en la dirección que tiende a compensar la perturbación producida. concentración. Estas expresiones permiten predecir la dirección y la integridad de la reacción. Las expresiones de vos la constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas que describen las relaciones de concentración entre reactivos y product en el equilibrio químico. Estimación de parámetros SIT y el ajuste de las constantes de estabilidad para cambios en la fuerza iónica. a menos que se perturbe alguno de los factores que condiciona la situación de equilibrio.au / jess / JESS jess_home.edu. El er desplazamiento del equilibrio ocasionado por cambios de la cantidad de alguna de las especies participantes se denomina efect de acción de masas. presión externa.  Cálculo de los equilibrios ácido -base en soluciones de electrolitos y agua de mar. Tales os relaciones permiten calcular la cantidad de ana que queda sin reaccionar cuando se alcanza el estado estacionario.[editar]So    tware para el equilibrio químico Aqua solution soft are n conjunto de seis programas informáticos específicos para Teoría de la interacción específica. aA bB < > cC dD D E E D C .

[editar]Enlaces externos .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful