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Catedrática:
Ing. Msc. QUISPE COQUIL, Violeta
Catedra:
SINTESIS DE PROCESOS
Realizado por:
ARAUCO BALVIN, Roosell
ORE MALLMA, José Luis
Semestre:
Séptimo
HUANCAYO-PERÚ
2019 - II
INDICE DE CONTENIDO
INDICE DE CONTENIDO..................................................................................................................... ii
INDICE DE FIGURAS......................................................................................................................... iii
INDICE DE TABLAS............................................................................................................................ iii
OBJETIVOS........................................................................................................................................ iv
OBJETIVO GENERAL:.................................................................................................................... iv
OBJETIVOS ESPECIFICOS:.......................................................................................................... iv
INTRODUCCION................................................................................................................................. v
MARCO TEORICO.............................................................................................................................. 6
EXTRACCION LIQUIDO - LIQUIDO:............................................................................................... 6
INFORMACION BASICA TIPO PROBLEMA …………………………………………………………….…7
1. REACCION QUIMICA.............................................................................................................. 7
3. PUREZA DEL PRODUCTO..................................................................................................... 9
4. MATERIAS PRIMAS................................................................................................................ 9
5. RESTRICCION DEL PROCESO............................................................................................ 10
6. OTROS DATOS DE UBICACIÓN: LOCALIZACIÓN..............................................................10
7. PROPIEDADES FÍSICAS:..................................................................................................... 10
8. INFORMACION SOBRE SEGURIDAD TOXICIDAD E IMPACTO AMBIENTAL:...................11
8.1. IMPACTO AMBIENTAL:................................................................................................. 11
8.2. PICTOGRAMAS DE TOXICIDAD:.................................................................................12
9. Datos de Costos:.................................................................................................................... 14
ESTRUCTURA ENTRADA Y SALIDA PARA LAS DECISIONES DE VARIABLES DE DISEÑO…...16
1. DIAGRAMA DE FLUJO:......................................................................................................... 16
2. DIAGRAMA DE BLOQUES DE LA OBTENCION DE BIODIESEL:.......................................16
FLOWSHEET SIMPLIFICADO……………………………………………………………………………...17
MECANISMO Y CINETICA:........................................................................................................... 24
ESQUEMA DE REACCION:.......................................................................................................... 24
MECANISMO DE REACCION:...................................................................................................... 25
ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCION DE TRANSESTERIFICACION:......................................25
ECUACION DE VELOCIDAD:....................................................................................................... 25
TRANSESTERIFICACION CON CATALIZADOR ALCALINO DE TRIGLICERIDOS CON
ALCOHOL:..................................................................................................................................... 26
REACCIONES PRINCIPALES:...................................................................................................... 27
CONCLUSIONES.............................................................................................................................. 28
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS................................................................................................... 29
ii
INDICE DE FIGURAS
Figura 1 Reacción de Transesterificación.............................................................................7
Figura 2 Reacciones consecutivas desde triglicérido hasta Glicerina...................................8
Figura 3 Reacción de transesterificación del Biodiesel.........................................................8
Figura 4 Explosivo.............................................................................................................. 12
Figura 5 Toxico................................................................................................................... 12
Figura 6 Inflamables...........................................................................................................13
Figura 7 Bioinfeccioso.........................................................................................................13
Figura 8 Gas Bajo Presión..................................................................................................13
Figura 9 Corrosivo.............................................................................................................. 13
Figura 10 Diagrama de flujo de proceso de producción de biodiesel..................................16
Figura 11 Diagrama de flujo del proceso de producción de biodiesel.................................16
Figura 12 Diagrama de flujo - Producción de Biodiesel......................................................17
Figura 13 Flowsheet simplificado de la produccion de Biodiesel........................................17
Figura 14 Diagrama entrada y salida del proceso de filtrado..............................................18
Figura 15 Diagrama entrada salida del proceso de Filtrado................................................18
Figura 16 Diagrama entrada y salida proceso de secado...................................................20
Figura 17 Diagrama entrada salida proceso de preparación de metóxido de sodio............21
Figura 18 Reacción de transesterificación..........................................................................22
Figura 19 Diagrama entrada salida proceso de transesterificación.....................................22
Figura 20 Diagrama de entrada y salida del proceso de lavado de biodiesel.....................23
Figura 21 Diagrama entrada salida del proceso de secado del biodiesel...........................23
Figura 22 Diagrama entrada salida del proceso total..........................................................24
INDICE DE TABLAS
iii
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL:
OBJETIVOS ESPECIFICOS:
iv
INTRODUCCION
A nivel mundial el crecimiento demográfico es un problema difícil de frenar, cada día que
pasa se explotan con mayor fuerza las materias primas para suplir las necesidades de los
seres humanos y el planeta con sus diversos ecosistemas se llevan la peor parte.
Sin duda alguna en estos tiempos nos enfrentamos a un problema no menor que es la
escasez de materias primas, si hablamos de ella, los combustibles fósiles y el problema
energético a nivel global vienen a la cabeza. Las energías renovables no convencionales
llegan a tiempo a nuestras vidas y nos abren un sinfín de oportunidades nuevas para
solucionar estos problemas.
La materia orgánica originada en un proceso biológico, espontáneo o provocado, utilizable
como fuente de energía es llamada biomasa. El presente informe busca proponer al lector
la generación de biodiesel de segunda generación, mediante el proceso de
transesterificación, utilizando como materia prima los aceites vegetales de fritura usado.
v
MARCO TEORICO
EXTRACCION LIQUIDO - LIQUIDO:
La extracción líquido-líquido es, junto a la destilación, la operación básica más importante en la
separación de mezclas homogéneas líquidas. Consiste en separar una o varias sustancias
disueltas en un disolvente, mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o
parcialmente insoluble, en el primero.
La transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos fases
líquidas. Una de las fases es dispersada en la otra para aumentar la superficie interfacial y
aumentar el caudal de materia transferida. Una de las formas más habituales de representar
los datos de equilibrio en sistemas ternarios son los diagramas triangulares.
Con el presente trabajo se pretende continuar con las caracterizaciones de sistemas ternarios,
empleados comúnmente en las extracciones líquidolíquido. La caracterización del equilibrio
ternario se basa en la interpretación del contenido de soluto al equilibrio, mediante técnicas de
picnometría y refractometría, y así determinar las concentraciones al equilibrio del sistema
ternario.
Además, determinar la línea de amarre del sistema para la especificación de 0.24 % en peso
máximo de glicerol en biodiesel, según la norma ASTM 6751.
Para poder entender mejor el proceso de producción del biodiésel es necesario mencionar
ciertas características de los compuestos utilizados en tal proceso. De esta manera:
6
evitar esto, el aceite es calentado a 35°C aproximadamente para otorgarle una mayor fluidez a
través del filtro y luego es secado, calentándolo a 60°C con el fin de quitarle los restos de agua.
7
Figura 2 Reacciones consecutivas desde triglicérido hasta Glicerina.
2. VELOCIDAD DE PRODUCCION
Teniendo presentes las características establecidas para el éster, se procedió a un análisis del
comportamiento de la separación del éster con respecto al aceite.
Por cada 36.42 kg/hr de aceite alimentado, se producen 33.48 kg/hr de biodiesel.
8
De 35,42 de aceite alimentado:
Encontrar la relación del reflujo mínima permite establecer la cantidad apropiada de flujo de
destilado que retorna a la columna, que garantiza la obtención de destilado con una
composición de ligeros en el destilado que sale de la columna, sin arrastrar componentes
pesados al domo.
En la columna de destilación T-2 el objetivo es separar al éster (biodiesel) del aceite presente
en la corriente 12. Las normas ASTM D-975 establecen un porcentaje de éster presente en el
biodiesel de 96.5% peso como mínimo.
4. MATERIAS PRIMAS
Materias primas para la obtención de biodiesel
Las materias primas para la obtención de biodiesel son aceites vegetales o grasas animales y
alcoholes de cadena corta. Los aceites más ampliamente utilizados son aceite de colza
(fundamentalmente en países de la Unión Europea), soja y girasol, aunque también se
emplean, entre otros, los aceites de maní, palma, lino, nabo, aceites comestibles usados o
grasas animales.
Los aceites vegetales y grasas son lípidos. Los lípidos son constituidos básicamente por
mezclas de diferentes triglicéridos (tri-ésteres de ácidos grasos) pero contienen otros
compuestos como los fosfatídeos, diglicéridos, monoglicéridos y ácidos grasos libres en
pequeñas cantidades. Los ácidos grasos que componen un triglicérido pueden ser diversos.
Mono, di o triglicéridos son ésteres de uno, dos o tres ácidos grasos, iguales o no, unidos por
un puente de glicerina. El biodiesel es una mezcla de alquil-ésteres de ácidos grasos.
Los diversos aceites o grasas se caracterizan por diferentes proporciones de los ácidos grasos
descritos arriba. Como ejemplo, la tabla II muestra la composición de algunos que otros aceites
vegetales y grasas animales, en términos de sus principales ácidos grasos.
Otros aceites poseen otras composiciones, pero es de notarse que los aceites más empleados
para producir el biodiesel están fuertemente concentrados en ácidos con 16 ó 18 átomos de
carbón en sus cadenas, sean ellas saturadas o insaturadas (ácidos palmíticos, esteárico,
oléico, linoléico o ricinoléico). Llama la atención el caso del aceite de higüerillo, que posee
fuerte concentración de ácido ricinoléico. Este ácido es muy particular, pues posee un grupo
hidroxilo en su cadena, que le confiere propiedades muy distintas de todos los demás,
especialmente por su alto poder lubricante y alta viscosidad.
9
5. RESTRICCION DEL PROCESO
. Presión atmosférica: 1 a 3 atm
. Temperatura: 60 a 70°C, recupera metanol en exceso y el agua, la separación de fases ocurre
por gravedad (no emplea centrífugas).
. Concentración del catalizador: 0.6% en pero de NaOH.
. Su eficiencia de conversión del aceite es de alrededor del 96 al 98%.
7. PROPIEDADES FÍSICAS:
10
8. INFORMACION SOBRE SEGURIDAD TOXICIDAD E IMPACTO
AMBIENTAL:
8.1. IMPACTO AMBIENTAL:
ASPECTO TIPO DE ACTIVIDADES
IMPACTO
Nº AMBIENTA IMPACTO DE LA MANEJO AMBIENTAL
AMBIENTAL
L AMBIENTAL INVESTIGACION
Para mitigar el impacto
en aire de los gases o
SECADO generar se utiliza
GASES GASES
BIODIESEL campana de extracción
de gases dentro del
laboratorio.
No aplica, pues no
generara ningún ruido
RUIDO NO APLICA NO APLICA
durante la
experimentación.
1 AIRE
No aplica, pues no
VIBRACIONES NO APLICA NO APLICA generara ningún
impacto ambiental.
1. NO
PERCEPTIBL
E realizar los análisis en
. LAVADO DE
OLORES 2. MUY la medida de lo
BIODIESEL
DEBILMENTE establecido.
3.
DEBILMENTE
1. LAVADO . SECADO DE
DE BIODIESEL
CRISTALERIA . PREPARACION
El agua se utilizará
DE
racionalmente,
SOLUCIONES
exclusivamente para
ABASTECIMIE .MEDICIONDE
cubrir las necesidades
NTO DE AGUA INDICES DE
de la investigación y no
2. LIMPIEZA REFRACCION Y
afectará a personas ni
DENSIDAD
al ambiente.
.TITULACION DE
LAS
SOLUCIONES
NO APLICA,
PORQUE LAS
AGUAS
No aplica, pues
AGUAS RESIDUALES No aplica, pues no se
no se generará
RESIDUALES ESTAN generará ningún
ningún impacto
ORDINARIAS CONECTADA impacto ambiental.
ambiental.
S AL
DRENAJE
2 AGUA PRINCIPAL.
Secado de la
Manejo de desechos
DESECHOS Papel cristalería y
sólidos dentro del
SOLIDOS mayordomo limpieza de
laboratorio.
laboratorio.
SUELO
1. Corrosivos Durante todo el
DESECHOS 2.Reactivos proceso de Manejo de desechos
PELIGROSOS 3. Explosivos investigación líquidos.
3 4. Tóxicos por la utilización
11
5. Inflamables
6.Bioinfeccio de biodiesel.
sos
No aplica, No aplica pues
MODIFICACIO No aplica pues no
pues no se no generara
N DEL generara ningún
alterará la ningún impacto
RELIEVE impacto ambiental.
topografía. ambiental.
12
emisiones de CO2 a la atmósfera
No contiene azufre, por lo que
eliminará el problema de la lluvia ácida
Reduce la contaminación de los suelos
y riesgos de toxicidad, en caso de
vertido accidental, al ser un producto
biodegradable y no tóxico.
13
El aceite que vuelve a usarse en las
comidas representa un gran perjuicio a
la salud. Según estudios, el consumo
casual de una comida que contiene
aceite usado o quemado puede
detectarse en una alergia leve,
dependiendo de la sensibilidad de la
persona.
Los síntomas clásicos son un brote de
granos o ronchas en la piel, además
de cambio en la voz a causa de un
dolor en la garganta. Para evitar daños
irreparables en la salud, el aceite
comestible debe ser desechado
después de utilizarse en la elaboración
de comidas, pues los residuos de
Aceites usados alimentos que quedan en el aceite,
que se convierten en el sedimento del
líquido, también son un peligro para la
Y otros componentes. salud, debido a que contienen
contaminantes. Gerardo Quinteros,
ingeniero químico, sostiene que el
daño más severo que lleva un
consumo constante de aceite usado se
traduce en lesiones hepáticas. Él no
descarta que el abuso de este
producto produzca que la persona
padezca de cáncer. Consejos Lo mejor
que puede hacerse o recomendar en
el hogar es colocar el aceite usado en
alguna de esas botellas de plástico de
refresco, cerrarlas y colocarla luego en
la basura normal.
14
9. Datos de Costos:
15
Tabla 9 Costo de otros
16
ESTRUCTURA ENTRADA Y SALIDA PARA LAS DECISIONES DE
VARIABLES DE DISEÑO
1. DIAGRAMA DE FLUJO:
17
FLOWSHEET SIMPLIFICADO
18
Diagrama:
ENTRADA
Aceite: 1556 gr.
Impureza: 100 gr.
Parámetros del filtro
% Retención Aceite = 5%
% Remoción Impurezas = 98%
ACEITE
% Retención Aceite = 5% = Ac. Rem.*100 /Ac. Alim.
5% = Ac. Rem. *100/1556
Aceite en el Remanente = 5*1556/100 = 77,8 gr
IMPUREZA
% Retención Impureza = 98%=Im. Rem. *100 / Im. Alim.
98% = Im. Rem.*100 / Im. Alim
Impureza en el Remanente = 98*100/100 = 98 gr
FILTRACIÓN
Diagrama:
19
ENTRADA
Aceite: 1556 gr.
Impureza: 100 gr.
Parámetros del filtro
% Retención Aceite = 5%
% Remoción Impurezas = 98%
ACEITE
% Retención Aceite = 5% = Ac. Rem.*100 /Ac. Alim.
5% = Ac. Rem. *100/1556
Aceite en el Remanente = 5*1556/100 = 77,8 gr
IMPUREZA
% Retención Impureza = 98%=Im. Rem. *100 / Im. Alim.
98% = Im. Rem.*100 / Im. Alim
Impureza en el Remanente = 98*100/100 = 98 gr
BALANCE ACEITE
Aceite entrada = Aceite producto + Aceite retención
1556 = X + 77,8 => Aceite producto = 1478,2 gr
Balance Impureza
Impureza entrada = Impureza producto + Impureza retención
Secado:
Como el aceite usado suele contener partículas o impurezas de comida, están traen consigo
agua, es por esto que debemos secar en su mayor grado posible toda la que este en nuestro
aceite, para que la reacción sea más rápida y no genere la producción de jabón.
El proceso elegido es calentar el aceite a 60°C y mantenerlo por 15 minutos en ese estado,
luego vaciar el aceite en un frasco nuevo y dejarlo reposar durante 24 horas. Se estima que el
90% del fluido reposado en la parte de arriba del decantador es aceite que debe seguir en el
proceso y el 10% restante, es decir la parte inferior del decantador es aceite con presencia de
agua y no debe seguir en el proceso.
20
Diagrama:
BALANCE DE MASA:
Valoración:
Como no sabemos cuál es la acidez del aceite en el proceso es necesario hacer una
valoración, esta acidimetría nos entregará la cantidad optima de base (soda caustica) que
debemos agregar al aceite para volverlo neutro.
Finalmente solo queda hacer los cálculos considerando lo siguiente: 1 gr de NaOH por cada
mL de solución al 1% más 3.5 gr de NaOH por cada Litro de aceite. Por ejemplo si deseo
preparar 2 litros de solución y gaste 2.4 mL de solución al 1% los cálculos son los siguientes
(se considerará la densidad del aceite utilizado como 0,898 gr/ml, para efectuar los cálculos de
volumen respecto a los de masa obtenidos de los procesos de filtrado y secado):
Normalmente se deben agregar entre 6 a 7 gramos de NaOH por litro de aceite usado, en el
caso del aceite de restaurant que es un poco más ácido que el aceite casero que usaremos
para nuestra producción, se deben agregar entre 9 y 11 mL de solución de NaOH al 1%.
21
Preparación del Metóxido de Sodio (CH3ONa)
Se observa que en esta reacción, el Na y el CH3OH interaccionan en una relación de 1:1 moles,
considerando los pesos atómicos del sodio y del metanol, se tiene que deberían reaccionar
22,997 gr de Na con 32,018 gr. de CH 3OH, pero en nuestro caso reaccionarán 8,73 gr. de Na
con (1330,38*0,20) = 266,08 gr. de CH3OH.
Balance de masa:
Entrada:
Salida:
0.38 moles de CH3ONa => 0.38* 54,031 = 20,53 gr. de CH3ONa.
32,018*0,5 gr. de H2 = 16,009 gr. de H2
252 gr. de CH3OH en exceso.
Transesterificación
Para este proceso una vez que logramos tener nuestro aceite totalmente libre de impurezas,
agua y neutro, procedemos a verter el metóxido de sodio, es ahora cuando los ácidos grasos
se separan de la glicerina y el metanol se une a ellos para formar metilésteres (Biodiesel), el
hidróxido de sodio estabiliza la glicerina. La reacción de este proceso ocurre en un reactor y el
fluido debe estar agitándose constantemente durante unos 60 minutos (la reacción suele
22
completarse en menos tiempo, pero es mejor asegurar la máxima cantidad de biodiesel),
también un poco de calor ayuda a la reacción ya que ayuda a que la glicerina no se solidifique
y estropee la separación. A continuación se presenta la ecuación de la transesterificación:
Diagrama:
Balance de masa:
A pesar de que tenemos la ecuación de la reacción y que sabemos las proporciones de la
misma, es de gran dificultad calcular con exactitud los gramos finales de metilésteres después
de la transesterificación, esto es debido a que no se tiene en específico un tipo de triglicérido
reaccionando sino un gran número de distintos triglicéridos, nuestro grupo no cuenta aún con la
experiencia en el laboratorio de la producción de biodiesel con el catalizador que nosotros
usamos para poder estimar un porcentaje de rendimiento o gramos finales, es por esto que el
rendimiento se estimará en base a estudios ya realizados referentes a la producción de
biodiesel con aceites usados mediante el mismo catalizador.
Balance de masa:
23
Sedimentación
Se dejará que la mezcla repose al menos durante una hora después de la reacción,
manteniendo la temperatura por encima de 38º C (100º F). De esta forma la glicerina se
mantiene semilíquida (solidifica por debajo de 38º C) y se hunde antes. Después hay que
decantar el biodiesel con cuidado. Se pueden separar sacándolos por un agujero del fondo a
través de un tubo transparente. La glicerina semilíquida es de color marrón oscuro; el biodiesel
es del color de la miel.
Lavado y Secado
24
Figura 7 Diagrama entrada salida del proceso de secado del biodiesel
Leyenda:
A: Aceite
AF: Aceite filtrado
AS: Aceite seco
Bd + G: Biodiesel + glicerina
Bd: Biodiesel
Bd. L: Biodiesel Lavado
CH3ONa: Metóxido de Sodio
CH3OH: Metanol
NaOH: Hidróxido de sodio
F: Filtración
S: Secado
T: Transesterificación
D: Decantación
L: Lavado
Sec: Secado del biodiesel
PM: Preparación del Metóxido.
25
MECANISMO Y CINETICA:
ESQUEMA DE REACCION:
MECANISMO DE REACCION:
26
ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCION DE TRANSESTERIFICACION:
DONDE:
3a – c + 2d + e
b – d + 2e + 3f
b-c
ECUACION DE VELOCIDAD:
En la transesterificacion de aceites usados y otros trigliceridos con alcoholes, en la presencia
de un catalizador, se producen esteres grasos y glicerol. Los de- y monogliceridos son
intermetidos. Las reacciones son consecutivas y reversibles y deben tenerse en cuenta en
cualquier estudio cinetico.
27
REACCIONES PRINCIPALES:
28
CONCENTRACION DE ACEITE VS. TIEMPO A PARTIR DE LA DENSIDAD:
29
CONCLUSIONES
30
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Gabriela Hernández Castellanos Asesorado por el Ing Qco César Alfonso García
Guerra, M. (n.d.). LÍQUIDO-LÍQUIDO A DOS TEMPERATURAS Y 640 mm Hg, PARA
UNA MUESTRA DE BIODIESEL ELABORADO CON ACEITES USADOS DE
RESTAURANTES DE COMIDA RÁPIDA.
HERRERA J., VELEZ J. (2008). Caracterización y aprovechamiento del aceite residual
de frituras para la obtención de un combustible (biodiesel).
Herreras, Yuri. (2007). Producción de biodiésel : aplicaciones a países en desarrollo.
[Ingeniería Sin Fronteras].
Operaciones Unitarias De La Universidad Nacional De Trujillo, L. de, Melosevich Chico
Ivan -Br Santiago Llaxacóndor Alex W Página UNIVERSIDAD NACIONAL DE
TRUJILLO FACULTAD, B. W., Biodesel En El Laboratorio De, P. de, Trujillo, D., Ivan
Melosevich Chico Br Alex W Santiago Llaxacondor, B. W., & Moncada Albitres, L. (n.d.).
"SIMULACIÓN DE UNA PLANTA PILOTO PARA LA PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
EN EL PARA OPTAR EL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO AUTORES: ASESOR.
WO2015093991A1. (n.d.).
Portada | Contenido | Anexos FRANCIA ELENA LOAIZA ROMERO Código 393017
Línea de Profundización: Ingeniería Ambiental UNIVERSIDAD NACIONAL DE
COLOMBIA SEDE MANIZALES FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA
INGENIERÍA QUÍMICA MANIZALES 2003
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