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AREQUIPA - PERU
2018
8
PRESENTACION
Siendo en estos momentos que el precio del Cobre se encuentra estable, es que hace
una revisión de las nuevas tecnologías y tratamientos concentrados en la PLANTA
CONCENTRADORA DE TINTAYA S.A., así mismo una evaluación de las principales
variables que afectan el proceso de lixiviación para este tipo de concentrado, para así
poder obtener una recuperación económicamente rentable, así como el uso de los
reactivos comerciales y no perjudiciales al medio ambiente, es por ello que se plantea
una solución para recuperación de cobre de este concentrado de cobre sulfurado
haciendo uso de las misma instalaciones de los laboratorios con que cuenta la empresa.
9
RESUMEN
El ácido nítrico es un poderoso oxidante que logra separar el azufre del mineral
sulfurado, logrando de esa manera dejar libre al cobre para luego disuelto y permanecer
en el medio acuoso para su posterior recuperación por electrodeposición directa.
10
ABSTRACT
The main advantage is that you work at normal conditions with various copper materials,
since nitric acid is a corrosive agent that reacts instantly and dissolves the copper in the
mineral. Likewise, the leaching solution is recycled once the copper has been extracted
by direct electrodeposition to the leached medium.
Nitric acid is a powerful oxidant that manages to separate the sulfur from the sulphide
mineral, thus making the copper free and then dissolved and remaining in the aqueous
medium for later recovery by direct electrodeposition.
When the copper is electrodeposited from the leached medium, the solution is
regenerated, generating nitric oxide which, with the oxygen generated, produces nascent
nitric acid which dissolves the copper sulphide.
11
INDICE
CAPITULO I - GENERALIDADES
1. INTRODUCCION 1
1.2. ANTECEDENTES 1
1.4. OBJETIVOS 4
1.5. HIPÓTESIS 4
1.6. VARIABLES 4
12
2.2.4.1. EVALUACION DE ZARANDA PRIMARIA LUDOWICI 10’ X 24’ 18
2.2.4.2. EVALUACION DE CHANCADORA SECUNDARIA RAPTOR 20
XL1100
2.2.4.3. EVALUACION DE ZARANDA SECUNDARIA TYLER 7’ X 20’ 22
2.2.5. CHANCADO TERCIARIO 23
2.2.5.1. EVALUACION DE CHANCADORA TERCIARIA 1 24
2.2.5.2. EVALUACION DE ZARANDA TERCIARIA 1 TYLER 7’ X 20’ 27
2.2.5.3. EVALUACION DE CHANCADORA TERCIARIA 2 28
2.2.5.4. EVALUACION DE ZARANDA TERCIARIA 1 TYLER 7’ X 20’ 30
2.3. PROCESO DE MOLIENDA 33
2.4. PROCESO DE FLOTACION 34
3.2. LIXIVIACION 35
13
4.2. MUESTREO 48
CONCLUSIONES 63
BIBLIOGRAFÍA
14
15
CAPITULO I
GENERALIDADES
1. INTRODUCCION
La búsqueda de nuevas alternativas para la disolución del cobre mediante los
procesos de hidrometalúrgicos, teniendo como materia prima un concentrado de
cobre sulfurado, siendo éste producto proveniente de un proceso de flotación
proporcionado por la PLANTA CONCENTRADORA TINTAYA.
1.2. ANTECEDENTES
En las últimas décadas, como respuesta a la problemática que plantea el
aprovechamiento metalúrgico de los sulfuros complejos y la importancia de sus
reservas, se ha dedicado gran atención a su estudio, especialmente al de su beneficio
por vía hidrometalúrgica. La orientación preferente hacia la vía hidrometalúrgica ha
sido consecuencia, tanto de la capacidad y aptitud de esta vía
para el tratamiento de minerales pobres o complejos, como a que con ella se evitan
las emisiones de SO2 de los procesos pirometalúrgicos convencionales, sin olvidar
1
que el azufre de los sulfuros atacados se puede obtener como azufre elemental y
dejar la pirita prácticamente sin atacar, hecho que no sólo evita la contaminación
atmosférica con SO2, sino que permite, también, separar totalmente la producción de
metal de la fabricación del ácido sulfúrico.
El ácido nítrico es un poderoso oxidante que logra separar el azufre del mineral
sulfurado, logrando de esa manera dejar libre al cobre para luego disuelto y
permanecer en el medio acuoso para su posterior recuperación por electrodeposición
directa.
2
Tabla 1.1. Proceso de lixiviación en medio clorurante
3
El país dispone de un conjunto de entidades y profesionales con alta capacidad y
experiencia para el desarrollo y adaptación de tecnologías en el procesamiento de
minerales, en beneficio de los nuevos proyectos mineros.
1.4. OBJETIVOS
1.4.1. OBJETIVO GENERAL
Realizar pruebas experimentales para la lixiviación de concentrados
sulfurados de cobre en la Planta Concentradora Tintaya con oxidantes fuertes
como FeCl3 y NaCl, con el fin de establecer la relación de la recuperación de
cobre con respecto a los procesos actuales.
1.5. HIPÓTESIS
Es posible el uso del cloruro férrico y nitrato de sodio en un medio ácido clorurante,
para la lixiviación de un concentrado de sulfurado de cobre.
1.6. VARIABLES
Las variables estudiadas en la investigación fueron el tamaño de partícula,
concentración de los oxidantes, temperatura, pH de la solución y velocidad de
agitación (RPM) de la lixiviación.
4
1.7. JUSTIFICACIÓN AMBIENTAL Y TECNOLOGICA
1.7.1. JUSTIFICACION AMBIENTAL
El presente estudio se justifica, porque el proceso planteado reducirá la
emisión de SO2 al medio ambiente, para cumplir con las exigencias medio
ambientales tratando en lo posible de no alterar los espacios geográficos
ocupados por los poblados cercanos, la ganadería, agricultura y la
biodiversidad donde se realiza la extracción y procesamiento de los
minerales.
1. Revisión bibliográfica.
2. Formulación del marco teórico.
3. Muestreo del concentrado.
4. Implementación del laboratorio químico para la realización de las pruebas.
5. Ejecución de experimentación.
6. Ordenamiento de resultados.
7. Análisis de resultados.
8. Formulación del modelo matemático.
9. Desarrollo del informe final.
10. Fuente: Elaboración propia
5
1.9. DESARROLLO DEL ESTUDIO DE INVESTIGACION
Para el desarrollo del estudio se tiene el siguiente algoritmo de investigación:
6
1.10. HISTORIA Y PROPIEDAD
Las primeras referencias históricas que se conocen del yacimiento Tintaya se
remontan a comienzos de este siglo. Fue explorado por primera vez por Andes
Exploration of Mine (1917 - 1918), mediante cuatro perforaciones a percusión y la
apertura de once túneles de corta longitud.
7
En el año 2001 se inicia la construcción de la planta industrial de óxidos,
produciéndose el primer cátodo en el mes de abril e iniciar sus operaciones formales
en el mes de mayo a plena capacidad instalada.
Desde que en el 2006, Xstrata Copper, el cuarto mayor productor de cobre del
mundo, adquirió el yacimiento Tintaya, la capacidad de producción de esta unidad
minera se incrementó a 85 mil toneladas de Cu en concentrados, 35 mil en cátodos
y 30 mil onzas de oro.
Parar llegar al campamento minero es por vía aérea Lima – Arequipa, luego recorrer
aproximadamente 250 kilómetros por la carretera de Arequipa – Tintaya Espinar. Otro
acceso es por vía área Lima - Cuzco y por vía terrestre, Cuzco – Espinar - Tintaya, a
una distancia aproximada de 260 kms. Así mismo se puede acceder por vía área
8
Arequipa – Espinar, en un tiempo aproximado de 30 minutos, utilizando el helipuerto
de Yauri, que fue construido por Tintaya.
9
Tintaya es un yacimiento del tipo skarn de cobre, donde la mineralización se
encuentra unida a rocas volcánicas (andesitos), rocas intrusivas (pórfidos diorítícos,
manzoníticos y riolíticos); y a brechas hidrotermales.
La mineralización de óxidos ocurre como una distribución en diferentes
proporciones y/o asociaciones de silicatos de cobre o crisocola CuSiO 3.2H2O;
también se presenta en forma de carbonatos de cobre como la malaquita CuCO3.Cu
(OH)2 y azurita Cu2O.
Los óxidos de Tintaya se caracterizan principalmente por tener como ganga, una
matriz o roca madre de carbonatos (caliza) que son altos consumidores de ácidos
presentando también un alto contenido de arcillas finas.
10
Consta de dos etapas: una de extracción (E-1 y E-2) y otra de reextracción
(S-1 y S-2).
Figura 1.2.
Vista fotográfica de la Planta de Óxidos
Durante la extracción de los sulfuros, los minerales oxidados fueron
también minados y almacenados selectivamente en canchas denominadas
"stock de óxidos".
11
1.12.2. PLANTA DE SULFUROS
Tintaya viene operando desde 1985. El concentrado se produce en la
Planta Concentradora a partir de minerales sulfurados de cobre
especialmente chalcopirita. El concentrado es posteriormente transportado
a los puertos de Matarani para su posterior comercialización.
12
CAPITULO II
13
Diagrama 2.2. Entradas y salidas en el proceso de chancado.
14
2.2.1. CHANCADO PRIMARIO
La etapa de chancado primario es un proceso de trituración por fuerzas de
compresión del mineral que viene de la fase de minado con un tamaño
máximo de 54” y termina con la entrega de un producto menor a 6” que es
depositado en la ruma de gruesos los cuales pasaran a la siguiente etapa de
reducción de tamaño (chancado secundario).
15
2.2.2. EVALUACION TECNICA DE CHANCADO PRIMARIO
Análisis granulométrico de mineral muestreado en la etapa de chancado
primario.
Tabla 2.1
Análisis Granulométrico Chancado Primario
Grafica 2.1
60
50
40
30
20 ALIMENTACIÓN
10 DESCARGA
0
1000 10000 100000 1000000
Tamaño de Particula: Micrones
16
Con respecto al motor de 500 HP que tiene una capacidad de 1191 TM/h, con
el motor de 700 Hp se incrementaría hasta 1668 TM/h, existiría una mayor
capacidad de hasta 450 TM/h, sin embargo se deberá considerar lo siguiente:
Reduce el tamaño del mineral que viene del sistema de chancado primario
con un P80 menor de 6” y termina con la entrega de dos productos: un
producto con un tamaño mayor a ½” hacia el sistema de chancado terciario y
otro producto con un tamaño menor a ½” hacia la etapa de molienda.
Usa como flujos auxiliares la energía eléctrica, aire comprimido, agua fresca
y recuperada para el proceso. Desecha agua con finos, material particulado
al medio ambiente y ruido.
17
Diagrama 2.4. Flow Sheet del Chancado Secundario.
Tabla 2.2
Análisis Granulométrico Zaranda Primaria
18
Gráfica 2.2
60
50
UNDERSIZE ZARANDA PRIMARIA
40
30 ALIMENTACIÓN ZARANDA
20 PRIMARIA
OVERSIZE ZARANDA PRIMARIA
10
0
1000 10000 100000 1000000
1134 TM/h
Eficiencia de zarandeo:
o Considerando la abertura de malla 15mm.
19
Así mismo este equipo actualmente tiene sensores de temperatura
ubicados en los excitadores de la zaranda, actualmente uno de los
sensores se encuentra inoperativo, este sensor es muy importante para
el cuidado del equipo.
Grafica 2.3
90.00
80.00
70.00
% peso Pasante
60.00
50.00
40.00
0.00
1000 10000 100000 1000000
20
BALANCE DE ENERGIA
DATOS DEL MOTOR CHANCADORA SECUNDARIA:
DATOS MEDIDOS
EFICIENCIA DE CHANCADORA
21
el diámetro de alimentación sea menos de 5”, también es necesario
tener una adecuada alimentación, ya que actualmente en la zaranda
primaria no se tiene una buena distribución de carga , esto afecta
directamente a la zaranda ya que le quita la eficiencia optima y
principalmente afecta a la chancadora secundaria ya que dentro de la
cámara se produce una segregación y no hay una distribución
homogénea de carga dentro de la cavidad de chancado, esta mala
distribución de carga nos limita la capacidad de tratamiento ya que por
medio de los sensores se registra; alta vibración y alimentación sea
menos de 5”, también es necesario tener una adecuada alimentación,
ya que actualmente en la zaranda primaria no se tiene una buena
distribución de carga , esto afecta directamente a la zaranda ya que le
quita la eficiencia optima y principalmente afecta a la chancadora
secundaria ya que dentro de la cámara se produce una segregación y
no hay una distribución homogénea de carga dentro de la cavidad de
chancado, esta mala distribución de carga nos limita la capacidad de
tratamiento ya que por medio de los sensores se registra; alta vibración
y el consumo de potencia sube en un 20% aproximadamente.
Tabla 2.4
Análisis Granulométrico Zaranda Secundaria
22
Grafica 2.4
90
80
70
% peso Pasante
60
50
0
1000 10000 100000 1000000
766.88 TM/h
Eficiencia de zarandeo:
23
El mineral enviado de chancado secundario menor a 1 1/2” y mayor de ½”,
ingresa al sistema por la faja # 4, faja # 5, para luego ser dirigido por la caja
deflectora hacia las tolvas A y B con la ayuda de la faja # 6 hacia la tolva
A; de las tolvas de paso se alimentará el mineral granulado a las
chancadoras terciarias # 1 y 2 por medio de las fajas # 7 y 8
respectivamente; el mineral triturado por las chancadoras terciarias # 1 y 2
es clasificado en las zarandas terciarias # 1 y 2 respectivamente donde el
mineral menor de 1/2” pasa a la faja # 9 como producto final hacia la ruma
de finos y el mineral mayor de ½” pasa a la faja # 4 para ser recirculado y
tratado nuevamente en el sistema de chancado terciario.
Diagrama 2.5
Flow Sheet de Chancado Terciario
24
Tabla 2.5.
Análisis Granulométrico Chancadora Secundaria
Grafica 2.5
90.00
80.00
70.00
% peso Pasante
60.00
50.00
40.00
0.00
1000 10000 100000 1000000
25
BALANCE DE ENERGIA
DATOS DEL MOTOR CHANCADORA TERCIARIA 1:
DATOS MEDIDOS
EFICIENCIA DE CHANCADORA
26
2.2.5.2. EVALUACION DE ZARANDA TERCIARIA 1 TYLER 7’ X 20’
Análisis granulométrico de mineral muestreado en la zaranda TERCIARIA 1
TYLER 7’ x 20’
Tabla 2.6
Análisis Granulométrico Zaranda Terciaria 1
Grafica 2.6
60
50
40
UNDERSIZE ZARANDA TERCIARIA 1
30
20 ALIMENTACIÓN ZARANDA TERCIARIA 1
0
1000 10000 100000 1000000
27
Balance de materia considerando el método de mínimos cuadrados.
410 Tm/h
Eficiencia de zarandeo:
Tabla 2.7
Análisis Granulométrico Chancado Terciario 2
28
Grafica 2.7
90.00
80.00
70.00
% peso Pasante
60.00
50.00
40.00
0.00
1000 10000 100000 1000000
BALANCE DE ENERGIA
DATOS DEL MOTOR CHANCADORA TERCIARIA 2:
DATOS MEDIDOS
29
CONSUMO DE ENERGIA (W):
EFICIENCIA DE CHANCADORA
Tabla 2.8
Análisis Granulométrico Zaranda Terciaria
30
Gráfica 2.8
60
50
40
UNDERSIZE ZARANDA TERCIARIA 2
30
ALIMENTACIÓN ZARANDA TERCIARIA 2
20
OVERSIZE ZARANDA TERCIARIA 2
10
0
1000 10000 100000 1000000
430 Tm/h
31
Diagrama 2.6
BALANCE GENERAL DE PROCESO DE CHANCADO SECUNDARIO Y TERCIARIO
32
2.3. PROCESO DE MOLIENDA
La Molienda es la operación unitaria que realiza la etapa final de reducción de
tamaño, o la liberación de las partículas valiosas de mineral las cuales son
liberadas del desecho de rocas o mineral no metálico (ganga). El rango de
reducción de tamaño en molienda va desde una dimensión máxima de
alimentación que va desde 9000 a 12500 micrones (3/8 pulgadas), hasta un
producto límite cuyo tamaño más grande varia de 35 a 200 mallas (420 a 74
micrones).
Para facilitar la adhesión del colector al mineral útil y para impedir que los colectores
se adhieran a mineral no valioso, se agregan otros reactivos denominados
activadores y depresores estos compuestos químicos llevan el nombre genérico de
modificadores o reguladores de la colección.
34
CAPÍTULO III
MARCO TEÓRICO
3.1. INTRODUCCION
La flotación es un proceso metalúrgico que permite realizar la separación de los
minerales valiosos, del material estéril (Gangas). La separación se efectúa en pulpa,
donde las partículas del mineral con agua forman una pulpa que se mantiene en
suspensión por medio de reactivos químicos especiales que son definidos para
cada tipo de mineral que hacen que algunos presenten factores hidrofóbicos y otros
hidrofílicos y esta pulpa es agitada con aire donde unas partículas valiosas se
adhieren a las burbujas que son retiradas para su posterior tratamiento; los
materiales estériles quedan dentro de la pulpa por que no han sido afectadas por
los reactivos químicos considerados.
3.2. LIXIVIACION
Es el procedimiento que tiene por finalidad la recuperación de un metal de un
concentrado o una mena, mediante un disolvente y la separación de la solución
resultante de la fracción sin disolver.
35
3.2.1. AGENTES OXIDANTES
Un análisis de solubilidad de los sulfuros de metales, nos va permitir
visualizar de manera cualitativa las diferentes especies a los cuales está
unido:
a) Los cationes del grupo lA; Ba2+ y otros producen sulfuros solubles en
agua.
b) Los cationes como Fe 2+· Zn2+· Mn2+, Etc. producen sulfuros insolubles en
agua, pero se disuelven en ácidos fuertes ( HCl, H2SO4).
e) Los cationes como Cu2+,Hg+, Pb 2+
, Etc. producen sulfuros insolubles en
agua y ácidos fuertes.
a) Que sea selectivo, es decir, que disuelva en forma efectiva el metal que
se pretende recuperar y que sea prácticamente inerte con los demás
componentes del mineral o concentrado.
b) Que la concentración del agente lixiviante no sea muy alta y que reaccione
disolviendo los valores metálicos a la temperatura ambiente.
e) Los valores metálicos disueltos que se encuentran en fase acuosa pueda
recuperarse fácilmente precipitándoles, con un reactivo químico o por
precipitación electrolítica
d) Que sea barato y
e) Que no sea toxico.
f) Que sea regenerable
36
• Hidróxido de sodio.
• Hidróxido de amonio.
Por otro lado los procesos hidrometalúrgicos como la lixiviación, pueden eliminar
estas desventajas en el tratamiento de minerales sulfurados, y tienen ciertas
características:
Los minerales sulfurados de baja ley que no pueden fundirse por los altos costos
en el proceso.
Las operaciones unitarias en el tratamiento de minerales sulfurados pueden
tener un mejor control.
Algunas etapas del proceso pueden reducirse en la obtención de cobre.
37
Los minerales sulfurados primarios de cobre por su naturaleza son
refractarios a la acción de los reactivos químicos.
La calcopirita es uno de los minerales sulfurados que tiene una estabilidad
al ataque químico; y se recurre al uso de agentes oxidantes fuertes o una
combinación de éstos para romper los enlaces metal- sulfuro.
38
3.4.4. ANÁLISIS DE DIFRACCIÓN DE RAYOS X
El análisis de difracción de rayos X permite conocer la presencia de los valores
mineralógicos que tiene importancia la muestra para orientar la investigación y el
tratamiento a seguir en la selección del tipo de proceso.
39
Las reacciones anódicas y catódicas son:
Anódica:
CuFeS2 Cu2+ + Fe2+ + 2 S0 + 4 e-
Cu2+ + 2Cl- Cu( Cl )2
Catódica:
Fe3+ +e- Fe 2+
O2(g) + 4 H+ 4 e- - 2H2O
4H+ + N03- + 3e- NO+ 2H2O
Fe2+ + 2Cl- FeCl2
Cinéticamente el poder oxidante de los iones férrico y nitrato son mayores que la
del oxígeno. Las concentraciones de oxigeno no alcanzan significativamente altas
concentraciones en soluciones cerca de la presión atmosférica, esto debido a la
baja solubilidad.
La reacción global:
CuFeS2 + FeCl3+ NaNO3 + 3NaCl CuCl2 + 2FeCl2 + 2Na2O+ 2 S0 + NO
40
La ecuación que se lleva a cabo es la siguiente:
Esta reacción requiere energía externa para que la reacción sea de izquierda a
derecha La termodinámica de la reacción de lixiviación son mejor representadas
por el uso de los diagramas Eh - Ph conocidos los diagramas de Pourbaix.
Las especies disueltas deben existir dentro de los límites de estabilidad del agua.
El límite superior de estabilidad del agua está definido por la reacción siguiente:
2 H+ + 2 e- H2(g)
E = -0.0591 pH - 0.0295 log PH2
Para estabilizar especies disueltas cerca del límite superior de la estabilidad del
agua, se requiere un ambiente oxidante.
Para estabilizar especies disueltas cerca del límite inferior de estabilidad del agua,
se requiere un ambiente reductor.
41
Figura 3.1- Diagrama Eh- pH del Sistema Cu- Fe- S- H2O
42
Figura 3.2. Especies del Azufre en el Diagrama de Fase Electroquímico del
Sistema Cu- Fe- S- H2O
43
d) Deserción de los productos de la reacción de la superficie del sólido.
e) Difusión de los productos solubles de la interfase sólido -líquido a la solución.
44
La lixiviación ácida de cobre con cloruro férrico, nitrato de sodio y cloruro de sodio
está gobernada por la ley de Fick que se encuentra expresada matemáticamente
de la siguiente manera:
Área Catódica:
𝒅[𝑭𝒆𝟑+ ] 𝑫𝑭𝒆𝟑+𝑨
= 𝟐
([𝑭𝒆𝟑+ ] − [𝑭𝒆𝟑+ ]𝒔 ) (2)
𝒅𝒕 𝜹
𝒅[𝑵𝑶− 𝑫𝑵𝑶𝟑𝑨
𝟑]
𝒅𝒕
= 𝜹
𝟐
[𝑵𝑶− −
𝟑 ] − [𝑵𝑶𝟑 ]𝒔 (3)
Área Anódica:
𝒅[𝑪𝒍− ] 𝑫𝑪𝒍− 𝑨 𝟐
= ([𝑪𝒍− ] − [𝑪𝒍− ]𝒔 ) (4)
𝒅𝒕 𝜹
Dónde:
de sodio, en moles/seg.
A1 y A2 Son las superficies catódica y anódica sobre las cuales se lleva a cabo la
reacción en cm2.
[Fe3+] [Cl-] y [NO3] Son las concentraciones del cloruro férrico, cloruro de sodio y
nitrato de sodio en la solución en mol/ml.
45
Área Catódica
3+
𝑑[𝐹𝑒 3+ ] 𝐷[𝐹𝑒𝐴1 ]
𝑑𝑡
, 𝛿
[Fe 3+] (5)
Área Anódica:
−
𝑑[𝐶𝑙 − ] 𝐷[𝐶𝑙𝐴2 ]
𝑑𝑡
, 𝛿
[Cl -] (6)
De la ecuación (B):
𝑑 𝑑[𝐹𝑒 3+ ] 1 𝑑[𝐶𝑙 − ]
𝑉=− =− =− (8)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 3 𝑑𝑡
Teniendo en cuenta que el área total A= A1 + A2 se tiene que A2 =A- A1, Reemplazando
en la ecuación (9):
Despejando:
𝐷𝐶𝑙− 𝐴[𝐶𝑙− ]
𝐴1 = (3𝐷 3+ ]+𝐷 − [𝐶𝑙]) (11)
𝐹𝑒3+ [𝐹𝑒 𝐶𝑙
46
Si la concentración de cloruro férrico es alta, la velocidad de la reacción es controlada
por la difusión del cloruro de sodio a través de la capa difusa de Nerst.
1
𝑉 = 3 𝐷𝐹𝑒 3+ [𝐶𝑙 − ] = 𝐾1 [𝐶𝑙 − ] (13)
𝐴
𝑉 = 𝐷𝐹𝑒 3+ [𝐹𝑒 3+ ] = 𝐾2 [𝐹𝑒 3+ ] (14)
𝛿
𝐴 1𝐴
𝐷 3+ [𝐹𝑒 3+ ] = 𝐷 − [𝐶𝑙 − ] (15)
𝛿 𝐹𝑒 3 𝛿 𝐶𝑙
𝐹𝑒 3+ 1 𝐷𝐶𝑙− 20.3𝑥10−6
= = = 1.11 (16)
𝐶𝑙 − 3 𝐷𝑁𝑂2 3𝑥6.07𝑥10−6
[𝑁𝑂3− 1 𝐷𝐶𝑙−
= =1
𝐶𝑙 − 3 𝑁𝑂2
La cinética nos permiten conocer la velocidad con que alcanza la reacción, cuando la
concentración de iones férrico a cloruro en la solución se iguala a 1.11.
47
CAPITULO IV
DESARROLLO EXPERIMENTAL
4.1. INTRODUCCION
La definición de un determinado proceso depende de la realización de
4.2. MUESTREO
Según Pierre Gy, creador de la teoría moderna del muestreo de minerales, cuando
una condición de equiprobabilidad no se cumple, se tiene más bien un espécimen
(un ejemplar) en vez de una muestra.
Elemento Cu Fe Ag Au Zn Mg Pb As Sb
Oz/Tc Oz/Tc
49
REACTIVOS:
Ácido sulfúrico
Cloruro férrico
Nitrato de sodio
Cloruro de sodio
Tabla 4.2
Condiciones de Operación de Lixiviación del Concentrado
Cabeza Cu (%) 27.65
pH de Lixiviación 1.0
50
Tabla 4.3. Variables Controladas
(+)
nuestro Diseño.
experimental de primer orden, del tipo N 2K , teniendo que trabajar con dos
pruebas.
(+)
51
Tabla Nº 4.5. Matriz del Diseño Factorial
E X1
Ec. 4.1
k 1
r2
Dónde:
variable entrada
52
= Sumatoria de las respuestas correspondientes al nivel inferior de la variable
evaluada.
r = Numero de réplicas del diseño
El cálculo matricial es el segundo método para la estimación de los efectos de
acuerdo a la siguiente expresión:
N
ij i
j 1
Ej K 1
j 1,2,....,N Ec. 4.2
r2
Dónde:
53
Tabla 4.6. Calculo de los Efectos del Diseño 23
Effect Estimates; Var.:%Recup Cu; R-sqr=1.; Adj:.99999 (Spreadsheet1) 2**(3-0) design; MS
Residual=.0000333 DV: %Recup Cu
Std.Err Coeff Std.Err
Effect t(2) p -95.% +95.% -95.% +95.%
. . .
Mean/Interc 68.14 33384. 68.13 68.15 0.0020 68.13 68.15
0.0020 0.0000 68.14
. 6 7 7 5 4 7 5
- 0.0039 0.007
Curvatr. -0.019 0.0078 -2.45 0.1337 -0.052 0.014 -0.026
0.009 0 2
0.00000 0.0020
(1)FeCl3 2.617 0.0040 641.15 2.599 2.635 1.308 1.299 1.317
2 4
0.00000 0.0020
(2)NaCl 3.127 0.0040 766.08 3.109 3.145 1.563 1.554 1.572
2 4
0.0020
(3)NaNO3 0.077 0.0040 18.98 0.00276 0.059 0.095 0.038 0.029 0.047
4
0.00000 0.0020
1 by 2 1.482 0.0040 363.14 1.464 1.500 0.741 0.732 0.750
8 4
0.00006 - 0.0020
1 by 3 -0.507 0.0040 -124.31 -0.525 -0.489 -0.262 -0.244
5 0.253 4
0.00002 - 0.0020
2 by 3 -0.797 0.0040 -195.35 -0.815 -0.779 -0.407 -0.389
6 0.398 4
0.0020 0.172
1*2*3 0.327 0.0040 80.22 0.00015 0.309 0.345 0.163 0.154
4 5
Fuente: Elaboración propia.
Estos resultados han sido obtenidos utilizando las fórmulas dadas arriba y utilizando
el programa Statistica 7.0.
N
X ij i
SS Efectos i 1 K (Ec 4.3)
r2
54
SSEfectos
MSEfectos
f1
La suma de los cuadrados del error experimental (SSE) para diseños factoriales
con replica en el centro del diseño se calcula a partir del punto central:
N 2
SSError Yi0 Y (Ec. 4.4)
i 1
Dónde:
= Promedio de replicas
SS Error
MS Error (Ec. 4.5)
nc 1
n n C
2
SSCurvatura F c F (Ec. 4.6)
nF nC
Dónde:
NF = Numero de experimentos del diseño experimental.
NC = Numero de réplicas en el punto central del diseño factorial
F = Promedio de los experimentos de puntos factoriales.
sobre el plano que pasa por todos los puntos factoriales o cerca de él y no hay
curvatura.
Si la diferencia F C es grande, entonces la curvatura está presente y
55
Con el cálculo de los efectos se puede determinar que variables o factores que
pueden ser significativos; pero de manera más precisa estadísticamente para
determinar la significancia de los efectos e interacciones es utilizar el teorema de
Cochran que establece que: “F0 calculado se obtiene de dividir la media de
cuadrados de cada uno de los efectos e interacciones entre la media de
cuadrados correspondiente al error experimental”
SS Efectos
f1 MSefectos
F0 (Ec. 4.7)
SS Error MSerror
f2
Dónde:
FO = Teorema de Cochran.
SS = Suma de cuadrados.
f1 = Grado de libertad de los efectos e interacciones, generalmente iguales a
la unidad (1) en diseños factoriales a dos niveles.
f2 = Grados de libertad de la suma de cuadrados del error; está calculado
como la diferencia de los grados de libertad de la suma total de cuadrados
menos la suma de los grados de libertad de los efectos para los
experimentos factoriales con replica en todos los puntos del diseño:
f2 f3 f1 (Ec. 4.8)
Para experimentos con replica en el punto central del diseño, los grados de
libertad del error experimental es igual a:
fC nC 1 f 2 (Ec. 4.9)
f3 2 K * r 1 (Ec. 4.10)
56
4.10. DETERMINACION DE LOS GRADOS DE LIBERTAD
En nuestro caso los grados de libertad aplicando las ecuaciones 4.8, 4.9, y 4.10.
F3 =8 – 1 = 7
Fc = 3 – 1 = 2
F1 = 1
Análisis de los datos del diseño experimental:
F0 F , f1, f 2
(Ec. 4.11)
57
4.11. ANALISIS DE RESIDUOS PARA LA RECUPERACION
Para realizar el análisis de los residuos usaremos las siguientes formulas:
(Y Y ) 2
N
SSM R
i 1 Nr l Ec. 4.12
Donde.
= Y estimado o respuesta según modelo.
Y = Y observado o respuesta experimental.
Nr = Número total de experimentos.
l = Número de parámetros del modelo matemático.
Nr-l = grados de libertad del residuo = glR
SSM R
F0
MS error Ec. 4.13
0.004
0.003
0.002
0.001
0.000
Raw Residuals
-0.001
-0.002
-0.003
-0.004
-0.005
-0.006
-0.007
-0.008
64 65 66 67 68 69 70 71 72 73
Predicted Values
Fuente: Elaboración propia
El grafico 4.1 nos indica cuan distanciados están los valores que se predicen con
el modelo de los valores experimentales, se efectúa el análisis de residuos.
58
La gráfica del análisis residual nos muestra que la variabilidad de la recuperación
tiene tendencia a mantenerse con respecto a la recuperación de Cu en el
proceso lixiviación.
(2)NaCl 766.0779
(1)FeCl3 641.1539
1by2 363.1369
2by3 -195.347
1by3 -124.312
1*2*3 80.22079
(3)NaNO3 18.98355
Curvatr. -2.45181
p=.05
Standardized Effect Estimate (Absolute Value)
Fuente: Elaboración propia
59
K
b0 b j j buj u j u j (Ec. 14)
j 1
1 K
bj
2 K j i
ij i (Ec. 15)
Ej
bj (Ec. 16)
2
De acuerdo a las ecuaciones 29 con 30 el coeficiente b0 es el promedio de la
variable, respuesta correspondiente, está dado por:
Y i
b0 Y i 1
(Ec. 17)
N
60
Tabla 4.9
Coeficientes Calculados del Modelo Matemático
Coeficientes
b0 68.146
b1 1.308
b2 1.563
b3 0.038
b4 0.741
b5 0.253
b6 0.398
b7 0.163
Fuente: Elaboración propia.
72
71
70
69
68
67
66
61
Gráfica 4.4. Análisis de Contornos
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
NaCl
0.0
-0.2
-0.4
-0.6 72
71
-0.8
70
-1.0 69
68
-1.2
67
-1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
66
FeCl 3
62
CONCLUSIONES
5. Los parámetros cuya importancia han sido optimizados por medio de los diseños
experimentales, tienen una base sólida, para posteriores investigaciones de
otros concentrados de características similares.
63
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