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FISICOQUÍMICA

AGENDA:
i. Presentación del curso
ii. Gases ideales
PRESENTACIÓN DEL CURSO

No. DE CRÉDITOS ACADÉMICOS: 3


HORAS SEMANALES: 4
PRESENTACIÓN DEL CURSO

Actividad
Trabajo Trabajo Total
Académica Del
Presencial Independiente (Horas)
Estudiante

Horas 64 80 144

TOTAL 64 80 144
PRESENTACIÓN DEL
CURSO
Justificación:
PRESENTACION DEL CURSO

El curso presenta conocimientos


fundamentales de Fisicoquímica en tres
unidades temáticas que contiene los
siguientes temas:
Mezcla de gases ideales y de gases reales
Equilibrio material: equilibrio químico y
equilibrio de fases
Soluciones
Química de superficies.
PRESENTACION DEL CURSO
DEDICACIÓN
DEL HORA
ESTUDIANTE S
(horas) TOTA
No. NOMBRE DE LAS UNIDADES
a) b) LES
TEMÁTICAS
Trabajo Trabajo (a +
Presenci Indepen b)
al diente

Gases ideales y gases reales.


1
Condiciones para el equilibrio. Energía 22 28 50
libre y Equilibrio químico.
Disoluciones y equilibrio de fases de un
2 componente 16 20 36

Equilibrio de fases de dos y tres


3 componentes. Química de superficies. 26 32 58

TOTAL 64 80 144
PRESENTACION DEL CURSO:
EVALUACIÓN DEL APRENDIZAJE
UNIDAD ESTRATEGIAS DE PORCENTAJE
TEMÁTICA EVALUACION (%)

1. -Examen escrito. 23*3


-Quices 5*3
- Software, papers (oral, 16
escrito), exposiciones
PRESENTACION DEL CURSO: BIBLIOGRAFÍA
Bibliografía Básica:
Levine, I. N. Fisicoquímica. 5 ed. Volumen 1. MacGraw-Hill. 2004.
Madrid.
Pinzón Torres, Carmen. Diapositivas
http://webbook.nist.gov/chemistry/

Bibliografía Complementaria:

McCain, W. The properties of petroleum fluids. 2 ed,. PennWellBooks.


Tulsa. EU. 1990.
Artículos en inglés relacionados con fisicoquímica
Atkins P.and de Paula, J. Physical Chemistry. Seventh edition. Oxfod
University Press. 2002. Italy.
FISICOQUÍMICA
La fisicoquímica o química física es la rama de la
química que estudia los principios que gobiernan las
propiedades y el comportamiento de los sistemas
químicos.
Ejemplos de Sistemas químicos:
Gases
Líquidos
Sólidos
Soluciones
Coloides
División de la Fisicoquímica (Physical
Chemistry) Química Física)
FISICOQUÍMICA
Un sistema químico puede clasificarse
como microscópico o macroscópico.
El microscópico basa sus estudios en el
ámbito de moléculas
El macroscópico estudia las propiedades de
la materia en gran escala sin necesitar
explícitamente el concepto de molécula.
GASES IDEALES

Un gas ideal es aquel que obedece las leyes


de los gases ideales.

Propiedades de los gases ideales


El volumen ocupado por las propias
moléculas es insignificante al compararlo
con el volumen total.
La atracción intermolecular es mínima.
Generalizaciones de la Conducta de
un Gas Ideal

Ley de Boyle. 1662


Ley de Charles. 1787
Ley de Gay Lussac.1802
Presiones parciales de Dalton. 1803
Volúmenes parciales Amagat.
Ley de difusión de Graham.
Ley de Boyle:

El volumen de cualquier cantidad definida


de gas a temperatura constante, varía
inversamente a la presión ejercida sobre él.
1
V
P
VP  Cte
V1P1  V2 P2
Ley de Charles y Gay Lussac
Charles experimentó con O2, aire, H2, CO2 y
comprobó que al calentar de 0 – 80 ºC a presión
constante, los gases se expandían en igual
proporción.

T
TV  Cte
V
T1 T2
  T1V 2  T 2V 1
V1 V 2
Volumen Vs Temperatura
Ley combinada de los gases

1) V 1 T1 P1 3) V 2 T2 P2
2) V X T1 P2
Sistema 1 y 2 Sistema 2 y 3
T = Cte P = Cte
VP = Cte V/T = Cte
V1P1 = VxP2 Vx/T1 = V2/T2
Vx = V1*P1/P2 Vx = T1*V2/T2
Igualando Vx V1*P1/P2 = V2*T1/T2
V*P = CONSTANTE
T
Ley de Avogadro
En 1811 Amadeo Avogadro comprobó
experimentalmente que volúmenes iguales de
todos los gases medidos a las mismas condiciones
de T y P contienen el mismo número de
moléculas. Un gramo mol de cualquier sustancia
contiene 6.02 * 1023 moléculas. Una libra mol de
cualquier sustancia contiene 2.73* 1026 moléculas.

Un gramo mol de cualquier gas ocupará siempre el


mismo volumen que un mol de otro gas si se mide
a las mismas condiciones de T y P. A 273.15 K y
1 atm, un gramo mol ocupa 22.413 L de volumen.
Constante Universal de los gases

Constante determinada por el número de moles y las unidades


de P
y V, independiente de la naturaleza del gas.
P y T Ctes. V∝n V = Cte *
n
PV = Cte * n*T P V / T n = Cte.
V / n = Cte V/ n = Vm, volumen molar
P Vm / T = Cte.

P* Vm = Cte * T
R = Cte Universal de los gases PV = nRT
gases Ideales.
Valores de la Constante R

atm* L KPa*m3 atm*ml


R  0.082054 R  8.3145 R  82.054
K *n K *kn K *n
bar*m3 erg btu
R  0.083148 R  8.3145*107 R 1.9872
K *kn K *n Lbn* R
J kJ psia* ft3
R  8.3145 R  8.3145*103 R 10.73
K *n K *n Lbn* R
ft3 * Lbf cal
R 15.45 R 1.9872
R* Lbn K *n
Presión Manométrica
Todas las presiones manométricas
ordinarias indican la presión por encima o
por debajo de la atmosférica. Para obtener
la función absoluta debe añadirse esta
presión atmosférica a la presión
manométrica. La presión atmosférica
medida al nivel del mar es:
Condiciones Normales y
Condiciones Estándares
Condiciones Científicas Universales o
Condiciones Normales (C. N.):
0°C y 1 atm
Condiciones Estándares (C.E.) en la
Industria del Gas Natural:
60ºF y 14.7 lb / pulg2 abs.
Volumen estándar
Es el volumen ocupado por 1 libra mol de gas
(lbn) a la T y P de referencia.
P ref = 14.7 psia
T ref = 60ºF
psia * ft 3 520 R
Vsc  1lbn * 10 .73 *  379 .6 ft 3
lbn * R 14 .7 psia

sc: condiciones estándar


Mezcla de Gases Ideales

1. Ley de Dalton de las presiones parciales.

Establece que a T constante, la presión ejercida por una mezcla


de gases en un volumen definido es igual a la suma de las
presiones individuales que el gas ejercería si él ocupara sólo el
volumen total.

Mezcla gaseosa de tres componentes:

P T= P1 + P 2 + P3
Presiones Parciales

n1 RT n2 RT n3 RT
P1  P2  P3 
V V V
(n1  n 2  n3 ) RT nT RT
P  PT 
V V
P1 n1
  P1  y1PT
PT nT

Generalizando Pi  yi PT
Donde yi es la fracción molar del componente i
2. Ley de Amagat o de los
Volúmenes Parciales
El volumen ocupado por una mezcla de gases es igual a la
suma de los volúmenes que ocupan los componentes
puros, medidos a las mismas condiciones de P y T

VT  V1  V2  V3  ...
n1 RT n2 RT
V1  V2 
P P
V1 n1 Vi ni
  
VT nT VT nT
Para un gas ideal, la fracción en volumen de un componente es igual a la
fracción molar del componente.
3. Peso Molecular Aparente
Según la regla de mezclas de Kay, la propiedad de una
mezcla de gases es igual a la sumatoria del producto de la
fracción molar por su propiedad individual. (Peso
molecular, presión crítica, temperatura crítica de las
mezclas gaseosas)

Propiedad de mezcla = ∑yi*Propiedad de cada componente.

El peso molecular aparente es el peso molecular de la


mezcla gaseosa.

MWa = ∑ y i * MWI

donde MWi es el peso molecular del componente i.


4. Fracción Molar

ni ni
yi  
n  ni

Donde:
yi = Fracción molar del componente i en la
mezcla
ni = número de moles del componente i
n = número total de moles en la mezcla
5. Fracción en Peso

mi mi
Wi  
m  mi

Wi = Fracción en peso del componente i en


la mezcla
mi = Peso del componente i en la fase
gaseosa
m = Peso total de la mezcla gaseosa
Para Convertir Fracción en Peso en Fracción
Molar:
Wi / MWi
yi 
(Wi / MWi )

Para Convertir Fracción Molar en Fracción en


Peso: yi MWi
Wi 
( yi MWi )
6. Volumen Específico (Másico)

Volumen ocupado por unidad de masa


V RT 1  ft 3 
v    
m PMWa   lb 

ρ = densidad del gas lb/ft3


7. Volumen Molar
Volumen ocupado por una mol

V RT  ft 3 
Vm    
n P  lbn
8. Gravedad Específica
Es la relación entre la densidad del gas y la
densidad del aire, a las mismas condiciones
de P y T.

PMWa
g RT MWa MWa
g    
 aire PMWaire MWaire 28.964
RT
Composición de los componentes de
una mezcla gaseosa

masa del componentei mi


ni  
peso molecular del componentei MWi

 n1   n1 
xi    yi   
 n1  n2   n1  n2 

x1+ x2 = 1.0
y1 + y2 = 1.0
PROPIEDADES FÍSICAS DE
HIDROCARBUROS

Propiedades que se incrementan con el aumento


del peso molecular
 Temperatura Crítica TCi
 Temperatura de ebullición Tbi
 Volumen Crítico VCi
 Factor Acéntrico Wi
 Densidad del líquido ρi
 Volumen crítico molar
PROPIEDADES FÍSICAS DE
HIDROCARBUROS

Propiedades que disminuyen con el


aumento del peso molecular
 Presión Crítica PCi
 Factor z Crítico Zi
 Volumen crítico específico vci
 Presión de vapor
EJEMPLO
EJEMPLO
EJERCICIO 1
Un tanque contiene metano C1 a 1000 psia y 140
ºF. Otro tanque de igual volumen contiene C2 a
1100 psia y 140 ºF. Los dos tanques se conectan
permitiendo que los gases se mezclen y la
temperatura se restaure a 140ºF. Calcule la presión
final, la composición molar de la mezcla y la
presión final de cada uno de los componentes a las
condiciones finales, asumiendo comportamiento
de gas ideal.
EJERCICIO 2
Una muestra de gas natural tomada a 500 lbf/pulg2
manométrica y 250°C se separa por cromatografía; los
cálculos indican que la masa de cada compuesto en el gas
son:

Componente libras
C1 100
C2 240
C3 150
N2 50
a) Calcular la densidad del gas en unidades inglesas
b) Calcular el volumen molar en L/gn
EJERCICIO 3
Un tanque de 20 pie3 a 100°F alcanza una presión
de 200 psia cuando se introduce un alcano normal
gaseoso. Se agregan posteriormente 10 lb de etano
y la gravedad específica de la mezcla es 1.68.
Asumiendo comportamiento ideal conteste lo
siguiente:
a. Peso molecular, nombre y fórmula molecular del
alcano original.
b. Volumen molar de la mezcla en unidades inglesas
c. Volumen másico de la mezcla en unidades
inglesas
OTRAS PROPIEDADES DE LOS
GASES
1. Coeficiente de Expansión o Dilatación
Térmica a Presión Constante (α)

Es el aumento relativo en volumen a presión


constante por aumento de la temperatura.

α es casi el mismo para todos los gases,


mientras que para cada líquido tiene su propio
valor.
Coeficiente de Expansión o Dilatación Térmica a Presión Constante

1  V  1  Vm  1  v 
        
V  T  p Vm  T  p v  T  p

1
 Para un gas ideal DEMOSTRAR
T
2. Coeficiente de Compresibilidad Isotérmica (K)

Es la disminución relativa en volumen por


unidad de aumento de la presión a temperatura
constante.
Los valores de K para sólidos y líquidos son
supremamente pequeños, del orden de 10-6 a 10-5
atm-1, dado el carácter incompresible que tienen.
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTÉRMICA
1  V  1  Vm  1  v 
K    K    K   
V  P T Vm  P T v  P  T

1 Para un gas ideal


K
P

Coeficiente de compresibilidad isotérmica de


un gas como función de la presión a una T del
yacimiento constante
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD

1  V 
K   
V  P T

Integrando
P2 V2
dV
K  dP   
P1 V1
V
EJEMPLO
Para agua a 50°C y 1 atm, ρ =0.98804 g/cm3
y κ =4.4x10-10 Pa-1. Obtenga el volumen
molar en cm3/gmol:
a) Del agua a 50°C y 1 atm
b) Del agua a 50°C y 100 atm. Desprecie la
dependencia de κ con la presión.
RTAS: a) 18.233 cm3/(g.n); b) 18.15
cm3/g.n