UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
CURSO BASICO

Volumen Molar Parcial

Clase Previa

Ing. Jorge Avendaño

Ing. Federico Yujra
Ing. Luis F. Pérez
OBJETIVO

Determinar los volúmenes molares

parciales de soluciones de cloruro de
sodio en función de sus
concentraciones molales y sus
densidades medidas por el método del
empuje.
Fundamento teórico

Se ha demostrado que la razón entre dos variables extensivas es una

variable intensiva.

Sea X cualquier variable extensiva, entonces la relación:

𝝏𝑿
ഥ𝟏 =
𝑿 (𝟓. 𝟏)
𝛛𝒏𝟏 𝐏,𝐓,𝒏𝒋

• Se denomina cantidad molar parcial, esta relación se constituye en

una variable intensiva, es decir independiente de la masa, pero
dependiente de la composición.
Fundamento teórico

Si en la ecuación (5.1) la variable X viene a ser el volumen (V)

tenemos:

𝝏𝑽
ഥ𝒊 =
𝑽 (𝟓. 𝟐)
𝛛𝒏𝒊 𝐏,𝐓,𝒏𝒋

A la cual se denomina volumen molar parcial de la

sustancia (i) en una mezcla de alguna composición general.
Fundamento teórico

• Supongamos que obtenemos una disolución mezclando,

𝑛1 , 𝑛2 … … … 𝑛𝑖 moles de las sustancias 1, 2 … … 𝑖 a T y P ctes, el
volumen total de los componentes sin mezclar a T y P ctes.
será:
ഥ 0 1 + n2 V
Vsm = n1 V ഥ 0 2 +. . . . . . . . +ni V
ഥ 0i (5.3)

y el volumen después de la mezcla será:

ഥ1 + n2 V
V = n1 V ഥ2 +. . . . . . . . +ni V
ഥi (5.4)
Fundamento teórico

• Generalmente se encuentra que el volumen después de la mezcla

es distinto al volumen antes de la mezcla (𝑉 ≠ 𝑉𝑆𝑚 ). Esto debido a
que las interacciones intermoleculares son diferentes en la
disolución y en los componentes puros separados.

• A la ecuación (5-4) se le conoce con el nombre de la regla de la

aditividad.

• Los volúmenes molares parciales pueden evaluarse a partir de las

densidades de las soluciones.
Fundamento teórico

• Donde n1 y n2 son el número de moles del disolvente y del

soluto respectivamente.
𝑉 = 𝑛1 𝑉ത1 + 𝑛2 𝑉ത2 = 𝑛1 𝑉ത 01 + 𝑛2 𝜙 (5.5)
0
ത
𝜙 = (𝑉 − 𝑛1 𝑉1 )/𝑛2 (𝑃 𝑦 𝑇 𝑐𝑡𝑒𝑠. ) (5.6)

• Derivando la ec. (5.5) respecto a n2 tenemos:

𝑉ത2 = 𝜙 + 𝑛2 (𝜕𝜙/𝜕𝑛2 ) 𝑇,𝑃,𝑛𝑙 (5.7)
Fundamento teórico

• Derivando la ec. (5.5) respecto a n2 tenemos:

𝑉ത2 = 𝜙 + 𝑛2 (𝜕𝜙/𝜕𝑛2 ) 𝑇,𝑃,𝑛𝑙 (5.7)

• Combinando las ecs. (5.5) y (5.7) tenemos:

𝑉ത1 = (𝑉 − 𝑛2 𝑉ത2 )/𝑛1 (5.8)

𝑉ത1 = [𝑛1 𝑉1 0 − 𝑛2 2 (𝜕𝜙/𝜕𝑛2 )𝑃,𝑇,𝑛𝑙 ]/𝑛1 (5.9)

Fundamento teórico

• Expresando la ec. (5-9) en términos de la densidad de la

solución (𝑑𝑠𝑜𝑙 ) medida experimentalmente y para un
volumen total de una solución que contiene 1000 gr. de
disolvente (𝐻2 0) y m moles de soluto se tiene:

1 𝑛1 ∙ 𝑀1 + 𝑛2 ∙ 𝑀2 0
∅= ∙ ത
− 𝑛1 ∙ 𝑉1 (5.10)
𝑛2 𝑑𝑠𝑜𝑙
Fundamento teórico

1 1000 + 𝑚 ∙ 𝑀2 1000
∅= ∙ − (5.11)
𝑚 𝑑𝑠𝑜𝑙 𝑑0

1 1000 𝑑𝑠𝑜𝑙 − 𝑑0
∅= ∙ 𝑀2 − ∙ (5.12)
𝑑𝑠𝑜𝑙 𝑚 𝑑0
• El cálculo de los volúmenes molales parciales en función
al volumen molar aparente (ϕ) se realiza con las
ecuaciones que se detallan a continuación:
Fundamento teórico

𝑚 𝜕∅
𝑉ത2 = ∅ + (5.13)
2 𝜕 𝑚

𝑚 3 𝜕∅
𝑉ത1 = 𝑉10 − (5.14)
2𝑛1 𝜕 𝑚
𝑚𝑠𝑎 − 𝑚𝑠𝑙
𝑑𝑠𝑜𝑙 = 𝑑𝑠 (5.15)
𝑚𝑠𝑎
𝑛1 = 55.55 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
En las siguientes diapositivas se verá la
parte experimental de la práctica.

GRACIAS !!!