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LABORATORIO DE

QUÍMICA DE COORDINACIÓN

Responsable: Dra. Laura Gasque Silva

Colaboradores: M.en C. Jorge Luis López Zepeda


Q. Edgar Mijangos Aranda
I.Q. Martha Rodríguez Pérez
Dra. Silvia Castillo Blum

Facultad de Química, UNAM


2004
Contenido

0. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

1 Síntesis de cloro-amín complejos de cobalto (III) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

2 Síntesis de [Co(NH3)4(CO3)]NO3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

3 Síntesis de los isómeros cis y trans de [Co(NH3)4Cl2]Cl. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

4 Síntesis de los isómeros cis y trans de K[Cr(ox)2(H2O)2] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

5 Síntesis de los isómeros de enlace [Co(NH3)5(ONO)]Cl y [Co(NH3)5(NO2)]Cl . . . . . . . . 9

Ejercicio previo a la práctica de Conductividad en compuestos de coordinación . . . . . . . 11

6 Conductividad en compuestos de coordinación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

7 Distintas geometrías en complejos tetracoordinados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15


- Preparación de NiCl2(P3)2 y PdCl2(P3)2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
- Obtención e interpretación de los espectros de infrarrojo (IR) . . . . . . . . . . . . . 17
- Una pequeña nota sobre espectroscopia infrarroja . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
- Determinación de la susceptibilidad magnética () . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

8 Serie espectroquímica:
Complejos de Ni2+ con H2O, gli, en, fen, CN- y EDTAn- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

9 Caracterización de diversos compuestos de Níquel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26


Síntesis de los complejos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Caracterización mediante espectroscopia infrarroja (IR), susceptibilidad
magnética () y conductividad eléctrica (). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29

Cuestionario-guía para resolver el problema de la práctica 9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30

10 Síntesis de diversos compuestos de Cobre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32


Síntesis de los complejos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32

2
INTRODUCCIÓN
Con las prácticas presentadas en este nuevo manual de laboratorio para Química de
Coordinación se busca alcanzar los objetivos de la Reforma de la Enseñanza Experimental.
cuya filosofía básica puede resumirse de la siguiente manera:
Se desea que el alumno sea capaz de responder a una pregunta explícita o resolver un
problema específico utilizando principalmente la información recabada mediante el
desarrollo experimental de cada práctica.
Por esta razón, se ha evitado al máximo la realización de prácticas “de receta”, para dar
lugar a otras que representen un reto intelectual para el estudiante. Sin embargo, se
conservaron al principio de este manual las recetas para la obtención de varios de los
clásicos compuestos de Werner, dado que poseen un importante valor histórico dentro del
desarrollo de la Química de Coordinación, y porque pueden caracterizarse mediante la
determinación de su conductividad en la práctica # 6.

Las prácticas 7, 9 y 10 requieren de dos a cuatro sesiones para su desarrollo completo, una
para la obtención de los compuestos y las restantes para la caracterización y discusión de
resultados. A pesar de que las prácticas 9 y 10 son muy semejantes, se ha decidido incluir
ambas, para que el profesor elija.

Agradeceré profundamente todos sus comentarios y sugerencias,

Laura Gasque

3
Laboratorio de Química de Coordinación

Síntesis de cloro-amín complejos de cobalto (III)

Material Reactivos
2 matraces Erlenmeyer de 25 mL CoCl26H2O
1 espátula NH4Cl
4 pipetas volumétricas de 1 mL Carbón activado
3 pipetas graduadas de 5 mL Disolución concentrada de NH3
2 pipetas Pasteur Disolución de H2O2 al 30 %
1 propipeta Disolución concentrada de HCl
1 parrilla de calentamiento con agitación Disolución de HCl al 2 %
2 barras magnéticas H2O destilada
2 embudos Hirsch Etanol
2 matraces Kitasato Acetona
2 mangueras de hule
1 bomba de vacío
1 soporte universal
2 pinzas
Papel filtro
1 recipiente para baño de agua

Procedimiento

Compuesto I

En un matraz Erlenmeyer de 25 mL coloca 1 g (4 mmol) de cloruro de cobalto(II)


hexahidratado y 0.2 g (4 mmol) de cloruro de amonio. Adiciona 3 mL de agua destilada y
disuelve la mezcla agitándola con ayuda de una barra magnética. Sin suspender la
agitación, agrega a la disolución aproximadamente 40 mg de carbón activado y 3 mL de
amoniaco concentrado. Finalmente, también con agitación, añade gota a gota peróxido de
hidrógeno al 30 % hasta un máximo de 40 gotas, o hasta el momento en que observes que
la disolución toma un color pardo amarillento. Mantén la agitación durante 5 minutos más.
Filtra al vacío la mezcla de reacción en un embudo Hirsch. Desecha el filtrado y
coloca de nuevo el embudo sobre el matraz Kitasato. Con ayuda del vacío, haz pasar a
través del filtro aproximadamente 5 mL de ácido clorhídrico al 2 % caliente. (Nota 1:
calienta el ácido clorhídrico en la campana; Nota 2: no es necesario que calientes de manera
excesiva el ácido clorhídrico.) A este segundo filtrado añádele 5 mL de ácido clorhídrico
concentrado frío y coloca el matraz sobre hielo por unos minutos.

4
Por último, filtra al vacío el precipitado que se forma y lávalo con 5 mL de etanol.
Guarda el producto y etiqueta el vial con el número de compuesto y el número de tu equipo
de laboratorio.

Compuesto II

En un matraz Erlenmeyer de 25 mL coloca 0.2 g de cloruro de amonio (4 mmol) y


disuélvelos en 2 mL de amoniaco concentrado, agitando la mezcla con una barra
magnética. Añade al matraz 1 g (4 mmol) de cloruro de cobalto(II) hexahidratado. Mantén
la agitación y una vez que se haya disuelto la sal de cobalto, añade a la disolución 40 gotas
de peróxido de hidrógeno al 30 %. Al cesar la efervescencia de la mezcla, adiciónale
lentamente 3 mL de ácido clorhídrico concentrado y sin dejar de agitarla, caliéntala en un
baño de agua durante 10 minutos.
Deja enfriar la mezcla de reacción hasta que alcance la temperatura ambiente y filtra
el precipitado que se forma. Lava éste con 3 mL de agua destilada fría, luego con 3 mL
de etanol y finalmente con 3 mL de acetona.

Guarda el producto y etiqueta el vial con el número de compuesto y de tu equipo.

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Laboratorio de Química de Coordinación

Síntesis de [Co(NH3)4(CO3)]NO3

Material Reactivos
2 vasos de precipitados de 50 mL Co(NO3)26H2O
1 espátula (NH4)2CO3
pipetas volumétricas de 1 mL Disolución concentrada de NH3
pipetas graduadas de 5 mL Disolución de H2O2 al 30 %
2 pipetas Pasteur Disolución concentrada de HCl
1 propipeta H2O destilada
1 plancha para agitación Etanol
2 barras magnéticas
2 embudos Hirsch
2 matraces Kitasato
2 mangueras de hule
1 bomba de vacío
1 soporte universal
2 pinzas
Papel filtro
1 recipiente para baño de agua

Procedimiento

Disuelve 2 g de (NH4)2CO3 en 6 mL de agua destilada y agrega 6 mL de NH3(ac)


concentrado. Mientras está en agitación, añade a esta disolución otra que contenga 1.5 g de
Co(NO3)26H2O en 3 mL de agua y después adiciona gota a gota 1 mL de H2O2 al 30 %.
Concentra la disolución sin dejar que ebulla, hasta alcanzar un volumen de
aproximadamente 9-10 mL. Durante el tiempo de evaporación, agrega en pequeñas
porciones 0.5 g de (NH4)2CO3.
Filtra al vacío y en caliente. Enfría el filtrado en hielo hasta la aparición de los
cristales rojos de [Co(NH3)4CO3]NO3.
Lava primero con muy poca agua fría y después con etanol.

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Laboratorio de Química de Coordinación

Síntesis de los isómeros cis y trans de [Co(NH3)4(Cl)2]Cl

Material Reactivos
Matraz Erlenmeyer de 25 mL [Co(NH3)4CO3]NO3
Pipetas graduadas de 5 mL HCl concentrado
Vaso de precipitados de 50 mL Metanol
Termómetro
Baño de hielo
Parrilla de calentamiento y baño de arena
Soporte universal y pinzas
Embudo Hirsch, matraz Kitasato y mangueras
Bomba de vacío
Papel filtro

Procedimiento

Coloca 500 mg de nitrato de tetraamincarbonatocobalto(III) en un matraz


Erlenmeyer de 25 mL y disuélvelos con 4 mL de agua destilada, agitando con una barra
magnética. Calienta la disolución 2 minutos en un baño de arena que tenga una temperatura
de 50 a 60 °C; retira la disolución del baño y con sumo cuidado añádale 1.6 mL de HCl
concentrado (Nota 1: cuidado con la efervescencia).
Calienta esta disolución a 80 °C durante 3 minutos, agitando vigorosamente (Nota
2: nunca dejes pasar la temperatura de 80 °C, ya que de lo contrario no se obtendrá el
compuesto deseado). Enfría rápidamente la mezcla a la temperatura ambiente con ayuda de
un baño de hielo y filtra al vacío.
Coloca el sólido en un vaso de precipitados de 50 mL y añádele 15 mL de una
mezcla agua-hielo para disolver uno de los isómeros. Filtra inmediatamente para separar los
cristales de color verde que quedan en el seno de la disolución. Lávalos con 2 mL de
metanol frío y déjalos secar al aire para calcular el rendimiento y caracterizarlos
posteriormente.
Para obtener el otro isómero, enfría el filtrado en un baño de hielo. Filtra los
cristales de color violeta que se forman y lávalos con 2 mL de metanol frío. Déjalos secar al
aire antes de evaluar el rendimiento y de iniciar su caracterización.

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Laboratorio de Química de Coordinación

Obtención de cis y trans-dioxalatodiacuocromato(III) de potasio


Material Reactivos
1 vaso de precipitados de 250 mL Ácido oxálico
1 vaso de precipitados de 50 mL Dicromato de potasio
1 vaso de precipitados de 25 mL Etanol
1 embudo Hirsch
1 matraz Kitasato
1 embudo Büchner
1 vidrio de reloj
1 pipeta Pasteur

Procedimiento

a) Síntesis de trans-KCr(C2O4)2(H2O)23H2O

En un vaso de precipitados de 50 mL, disuelve 1 g de dicromato de potasio con la


mínima cantidad de agua caliente. Coloca 3 g de ácido oxálico en un vaso de precipitados
de 250 mL y disuélvelos también en la mínima cantidad de agua calentada hasta ebullición.
Con una pipeta Pasteur añade gota a gota la disolución de dicromato de potasio a la de
ácido oxálico y tapa el vaso con un vidrio de reloj (PRECAUCIÓN: la reacción es
violenta). Evapora la mezcla hasta que quede la mitad del volumen original y déjala reposar
24 horas.

NOTA: En la disolución existen en equilibrio tanto el isómero cis como el trans. Éste
último es más insoluble y por lo tanto debe ser el primero en precipitar. Sin embargo, evita
inducir la evaporación rápida del disolvente, ya que de lo contrario podría comenzar a
precipitar el isómero cis, contaminando de esta manera al compuesto deseado.

Al día siguiente filtra el contenido del vaso y lava el precipitado con agua fría y
después con etanol.

b) Síntesis de cis-KCr(C2O4)2(H2O)23H2O

Mezcla 1 g de dicromato de potasio finamente molido con 3 g de ácido oxálico y


colócalos en un vaso de precipitados de 50 mL. Agrega una gota de agua dentro del vaso y
tápalo con un vidrio de reloj (PRECAUCIÓN: hay desprendimiento de vapor y CO2).
Al final de la reacción se obtiene un líquido viscoso de color violeta. Añádele 5 mL
de etanol y agítalo hasta que solidifique. Si la solidificación es lenta, decanta la mezcla,
desecha el disolvente y repite el proceso de agitación con una nueva porción de alcohol.
Una vez que obtengas un producto sólido, filtra la mezcla y déjala secar al vacío.

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Laboratorio de Química de Coordinación

Síntesis de los isómeros de enlace [Co(NH3)5(ONO)]Cl y


[Co(NH3)5(NO2)]Cl

Trabajo previo

1. Mediante una estructura de Lewis del NO2-, explica cómo puede coordinarse este ion.
2. Localiza en la bibliografía las bandas de absorción en el IR del NO2 - y del NH3 no
coordinados y cuando forman compuestos de coordinación. Analiza las diferencias.

Problemas

Diferenciar los isómeros de enlace sintetizados mediante espectroscopia IR.


Averiguar, experimentalmente, cuál de los dos es más estable.

Material Reactivos
Matraces Erlenmeyer de 25 mL Cloruro de pentaminclorocobalto(III)
Pipetas graduadas de 1 y 5 mL NH4OH 6 M
Propipetas NaNO2
Embudo Hirsch, matraz Kitasato y mangueras HCl concentrado
Pipetas Pasteur HCl 6 M
Parrilla de calentamiento y agitación Etanol
Barra magnética NH4OH concentrado
Viales ámbar para guardar los productos Éter etílico
Papel pH
Desecador

Procedimiento

Isómero I

Disuelve 250 mg de [Co(NH3)5Cl]Cl en 2 mL de agua destilada, a la que se le ha


añadido 1 mL de hidróxido de amonio 6 M. Calienta en baño de agua hasta que la sal se
disuelva; filtra, deja enfriar y acidifica con HCl diluido (hasta pH = 4). Agrega 700 mg de
NaNO2 y calienta suavemente hasta que el precipitado rojo que se forma se haya disuelto.
Deja enfriar la disolución y adiciona cuidadosamente 2 mL de HCl concentrado
(PRECAUCIÓN: se produce efervescencia). Enfría la disolución en un baño de hielo. Filtra

9
los cristales de color café-naranja, lávalos con alcohol y finalmente con éter. Colócalos en
un desecador.

Isómero II

Adiciona 1 mL de hidróxido de amonio concentrado a 3 mL de agua destilada.


Disuelve en ésta 250 mg de [Co(NH3)5Cl]Cl. Si es necesario calienta suavemente. Filtra y
agrega gota a gota HCl 6 M hasta que la disolución sea neutra (no debe ser alcalina). Déjala
enfriar a temperatura ambiente y añádale 500 mg de NaNO2 y 0.5 mL de HCl 6 M.
Mantenla en un baño de hielo entre 1 y 2 horas. Filtra el producto tan rápido como sea
posible; lávalo con una mezcla alcohol-agua helada 1:1 y finalmente con éter. Guárdalo en
un desecador.

Cuestionario

1. Balancea la ecuación de síntesis de los isómeros.


2. Calcula el rendimiento de cada síntesis, tomando como base el cloruro de
pentaminclorocobalto(III).

Obtención y análisis de los espectros de infrarrojo (IR)

Condición importante: las muestras deben estar secas.

Obtén el espectro de IR de ambos compuestos sintetizados y también del reactivo.

Después de haber obtenido los espectros de IR de los isómeros, toma pequeñas cantidades
de cada uno y aplícales los siguientes tratamientos:
1) Calentamiento en una estufa a 80 °C por 2 horas.
2) Exposición a la luz solar o a la de una lámpara de luz UV por 2 horas.
Obtén el espectro de IR después de cada tratamiento.

Asigna las bandas del IR correspondientes a vibraciones que involucren a los ligantes NH3
y NO2. Identifica los dos isómeros y determina cuál es el más estable.

Bibliografía

Hohmann, W.H. J. Chem. Educ. 1974, 51, 553.


Philips, W.M., et al. J. Chem. Educ. 1990, 67, 267.

10
Ejercicio previo a la práctica de Conductividad en Compuestos de Coordinación

Considera 50 mL de una disolución 10 -3 M de un compuesto de coordinación. La


fórmula exacta del compuesto se desconoce, pero debe ser una de estas tres:

A).-K2[Co(ox)2]
B)- K4[Co(ox)3]
C)- [Co(ox)]
ox = oxalato

(1).- Suponiendo que la fórmula correcta es A), ¿cuánto hay que pesar para preparar la
disolución requerida?

(2).- Habiendo pesado la cantidad de gramos calculada en el inciso (1), ¿cuál sería la
concentración de la disolución preparada si la fórmula correcta fuera la B)?

(3).- Con esa misma cantidad pesada, ¿cuál sería la concentración de la disolución
preparada si la fórmula correcta fuera la C)?

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Laboratorio de Química de Coordinación

Conductividad iónica en compuestos de coordinación

Introducción

Los compuestos de coordinación están constituidos por un átomo central rodeado


por átomos o moléculas denominados ligantes, que pueden encontrarse con carga o sin ella,
de lo que resulta que el compuesto en conjunto pueda ser neutro o iónico.
Por ejemplo, el tris(acetilacetonato)hierro(III), [Fe(acac)3], el
bis(glicinato)níquel(II), [Ni(gli)2], y el diamindicloroplatino(II), [Pt(NH3)2Cl2], son
compuestos de coordinación formados por moléculas que se mantienen íntegras en
disolución, sin disociarse en iones. En cambio, el cloruro de tetraamincobre(II),
[Cu(NH3)4]Cl2, en disolución da lugar, por cada mol de compuesto, a una mol del catión
[Cu(NH3)4]2+ y a dos moles de aniones cloruro. De manera semejante, al disolver una mol
de bis(oxalato)cincato(II) de potasio, K2[Zn(ox)2], se generan dos moles de cationes K+ y
una mol del anión complejo [Zn(ox)2]2-.
Las sustancias que en disolución se disocian en iones son conocidas como
electrolitos, estos conducen la corriente eléctrica en disolución. La magnitud de esta
capacidad de conducir la corriente depende de la concentración de iones en disolución, de
su carga y tamaño, de la temperatura, así como de la constante dieléctrica del disolvente.
Es por esto que la determinación de la conductividad de una disolución de un
compuesto de coordinación, resulta útil para la caracterización del compuesto, ya que se
puede así conocer el tipo de electrolito de que se trata.
La corriente eléctrica (I) a través de un conductor, en este caso, nuestra disolución,
es el flujo de carga por unidad de tiempo y está definida por:

A 
I
l

donde A es el área del conductor, l es la longitud del paso de corriente y  es la diferencia


de potencial que da lugar al flujo de carga. es una constante de proporcionalidad que
depende del medio. En nuestro caso, el medio está caracterizado por la naturaleza del
electrolito, su concentración y la naturaleza del disolvente. A esta  se le denomina
conductividad específica y tiene unidades de ohm-1 cm-1 (1ohm= volt/ampere).
En una disolución, la corriente se mide a través de un conductímetro. El área está
definida por las caras de los electrodos (generalmente 1 cm2) y la longitud corresponde a la
distancia entre ellos (generalmente 1 cm). La diferencia de potencial corresponde a la
impuesta por una fuente de corriente directa en el conductímetro (a través de una pila, por
lo general). Por lo tanto, existe una relación directa y proporcional entre la corriente que
mide un conductímetro y la conductividad específica del medio.
Como la conductividad específica es función de la concentración (C), se acostumbra
reportar el valor de la conductividad de disoluciones 10 -3 M. A esta cantidad se le llama

12
conductividad molar ( M) y está relacionada con la conductividad específica de la siguiente
manera:

M 
C

A baja concentración, la M depende linealmente de la concentración de iones:

M =i Cii

 i = conductividad molar de la especie i (que aumenta con la carga del ion).


Ci = iC; C es la molaridad de la disolución y i es el coeficiente estequiométrico de la
especie i en la reacción de disociación del electrolito en el disolvente.

___________________________________________________________________

Problemas a resolver

1.- Determinar los intervalos de conductividad para electrolitos de tipo 1:1, 1:2 y 1:3.
2.- Determinar la composición de un compuesto de coordinación del tipo [MLn]xAy.

Procedimiento

Primer problema

Prepara con los compuestos proporcionados, disoluciones individuales de


concentración 10-3 M.
Determina la conductividad de cada disolución.

Masa/Volumen Número Tipo de Conductividad


No. Compuesto M (g/mol)
(g/mL) de iones electrolito (S)
1 NaCl
2 LiClO4
3 NH4Cl
4 CuCl2
5 CoCl2
6 Na2[Fe(CN)5(NO)]
7 Na3[Co(NO2)6]
8 K3[Fe(CN)6]
9 [Co(en)3]Cl3

13
Con los resultados, elabora una gráfica de barras que muestre la conductividad de
las diferentes disoluciones y en donde los compuestos estén agrupados de acuerdo al tipo de
electrolito al que pertenecen.
Establece entonces un intervalo de conductividad para cada tipo de electrolito.

Segundo problema

Se te darán tres muestras problema, de las cuales conocerás solamente el tipo de ion
metálico (M), ligantes (L) y aniones o cationes (A) presentes, pero no la fórmula exacta.
Propón diferentes fórmulas para cada una de las muestras problema. Elige una de
estas fórmulas y con base en su peso molecular prepara una disolución 10 -3 M. Mide la
conductividad de la disolución y ubica el valor en la gráfica. Si cae dentro del intervalo
para el tipo de electrolito correspondiente a la fórmula que sugeriste, entonces ésta es la
correcta.
Si el valor no concuerda, rectifica la molaridad de la disolución tomando en cuenta
el peso molecular de otra de las fórmulas propuestas y calcula cuál sería la conductividad si
la concentración fuera 10-3 M. Verifica si este dato entra en el intervalo que se esperaría de
acuerdo con la nueva fórmula que estás evaluando. Si no es así, tendrás que probar con otra
u otras fórmulas, hasta que determines cuál es la correcta.

M, L y A M para una ¿La


Masa Fórmula M Número
en el disolución 10-3M propuesta
(g) propuesta (g/mol) de iones
compuesto (S) es lógica?
1.
2
3.
1.
2
3.
1.
2.
3.

Problema adicional 1

De una disolución 10-3 M de MgCl2 y una 10-3 M de MgSO4, ¿cuál esperas que
tenga una mayor conductividad y por qué?
¿O esperas que los valores sean muy semejantes?
Comprueba experimentalmente tu respuesta.

RECOMENDACIÓN: Usa la definición de M de la introducción.

14
Laboratorio de Química de Coordinación

Distintas geometrías en complejos tetracoordinados

Trabajo previo

1.- Dibuja las posibles estructuras para compuestos de coordinación del tipo [MX2(PR3)2].

Problema por resolver

Asignar la geometría (e isomería si existe) a los dos compuestos que se prepararán.

Primera parte: Obtención de los compuestos

Material Reactivos
2 vasos de precipitados de 50 mL NiCl26H2O 0.1 M (en EtOH)
2 probetas de 25 mL PdCl2 0.0125 M (en EtOH)
Matraz Kitasato Trifenilfosfina
Embudo Hirsch Isopropanol
Parrilla de calentamiento con agitación Etanol
Barra magnética
Pipeta Pasteur
Pipeta volumétrica de 5 mL
Propipeta
Viales

Procedimiento

Síntesis de [NiCl2(P3)2]

Coloca 0.262 g (1 mmol) de trifenilfosfina en un vaso de precipitados de 50 mL y


añade 10 mL de isopropanol. Disuelve la trifenilfosfina agitando y calentando ligeramente
la mezcla en una parrilla.
Adiciona gota a gota, con una pipeta Pasteur, 5 mL de la disolución de NiCl26H2 O
a la de P3; generalmente el [NiCl2(P3)2] comienza a precipitar al instante. Deja enfriar el
contenido del vaso a temperatura ambiente y fíltralo. Anota el color del producto.

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Síntesis de [PdCl2(P3)2]

Coloca 0.131 g (0.5 mmol) de trifenilfosfina en un vaso de precipitados de 50 mL y


agrega 5 mL de isopropanol. Disuelve la trifenilfosfina mediante agitación y calentamiento
ligero.
Añade gota a gota, con ayuda de una pipeta Pasteur, 20 mL de la disolución de
PdCl2 a la de P3; el [PdCl2(P3)2] precipita casi de inmediato. Deja enfriar la mezcla a
temperatura ambiente. Filtra el producto y anota su color.

Coloca cada precipitado en un vial previamente etiquetado con la fórmula química y


el número de equipo correspondientes. Guarda los viales en un desecador.

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Laboratorio de Química de Coordinación

Distintas geometrías en complejos tetracoordinados

Problema

Asignar la geometría (e isomería si existe) a los dos compuestos que se prepararán.

Segunda parte: Obtención y análisis de los espectros de infrarrojo (IR)

Procedimiento

Condición importante: las muestras deben estar secas.

Es necesario conocer los espectros de las materias primas (NiCl2 6H2O, PdCl2 y
P3) en el intervalo de 4000 a 200 cm-1. Obtenlos experimentalmente o de la literatura.
Obtén los espectros de [NiCl2(P3)2] y de [PdCl2(P3)2] y compáralos con el de P3.
Identifica las bandas M-Cl. Señala y analiza las diferencias entre los dos espectros
con relación a estas bandas.
Con esta información, ¿qué estructura puedes proponer para cada uno de los
compuestos sintetizados?

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Una pequeña nota sobre espectroscopia infrarroja (IR)

La espectroscopia IR nos da información acerca de la estructura de un compuesto


porque para ciertos conjuntos de átomos enlazados que forman parte de su molécula,
existen frecuencias de vibración características.
A las vibraciones características de una molécula que pueden involucrar a la
molécula entera o sólo a algunos de sus átomos, se les conoce como MODOS NORMALES
DE VIBRACIÓN.
Cuando se irradia una molécula con luz infrarroja y la frecuencia de ésta coincide
con la frecuencia de vibración de alguno de los modos normales, se produce una
ABSORCIÓN de energía (que se registra en el espectro del compuesto). Esto provoca un
aumento en la amplitud y energía cinética de dicha vibración, manteniéndose constante la
frecuencia.
Es bien sabido que la molécula de agua, que es angular, tiene tres modos normales
de vibración:

O O O

H H H H
H H

Estiramiento simétrico Estiramiento asimétrico Flexión


v1 3657 cm-1 v2 3756 cm-1 v3 1595 cm-1

Para el interés de nuestra práctica, es importante notar que dos de estos modos
normales de vibración son estiramientos y el restante es una flexión o deformación angular,
y que los dos primeros absorben fotones con valores cercanos de energía, mientras que la
flexión absorbe fotones con energía mucho menor.
En el caso de la molécula de CO2, que es lineal, sólo se observan dos absorciones.
La absorción debida al estiramiento simétrico no es observable y se dice que la vibración es
inactiva en el IR. Lo anterior es consecuencia de una regla de selección que establece que
una vibración será activa en el IR, si y sólo si, durante el movimiento se produce un cambio
en el momento dipolar de la molécula.
En el agua, las tres vibraciones correspondientes a los modos normales generan un
cambio en el momento dipolar de la molécula y, por lo tanto, las tres dan lugar a bandas de
absorción en el espectro de IR.
El CO2 es una molécula con momento dipolar  = 0. Durante el estiramiento
simétrico el momento dipolar sigue siendo nulo, pero tanto el estiramiento asimétrico como
la flexión generan un   0.

18
O C O
O C O O C O

Estiramiento simétrico Flexión Estiramiento asimétrico


v1 NO SE OBSERVA v2 546 cm-1 v3 2345 cm-1

Efecto de la masa

El número de onda  para la vibración de una molécula diatómica modelada por el


oscilador armónico es:

1
2
1 Kf 
   
2c   

donde c es la velocidad de la luz en el vacío, Kf es la constante de fuerza del enlace entre


los dos átomos de la molécula y  es la masa reducida de esta última ( = (m1 m2)/(m1 +
m2); m1 y m2 son las masas de cada uno de los átomos).
Como se puede advertir,  es directamente proporcional a Kf e inversamente
proporcional a . Esto último es muy evidente si, por ejemplo, se comparan las frecuencias
de absorción del CO2 y del CS2:

Estiramiento asimétrico Flexión


Molécula
(cm-1) (cm-1)
CO2 2345 546
CS2 1533 397

Para los compuestos de coordinación, una consecuencia de la relación que existe


entre  y , es que los modos normales que involucran a los enlaces metal-ligante
absorben en la región del infrarrojo lejano, es decir, en números de onda por debajo de 500
cm-1.
En los complejos que se estudian en esta práctica están presentes tanto enlaces M-P
como M-Cl. Es importante mencionar que el cambio en el momento dipolo de las
moléculas, provocado por los estiramientos de los enlaces M-P, es muy pequeño si se
compara con el cambio debido a los estiramientos de los enlaces M-Cl, ya que éstos son
mucho más polares que aquéllos. Por lo tanto, en los espectros se deben buscar las señales
de absorción correspondientes a las vibraciones de los grupos Cl-Pd-Cl y Cl-Ni-Cl.

19
El número de estas bandas es muy útil, dado que podría servir para reconocer una
configuración. Por ejemplo:

Cl M
Cl M Cl vs

Cl

Estiramiento simétrico Estiramiento simétrico


inactivo activo

Estiramiento asimétrico Estiramiento asimétrico


activo activo

1 banda 2 bandas

20
Laboratorio de Química de Coordinación

Distintas geometrías en complejos tetracoordinados

Problema

Asignar la geometría (e isomería si existe) a los dos compuestos que se prepararán.

Tercera parte: Obtención y análisis de los valores de susceptibilidad magnética

Procedimiento

Condición importante: las muestras deben estar secas.

Determina la masa (mo) de un tubo portamuestras vacío. Después colócalo en la


balanza magnética y anota la lectura (Ro) que aparece en la pantalla.
Muele finamente la muestra en un mortero de ágata e introdúcela en el tubo.
Empácala cuidadosamente (para evitar la presencia de oxígeno del aire, que contribuye al
efecto paramagnético). La altura (h) de la columna que forma la muestra dentro del tubo
debe estar comprendida entre 1.5 y 2.5 cm. Mídela con un Vernier y regístrala.
Obtén la masa (m) del tubo con la muestra y su correspondiente lectura (R) en la
balanza magnética.

NOTA: No olvides anotar la temperatura a la cual estás llevando a cabo las


determinaciones.

g se calcula mediante la siguiente ecuación:

g 
C * h * R  R0 
10 9 * m  m0 
C es el valor de la constante de calibración de la balanza magnética y se encuentra anotado
cerca de ésta.

mo Ro h m R
Muestra g  106
(g) (cm) (g)
[PdCl2(P3)2]
[NiCl2(P3)2]

21
Para cada uno de los compuestos, obtén el valor de M, corr y eff y a partir de este
último calcula el número (n) de electrones desapareados por molécula de muestra.

Correcciones diamagnéticas
M = M  g Ion D  106 Átomo D  106
corr = M – Correcciones diamagnéticas
Pd2+ 25 C 6
eff = 2.84[(corr  T)]1/2
2+
eff = [n(n+2)]1/2 Ni 12 H 2.9
Cl- 26 P 10.0

Muestra
M M  106 Correcciones corr  106 eff n Geometría
(g/mol) (emu/mol) diamagnéticas (emu/mol) (MB)
[PdCl2(P3)2]
[NiCl2(P3)2]

22
Laboratorio de Química de Coordinación

La serie espectroquímica

Problema

Disponer una serie de ligantes de acuerdo con su capacidad para desdoblar los orbitales d.

Introducción

Cuando percibimos color en alguna sustancia, en la mayoría de los casos se debe a


que las moléculas de la misma absorbieron fotones de una cierta longitud de onda (o
frecuencia) de entre la totalidad de frecuencias disponibles en la luz visible, dejando pasar a
los demás.
El color que observamos entonces, es el color complementario al color absorbido
por la sustancia. En el círculo policromático de la figura, cada color se encuentra opuesto a
su complementario.

La parte visible del espectro corresponde a las ondas electromagnéticas (fotones)


con valores de longitudes de onda comprendidos entre 400 y 800 nm aproximadamente.
Los fotones con longitud de onda menor (mayor frecuencia), corresponden a la región
ultravioleta del espectro electromagnético, mientras que los fotones de mayor longitud de
onda (menor frecuencia) corresponden al infrarrojo.

ultravioleta | violeta, azul, verde, amarillo, naranja, rojo | infrarrojo


400 800 (nm)

23
Material Reactivos
Gradilla Disolución de Ni2+ 1.0 M
Tubos de ensayo Disolución de fenantrolina 0.1 M
Disolución de etilendiamina 0.1 M
Disolución de glicinato de sodio 0.1 M
Disolución de KCN 0.1 M

Procedimiento

Tienes cuatro disoluciones de diferentes ligantes, etiquetadas como A, B, C y D.


Sabes que los ligantes son glicinato, cianuro, fenantrolina y etilendiamina. Prepara las
cuatro disoluciones que se te indica a continuación y etiquétalas NiA, NiB, NiC y NiD,
respectivamente.

 NiA: 0.5 mL de Ni(NO3)2 1 M + 15 mL de A


 NiB: 0.5 mL de Ni(NO3)2 1 M + 15 mL de B
 NiC: 0.5 mL de Ni(NO3)2 1 M + 15 mL de C
 NiD: 0.5 mL de Ni(NO3)2 1 M + 15 mL de D

Registra el color observado y el color absorbido de estas cuatro disoluciones y la de


Ni(H2O)62+.

Complejo Color observado Color absorbido


2+
Ni(H2O)6 
NiA
NiB
NiC
NiD

Coloca a los cinco ligantes empleados en orden creciente de su capacidad para


desdoblar los orbitales d: __________________________

Identifica a los ligantes:

A
B
C
D

24
NOTA: Conserva las disoluciones que contienen (Ni2+ + fen) y (Ni2+ + en). Guárdalas de
tal modo que el disolvente se pueda evaporar durante la semana.

Problema adicional

Identifica a alguno de los ligantes incógnitos (X, Y, Z) según su posición en la serie


espectroquímica: EDTA, bipy, oxalato.

25
Laboratorio de Química de Coordinación

Obtención y caracterización de compuestos de coordinación de


Níquel

Problema

Mediante la integración de la información recopilada a partir de distintas técnicas


analíticas, identificar los compuestos que se obtendrán.

Metodología

El desarrollo de la práctica completa se llevará a cabo durante cuatro sesiones y de


acuerdo al siguiente orden:

* Primera sesión: Síntesis de los compuestos.


* Segunda y tercera sesiones: Obtención de los espectros de IR, medición de la
conductividad y determinación de los momentos magnéticos.
* Cuarta sesión: Discusión de resultados.

Primera sesión: obtención de los compuestos

Problema

Proponer una o varias estructuras posibles para el producto de cada reacción.

Material Reactivos
Vasos de precipitados Disolución de Ni(NO3)2
Papel pH Disolución de fenantrolina
Pipetas graduadas Disolución de neocuproína
Probeta de 50 ó 100 mL Disolución de salicilaldehído
Parrilla de calentamiento con agitación magnética Disolución de etilendiamina
Material para filtración al vacío Disolución de NaOH
Pipetas volumétricas

NOTA: Los compuestos de Ni2+ con etilendiamina y con fenantrolina (productos 3 y 4) se


pueden obtener de disoluciones preparadas en la práctica anterior (La serie
espectroquímica).

26
H
H2 H2
C C
O
H2N NH2
OH

Salicilaldehído (salalH) Etilendiamina (en)

N N
N N
H3C CH3

Fenantrolina (fen) Neocuproína (neo)

Reacciones

Primeramente, vas a preparar DOS lotes del compuesto 1. El primero lo


caracterizarás posteriormente y el segundo será materia prima para la obtención del
producto 2.

1 mL de NaOH 1.0 M
1.- 1 mL de Ni(NO3)2 + 20 mL de salalH  Producto 1, 1er. lote
agitación

Deja agitando la mezcla unos minutos y después fíltrala. Lava el precipitado con
acetona.
Anota tus observaciones.
En esta reacción se adiciona NaOH. Mide el pH al final de la reacción. ¿A qué
atribuyes este resultado?
Propón una fórmula para este compuesto.

1 bis.- Es conveniente realizar esta reacción en un vaso de precipitados de 100 ó 150mL.

1 mL de NaOH 1.0 M
1 mL de Ni(NO3)2 + 20 mL de salalH  Producto 1, 2o. lote
agitación

2.- En el mismo vaso de precipitados en el que se encuentra el segundo lote del compuesto
1, sin suspender la agitación, añade aproximadamente 30 mL de etanol. Calienta el
contenido del vaso hasta que el precipitado se disuelva casi por completo.
Con una pipeta Pasteur, agrega gota a gota la disolución de etilendiamina. Continúa
el calentamiento hasta que se tenga un volumen de aproximadamente 20 mL. Deja enfriar
el vaso hasta temperatura ambiente y después colócalo en un baño de hielo. Si es necesario
induce la precipitación y posteriormente filtra el sólido obtenido.

27
Producto 1, 2o. lote + 1 mL de etilendiamina  Producto 2

Registra tus observaciones.


Escribe una posible fórmula para este compuesto.

3.- 1 mL de Ni(NO3)2 + 3 mL de etilendiamina  Producto 3

Añade la etilendiamina poco a poco, para que te sea posible advertir cambios de
color; toma nota de éstos.
Concentra la disolución calentándola en la parrilla, hasta que haya
aproximadamente la cuarta parte del volumen original. Adiciona de 5 a 10 mL de etanol.
Filtra el precipitado.
Anota tus observaciones.
Sugiere una fórmula para este compuesto.

4.- 0.5 mL de Ni(NO3)2 + 15 mL de fenantrolina  Producto 4

Concentra hasta aproximadamente un cuarto del volumen inicial, calentando y


agitando la disolución en la parrilla. Posteriormente déjala en baño de hielo hasta que
precipite el producto. Fíltralo al vacío.
Apunta tus observaciones.
Escribe una fórmula para este compuesto.

5.- 0.5 mL de Ni(NO3)2 + 10 mL de neocuproína  Producto 5


agitación

Mantén la mezcla en agitación durante unos minutos. Filtra el precipitado.


Anota tus observaciones.
Escribe una fórmula lógica para este compuesto.

Informe para entregar hoy

Describe tus observaciones (cambios de color, formación rápida de precipitados o


cristalización lenta, velocidades (relativas) de reacción, etc.).
Para cada una de las reacciones efectuadas, propón la naturaleza del producto
obtenido. Es muy válido plantear más de un candidato para cada incógnita. Anota las
consideraciones que apoyen cada propuesta.

28
Laboratorio de Química de Coordinación

Obtención y caracterización de compuestos de coordinación de


Níquel

Problema

Mediante la integración de la información recopilada a partir de distintas técnicas


analíticas, identificar los compuestos que se obtendrán.

Segunda y tercera sesiones

1.-Obtención de los espectros de IR.


Para resolver el problema de esta práctica, el IR mediano proporcionará la
información más útil.

2.- Medición de la conductividad.


NOTA 1: Los compuestos que resulten difíciles de disolver en agua, deberán
disolverse en alcohol etílico. En la tabla de abajo se presentan los intervalos de
conductividad esperados para los diferentes tipos de electrolitos en etanol.
NOTA 2: Al producto 5, determínale la conductividad tanto en agua como en
alcohol.

Conductividad en EtOH
Tipo de electrolito
Scm2mol-1
1:1 35-45
1:2 70-90

3.- Determinación de los momentos magnéticos.

29
Cuestionario-guía para resolver el problema de la práctica anterior

- Consigue los espectros de IR de los ligantes empleados (salicilaldehído, etilendiamina,


fenantrolina, neocuproína).
- Localiza en ellos las bandas correspondientes a sus grupos funcionales más característicos
(-C=O, -C=N, -NH2, -CH2-, -CH3).
- Busca en la literatura cómo es el espectro de IR de un NO3 - iónico y cómo cambia cuando
está coordinado. Explica a qué se debe el cambio.

Producto 1:
¿Cómo es la solubilidad de este compuesto?
¿Cuál es tu hipótesis acerca de su estructura?
¿Cómo apoyan a ésta las determinaciones realizadas (IR, , )?

Producto 2:
¿Cómo es la solubilidad de este compuesto?
¿Cómo es la velocidad de formación de este producto en comparación con la de los demás?
¿Cuál es tu hipótesis acerca de su estructura?
¿Cómo apoyan a ésta las determinaciones realizadas (IR, , )?
PISTA: la información más valiosa proviene del IR, sobre todo al comparar su espectro con
el del compuesto 3.

Producto 3:
¿Cuál es tu hipótesis acerca de su estructura?
¿Hay nitratos presentes en este compuesto? ¿De qué tipo?
¿Cómo apoyan a estas ideas las determinaciones realizadas (IR, , )?

Producto 4:
¿Cuál es tu hipótesis acerca de su estructura?
¿Hay nitratos presentes en este compuesto?, ¿De qué tipo?
¿Cómo apoyan a estas ideas las determinaciones realizadas (IR, , )?

Producto 5:
¿Hay nitratos presentes en este compuesto?
Conociendo el valor de la conductividad en agua y en etanol y analizando el IR, ¿hay una
propuesta del comportamiento de los nitratos en disolución (de agua y etanol) y en estado
sólido?
¿Cuál es la principal diferencia entre la neocuproína y la fenantrolina?
¿Cómo afecta esta diferencia a la geometría de sus compuestos?

30
Instructivo para la elaboración del informe

Elabora tu informe con el formato de los artículos de alguna revista especializada,


como Inorganic Chemistry, suponiendo que los compuestos que preparamos son inéditos.
Dale al artículo el título que mejor te parezca. Puedes consultar un artículo de esta
publicación para verificar el estilo.
Usa tu criterio para escribir una introducción breve, así como para incluir sólo las
figuras que juzgues contribuyan significativamente a la discusión. Si necesitas alguna
información para escribir la Sección Experimental, pídela a tu profesor.
Si deseas hacerlo en inglés, bienvenido.

31
Laboratorio de Química de Coordinación

Obtención y caracterización de compuestos de coordinación de


Cobre

Problema

Mediante la integración de la información recopilada a partir de distintas técnicas


analíticas, identificar los compuestos que se obtendrán.

Metodología

El desarrollo de la práctica completa se llevará a cabo durante cuatro sesiones y de


acuerdo al siguiente orden:

* Primera sesión: Síntesis de los compuestos.


* Segunda y tercera sesiones: Obtención de los espectros de IR, medición de la
conductividad y determinación de los momentos magnéticos.
* Cuarta sesión: Discusión de resultados.

Primera sesión: obtención de los compuestos

Problema

Proponer una o varias estructuras posibles para el producto de cada reacción.

Material Reactivos
Vasos de precipitados Disolución de Cu(NO3)2
Papel pH Disolución de fenantrolina
Pipetas graduadas Trifenilfosfina
Probeta de 50 ó 100 mL Disolución de salicilaldehído
Parrilla de calentamiento con agitación Disolución de etilendiamina
Material para filtración al vacío Cu(NO3)2
Pipetas volumétricas Disolución de NaOH

32
H
H2 H2
C C
O
H2N NH2
OH

Salicilaldehído (salalH) Etilendiamina (en)

N N
P

Fenantrolina (fen) Trifenilfosfina (P3)

Reacciones

Primeramente, vas a preparar DOS lotes del compuesto 1. El primero lo


caracterizarás posteriormente y el segundo será materia prima para la obtención del
producto 2.

1 mL de NaOH 1.0 M
1.- 1 mL de Cu(NO3)2 + 20 mL de salalH  Producto 1, 1er. lote
agitación

Deja agitando la mezcla unos minutos y después fíltrala. Lava el precipitado con
acetona.
Anota tus observaciones.
En esta reacción se adiciona NaOH. Mide el pH al final de la reacción. ¿A qué
atribuyes este resultado?
Propón una fórmula para este compuesto.

1 bis.- Es conveniente realizar esta reacción en un vaso de precipitados de 100 ó 150mL.

1 mL de NaOH 1.0 M
1 mL de Cu(NO3)2 + 20 mL de salalH  Producto 1, 2o. lote
agitación

2.- En el mismo vaso de precipitados en el que se encuentra el segundo lote del compuesto
1, sin suspender la agitación, añade aproximadamente 30 mL de etanol. Calienta el
contenido del vaso hasta que el precipitado se disuelva casi por completo.
Con una pipeta Pasteur, agrega gota a gota la disolución de etilendiamina. Continúa
el calentamiento hasta que se tenga un volumen de aproximadamente 20 mL. Deja enfriar
el vaso hasta temperatura ambiente y después colócalo en un baño de hielo. Si es necesario
induce la precipitación y posteriormente filtra el sólido obtenido.

33
Producto 1, 2o. lote + 1 mL de etilendiamina  Producto 2

Registra tus observaciones.


Escribe una posible fórmula para este compuesto.

3.- 2 mL de Cu(NO3)2 + 4 mL de etilendiamina  Producto 3

Añade la etilendiamina poco a poco, para que te sea posible advertir cambios de
color; toma nota de éstos.
Concentra la disolución calentándola en la parrilla, hasta que haya
aproximadamente la cuarta parte del volumen original. Adiciona de 5 a 10 mL de etanol.
Filtra el precipitado.
Anota tus observaciones.
Sugiere una fórmula para este compuesto.

4.- 0.5 mL de Cu(NO3)2 + 10 mL de fenantrolina  Producto 4

Concentra hasta aproximadamente un cuarto del volumen inicial, calentando y


agitando la disolución en la parrilla. Posteriormente déjala en baño de hielo hasta que
precipite el producto. Fíltralo al vacío.
Apunta tus observaciones.
Escribe una fórmula para este compuesto.

EtOH
5.- 0.5 mmol Cu(NO3)2 + 1.5 mmol trifenilfosfina  Producto 5
agitación

Disuelve el Cu(NO3)2 en 10 mL de etanol y la fosfina en 20 mL del mismo


disolvente. Añade la disolución de Cu2+ a la de trifenilfosfina. Mantén la mezcla en
agitación durante unos minutos. Filtra el precipitado.
Anota tus observaciones.
Escribe una fórmula lógica para este compuesto.

Informe para entregar hoy

Describe tus observaciones (cambios de color, formación rápida de precipitados o


cristalización lenta, velocidades (relativas) de reacción, etc.).
Para cada una de las reacciones efectuadas, propón la naturaleza del producto
obtenido. Es muy válido plantear más de un candidato para cada incógnita. Anota las
consideraciones que apoyen cada propuesta.

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