COMPUESTO DE INTERCALACIÓN DE GRAFITO

3. REACTIVIDAD:

Las capas de los cristales de grafito se mantienen unidas por fuerzas electrostáticas débiles de

Van del Waals que resultan de la oscilación de los electrones “π” .La formación de los

compuestos de intercalación es el resultado de la ruptura de estas fuerzas por el compuesto de

intrusión y el establecimiento de sí mismo entre las capas de grafito .Esto solo puede ocurrir

cuando se cumple la siguiente condición : El carácter aromático de los cristales de grafito se

altera como resultado de una transferencia de carga debido a la donación de electrones o la

captación de electrones .La transferencia de carga provoca cambios en la distribución de los

electrones “π” en las capas,perturbando así la vibración periódica del gas de electrones ,y en

consecuencia el debilitamiento de las interacciones electrostáticas dipolo-dipolo entre las

capas vecinas.

Como resultado de ello la energía requerida para superar las fuerzas de unión entre capas para

permitir la intercalación se hace menor que antes de que la transferencia de carga .En la parte

superior de esta energía se descarga como resultado de la interacción electrostática entre el

grafeno y el intercalado .

● Cirkel, F. (1907) Graphite: its properties, occurrence, refining and uses: Department

of Mines, Mines Branch, Ottawa, Canada, 307pp

 NANOTUBOS

1.ESTRUCTURA :

En esta sección mostraremos el estudio de la estructura de nanotubos de carbono ,esto es

importante ,ya que , su geometría y la mayoría de las propiedades de los nanotubos de

carbono dependen de su diámetro y ángulo chiral,también llamado helicidad.

Por tanto, la estructura de un nanotubo de carbono queda definida por su diámetro y su

quiralidad (d y θ) o bien por los denominados índices de Hamada (n, m):

● Cuando n = m se obtiene la estructura conocida como armchair (θ = 30º).

● Cuando m = 0 se obtiene la estructura zigzag (θ = 0º).

● Cualquier otra estructura carente de simetría, en la que n ≠ m, se denomina

estructura quiral (0º < θ < 30º).

Podemos distinguir dos construcciones:

● Nanotubos de pared simple o SWNT (del inglés single – walled nanotube):

formados por un único tubo.

 ● Nanotubos de pared múltiple o MWNT (del inglés multi – walled nanotube):

formados por nanotubos concéntricos anidados uno dentro de otro. La separación

entre nanotubos es similar a la separación entre láminas del grafito. Son más

estables y rígidos que los anteriores. Los más sencillos son los nanotubos de pared

doble (DWNT), y son los más parecidos morfológicamente a los SWNT, aunque

con una mayor resistencia.

Generalmente, los nanotubos presentan ambos extremos sellados, lo que implica la

introducción de ordenamientos topológicos pentagonales en ellos.

Los nanotubos pueden presentar defectos en los extremos o en la pared lateral. El origen de

estos defectos puede ser la presencia de anillos pentagonales o hexagonales que provocan

curvaturas en su estructura (a); la existencia de átomos de carbono con hibridación sp3 (b),

como también sucede con el grafito; o la incorporación de grupos funcionales generados en

la purificación en condiciones fuertemente oxidantes (c):

La funcionalización química ofrece la posibilidad de incorporar fragmentos orgánicos a los

nanotubos, que modifican sus características y propiedades:

● Funcionalización en los defectos: introducción de grupos orgánicos o unidades

C60 a través de enlaces amídicos o mediante formación de ésteres.

 ● Funcionalización en la pared: mediante reacciones de halogenación,

hidrogenación, adición radicálica, adición nucleófila, cicloadición…

● Funcionalización no covalente: formación de complejos moleculares, sin producir

daños en la estructura, mediante interacciones π–π.

● Funcionalización endoédrica: inclusión en la cavidad interna del nanotubo de

diferentes especies (metales, haluros u óxidos metálicos, fullerenos, pequeñas

proteínas…).

6. APLICACIONES FARMACÉUTICAS :La nanomedicina es una disciplina joven, en la

cual la síntesis de nanofármacos con diversas aplicaciones es el centro de numerosas

investigaciones. Dentro de éstos se encuentran los nanotubos de carbono modificados, debido

a sus particularidades en sus propiedades. El interés del uso de los NTC’s en aplicaciones

biológicas surge del reporte en el cual los NTC’s modificados con péptidos y proteínas son

introducidos dentro de la célula espontáneamente.Las características fisicoquímicas de los

NTC’s como su tamaño nanométrico, composición química, superficie de funcionalización y

dispersión 57-59 ayudan a la administración y transporte de fármacos, lo que se ha

demostrado en estudios in vitro.60 Los NTC´s tienen el potencial de llevar los fármacos en el

organismo ya que son más pequeños que las células sanguíneas. Algunos de los métodos

desarrollados ha sido el unir moléculas como el ADN, péptidos y proteínas dentro y fuera de

los NTC´s. Esto le da la capacidad de detectar y destruir células individuales que pueden ser

cancerosas o infectadas por virus.60 En este campo, se ha mostrado que los MWCNT’s en el

sistema MWCNT’s-PCA-PTX muestran propiedades biológicas interesantes. Los MWCNT’s

en un principio fueron funcionalizados con ácido policítrico (PCA) para aumentar su

naturaleza hidrofílica y funcionalidad con grupos carboxílicos. Después el paclitaxel (PTX)

un agente anticancerígeno, es unido vía covalente en los sitios carboxilo del PCA, obteniendo
el sistema MWCNT’s-PCA-PTX con un 38% en peso de contenido de fármaco. El PTX

puede ser fácilmente liberado del sistema a un pH de 6.8 y 5.0, lo cual es compatible con la

liberación en células y tejidos de tipo tumoral. La actividad citotóxica in vitro en las líneas

celulares A549 y SKOV3, se muestra que el sistema MWNT-PCA no es activa en ambas

líneas celulares, mientras que MWCNT’s-PCA-PTX tiene efectos citotóxicos mayores que el

efecto del PTX libre, lo que se sugiere sea por una mejor penetración celular del sistema

MWCNT’s-PCA-PTX, lo que representa una potencial terapia contra el cáncer, en donde la

forma y el tamaño de las nanopartículas son dos factores críticos en la toxicidad y eficacia en

los sistemas transportadores de fármacos.

● S. Iijima, T. Ichihashi. Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter. Nature

363, 603-605 (1993)

● Sotiropoulou S, Chaniotakis NA. Carbon nanotube array-based biosensor. Anal

Bioanal Chem. 2003; 375(1):103-105.

 FULLERENOS

3.REACTIVIDAD

Los fullerenos se comportan como poliolefinas deficientes en electrones y, por consiguiente,

presentan la reactividad propia de ese tipo de moléculas. A continuación y de manera sucinta,

se presentarán algunas de las reacciones químicas más importantes sobre fullerenos con el fin

de mostrar su comportamiento químico.

Adición nucleófila :Los fullerenos experimentan una amplia variedad de reacciones de

adición nucleófila mediante el ataque de especies que involucran tanto a carbonos nucleófilos

como a heteroátomos: nitrógeno, oxígeno o fósforo. En el primer paso del ataque nucleófilo

al C60 se forma un intermedio del tipo NunC60 n-. Este intermedio puede capturarse de

distintas maneras: Adición de electrófilos E+ , tales como H+ o carbocationes para dar lugar

a compuestos del tipo C60EnNun. Adición de electrófilos neutros EX como

alquilhalogenuros para obtener C60EnNun. Adición intramolecular para dar lugar a

metanofullerenos o ciclohexanofullerenos. Oxidación para obtener compuestos del tipo

C60Nu2.
Dada la gran cantidad de dobles enlaces reactivos de la molécula, también son frecuentes las

poliadiciones en la química de fullerenos. Los bisaductos se obtienen como productos

secundarios y con mezcla de isómeros, y su distribución depende tanto de factores

electrónicos como estructurales (esquema 1)

Cicloadiciones :Las reacciones de cicloadición han sido, probablemente, las más estudiadas

en química de fullerenos, por su gran versatilidad ya que permiten introducir diversas

funcionalizaciones en la molécula y obtener una gran variedad de nuevos derivados. Así, se

han llevado a cabo cicloadiciones del tipo [2+1], [2+2], [3+2], [4+2] y [8+2] (esquema 2). Un

breve repaso por las cicloadiciones más representativas puede dar idea de la gran variedad de

aductos que pueden obtenerse, poniendo de manifiesto las singulares propiedades del

fullereno.
Las cicloadiciones [2+1] permiten sintetizar compuestos en los que la esfera fullerénica está

fusionada a fragmentos cíclicos o heterocíclicos de tres eslabones como son los

metanofullerenos, que pueden obtenerse mediante una reacción de ciclopropanación con

carbaniones -halogenados (reacción de Bingel).

● T. G. Schmalz, W. A. Seitz, D. J. Klein, G. E. Hite, Chem. Phys. Lett. 1986, 130, 203.