En una poliesterificación catalizada por un ácido añadido externamente, la conversión incrementó

de un 98% a 99% en 82 minutos. Calcula un estimado de tiempo que fue necesario para alcanzar el
98 % de conversión.
1
= [𝑀]𝑘 ′ 𝑡 + 1
(1 − 𝑃)
1
−1
(1 − 𝑃)
=𝑡
[𝑀]0 𝑘′
1 − (1 − 𝑃)
(1 − 𝑃)
=𝑡
[𝑀]0 𝑘′
1 − (1 − 𝑃)
=𝑡
(1 − 𝑃)[𝑀]0 𝑘′
𝑃
=𝑡
(1 − 𝑃)[𝑀]0 𝑘′

Para 𝑃 = 0.98
0.98 49
𝑡= =
(0.02)[𝑀]0 𝑘 [𝑀]0 𝑘
Para P=0.99
0.99 99
𝑡= =
(0.01)[𝑀]0 𝑘′ [𝑀]0 𝑘′
99 49
𝑡99 − 𝑡98 = −
[𝑀]0 𝑘′ [𝑀]0 𝑘′
50
𝑡99 − 𝑡98 = = 82 𝑚𝑖𝑛
[𝑀]0 𝑘 ′
50
[𝑀]0 𝑘 ′ = = 0.6097 𝑚𝑖𝑛−1
82 𝑚𝑖𝑛

Para P=0.98
49 49
𝑡= = = 80 𝑚𝑖𝑛
[𝑀]0 𝑘 0.61 𝑚𝑖𝑛−1
En otro experimento similar al primer ejercicio visto en clases. El peso molecular bajo del poliéster
corresponde al 82% de la conversión de los grupos COOH originales. El cual fue polimerizado a 161
C
ͦ en presencia de ácido sulfónico (0.004 mol por mol de polímero) dando los siguientes datos de
conversión de los grupos de ácido carboxílicos y de los hidroxilos finales:

P 1
Tiempo (min) %Reacción
1−𝑃
0 0 0.82 5.55
5 34.6 0.8823 8.4962
10 54.7 0.9185 12.2699
15 65.5 0.9379 16.1031
20 70.8 0.9474 19.0114
30 77.9 0.9602 25.1256
40 82.9 0.9692 32.4675
50 85.7 0.9743 38.9105
60 87.9 0.9782 45.8716
75 90.1 0.9822 56.1798
90 91.5 0.9847 65.3595
105 92.6 0.9867 75.1879

Determine la constante de la poliesterificación catalizada.

Para t=0:

𝑝 = 0.82 + (1 − 0.82)(0) = 0.82

Son los grupos

carboxílicos sin
reaccionar

Para t=5 min

𝑝 = 0.82 + (1 − 0.82)(0.346) = 0.8823

1
= [𝑀]0 𝑘 ′ 𝑡 + 1
1−𝑃

y
Pendiente
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = [𝑀]0 𝑘 ′ = 0.6663 𝑚𝑖𝑛−1

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝑀]0 = 6.25
𝑘𝑔
0.6663 𝑚𝑖𝑛−1 𝑘𝑔
𝑘′ = = 0.1066
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛
6.25
𝑘𝑔