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ISOTERMAS DE SORCIÓN Y MODELOS

La cantidad de oro y la plata que puede ser


CINÉTICOS APLICADOS AL ESTUDIO cargada al carbón, variará de acuerdo a los
DE LA RECUPERACIÓN DEL ORO CON factores que tienen predominio en esta operación.
CARBÓN ACTIVADO Entre los factores que tienen influencia en la
adsorcion son:
M. Sc. Ing° Óscar SILVA CAMPOS* • Concentración del oro y la plata en la
Ing. Richard J. Corsino Guerrero** solución rica
• Proporción del oro con respecto a la plata
• El pH de la solución
* Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica – FIGMM, • Concentración de impurezas
Universidad Nacional de Ingeniería • Flujo de la solución rica a través del carbón
osilva@uni.edu.pe
activado.
** Ingeniero Metalurgista richarcor@hotmail.com

Palabras clave: Lixiviación, recuperación de oro, proceso El carbón activado también adsorbe el Hg, Cu, etc.
CIC, reactivación química, modelos semiempíricos, En el presente trabajo se utiliza el anglicismo
consumos de cal y cemento
“sorción” por adsorción pues el carbón activado
RESUMEN adsorbe, absorbe y realiza intercambio iónico de
En el presente estudio se ha determinado las cationes aniones, complejos y especies neutras,
isotermas de sorción para el diseño de circuitos de sobre intercambio iónico de cobre en soluciones
recuperación de oro por carbón activado. cianuradas ver reciente trabajo de Young (1).
Empleándose los modelos de Freundlich, Langmuir Existen tres métodos para la recuperación del oro
y Radke-Prausnitz. con carbón activado CIP, CIL y CIC. En el presente
Así mismo, se ha realizado el estudio de la cinética trabajo nos ocuparemos del proceso CIC.
de adsorción del oro con diferentes calidades de
carbón activado regenerado. Los modelos cinéticos CARBÓN EN COLUMNA (CIC)
empleados fueron los basados en la teoría del En este método existen dos formas de tratar las
núcleo no reaccionado, el modelo semi-empírico de soluciones provenientes de la lixiviación:
Avrami y las pseudos ecuaciones de 1er y 2do orden.
Finalmente se determinó un modelo cinético Sistema de lechos fijos o empacados.
semiempírico para evaluar el efecto del uso de cal y La solución rica proveniente de la lixiviación es
cemento sobre la recuperación del oro de las pilas percolada hacia abajo a través de una capa fija de
de lixiviación. carbón activado, en este sistema para la misma
En los tres casos prácticos de la hidrometalurgia concentración de solución la cantidad de carbón
del oro presentados se ha demostrado que los activado que se necesita es menor en comparación
modelos cinéticos son una valiosa herramienta para con el sistema de lecho fluidizado.
el diseño y evaluación de los procesos.
Sistema de lechos fluidizados
La solución rica proveniente de la lixiviación se
APLICACIÓN DE LAS ISOTERMAS DE SORCIÓN bombea hacia arriba a través de una cama de
PARA EL DISEÑO DE UN CIRCUITO DE carbón activado a una velocidad suficiente para
RECUPERACIÓN DE ORO CON CARBÓN mantener el lecho del carbón en estado fluido o
ACTIVADO suspendido en la corriente de solución rica y sin
que sea llevado fuera del sistema. El sistema de
I.- Introducción lecho fluidizado tiene las ventajas de un mejor
transporte de masa y evita la canalización de la
El uso del carbón activado junto con la lixiviación en solución, mientras que el sistema de lecho
pilas, hoy en día, es un proceso simple y empacado es efectivo en el tratamiento de
económico, el capital de inversión para este soluciones muy limpias. Ver Figuras N° 1 y 2
procedimiento se estima en un 20 a 25% del costo
de una planta de cianuración convencional (por DISEÑO DEL SISTEMA DE LECHO FLUIDIZADO
agitación y decantación a contracorriente) y los DE CARBÓN ACTIVADO
costos de operación son alrededor de 40% de los
costos de una planta tradicional. Para el diseño del lecho o capa fluidizada de
Los carbones duros, producidos a partir de las carbón activado, se debe considerar las siguientes
cáscaras de coco son los preferidos para usarlos variables:
como adsorbentes del oro y la plata en la • Velocidad de entrada de la solución a la
cianuración, ello debido a su menor tendencia a la columna de carbón.
ruptura o abrasión.
1
• Producción promedio de metales preciosos Para poder incrementar el flujo se puede
por día. incrementar los huecos de los tapones, también los
• Cantidad máxima de oro que es adsorbida números de los tapones, dependiendo de las
sobre el carbón. condiciones de las columnas.
• El tamaño de las partículas de carbón
empleado para el proceso. Isotermas de Adsorción
Modelos:
TAMAÑO DE PARTICULAS DEL CARBÓN Se presentan los modelos y su respectiva solución:
ACTIVADO Y VELOCIDAD ESPECÍFICA
Langmuir I :
En la recuperación de las soluciones ricas de oro 1 1 ⎛ 1 ⎞ 1
se usan principalmente los tres tipos de = + ⎜⎜ ⎟*
granulometría de carbón activados consignados en qe qmax ⎝ qmax * K L ⎟⎠ Ceq
la tabla nº 1, ver su respectiva velocidad específica. Langmuir :
q K *C
qe = max L eq
Tabla Nº 1 1 + K L * Ceq
Malla del Carbón Activado Velocidad Especifica ( m3/hxm2 )
6 x 12 72 Langmuir II :
6 x 16 61
Ceq 1 ⎛ 1 ⎞
= + ⎜⎜ ⎟Ceq
12 x 30 37

qe qmax * K L ⎝ qmax ⎟⎠
El carbón comúnmente utilizado es el de malla de
6x12 siendo su velocidad especifica de 72 m3/
hxm2 de área transversal de la columna de carbón,
bajo estas condiciones, la capa de carbón se
expande alrededor de un 50%. Freundlich :
1
La altura de la capa de carbón en reposo no debe
qe = K F Ceq
1/ n ln qe = ln K F + * ln Ceq
superar más de tres veces el diámetro de la n
columna, La altura de la columna sería de 2.5 a 3
veces la altura del carbón en reposo para permitir
una adecuada expansión de la capa, dejando Radke − Pr ausnitz
suficiente borde libre para el oleaje de la solución.
La experiencia industrial ha demostrado que la K RP * Ce
qe =
carga de carbón sería distribuida igualmente a ⎛K ⎞
1 + ⎜⎜ RP ⎟⎟ * (Ce ) RP
n
través de 5 o 6 columnas o tanques en serie para
un sistema eficiente de adsorcion en oro, ⎝ FRP ⎠
manteniendo un adecuado tiempo de residencia.
Conociendo la velocidad especifica del carbón de
⎛ K *C ⎞ ⎛K ⎞
malla 6 x 12, los flujos de solución que ingresa a las ln⎜⎜ RP e − 1⎟⎟ = ln⎜⎜ RP ⎟⎟ + nRP * ln (Ce )
columnas y la experiencia industrial se calcula el ⎝ qe ⎠ ⎝ FRP ⎠
diámetro de la columna y la altura, para mantener
el lecho fluidizados. A cierta altura de la base de la
columna se coloca un plato de distribución circular A modo de ejemplo se presentan los datos del
de acero inoxidable (para soportar el peso y la circuito N°2 (Ver Figura N° 2) en la tabla N° 3.
presión) donde van instalados los tapones de
burbujeo, en la siguiente tabla Nº 2 se muestra los Tabla N°3
flujos de solución de ingreso a los circuitos de
adsorcion y los tapones de burbujeo para diferentes
capacidades de carbón en las columnas, pueden
ser circuitos de 5 o 6 columnas.
Tabla Nº 2
CARBÓN ACTIVADO MALLA 6 x 12
VELOCIDAD ESPECIFICA CARBÓN MALLA 6 x 12 72 m3/hxm2
Flujo Diámetro Col, Altura Col, Peso Carbón Tapones de
m3/h m m Kg. Burbujeo
40 0,8 3,00 500 14
En la Figura N° 3 se aprecia los modelos que mejor
85 1,2 3,00 1000 30
210 1,9 3,00 2000 76 representan los datos experimentales de la tabla
430 2,8 3,75 4000 142 N°3, resultando ser los modelos de Radke –
Prausnitz y de Freundlich.
2
Ello se corrobora con la Figura N° 4 donde se II.- ANÁLISIS DE LAS PRUEBAS
grafica el q (gr Au/TM C*) estimado versus el q
experimental. Basándonos en el modelo del núcleo no
reaccionado (2) podemos establecer tres tipos de
RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE mecanismos de reacción y su correspondiente
ADSORCIÓN función de ajuste de datos:
De acuerdo a los resultados experimentales se a) Modelo de Reacción topoquímica (MRTQ):
demuestra que de los modelos de adsorción
bkqC An
1 − (1 − α ) =
empleados son los modelos de Freundlich y el de 1/ 3
t
Radke-Prausnitz los que mejor representan el ρ B r0
sistema y son los más confiables para el diseño de
los nuevos circuitos de adsorción. Ver tabla adjunta Vale la pena recordar que un resultado semejante
se obtiene para el modelo de transporte película
Tabla N°4 fluido, pero dada las condiciones de diseño de los
reactores la atribuimos a la reacción química en la
Circuito N°2 Carga Carga ° Carga ° Carga ° superficie.
Columna gr/TM C* gr/TM C* gr/TM C* gr/TM C*
Modelo - R-P Fruedlich Langmuir II
C-6 460 458 469 454 b) Modelo de Difusión Controlada a través de
C-7 424 422 420 435 película de sólido (MDC):
C-8 369 376 366 394
C-9 315 307 300 292
C - 10 259 267 270 225
1 − α − (1 − α ) =
2 2/3 2bDeC A
t
3 ρ B r02
CINÉTICA DE LA EFICIENCIA DE ADSORCIÓN
DEL ORO DE SOLUCIONES CIANURADAS c) Modelo semi-empírico de Avrami: (MA)
CON DIFERENTES CALIDADES DE CARBÓN
1/n
ACTIVADO ⎡ 1 ⎤
⎢ (1 − α ) ⎥ = k At
I Pruebas de Eficiencia de Adsorción de ⎣ ⎦
Carbones Activados
Este modelo ha sido utilizado exitosamente por O.
Las pruebas de cinética de eficiencia de adsorción Silva en el estudio de la cinética de lixiviación de
del oro en el carbón activado, consiste en comparar minerales oxidados de cobre, destrucción de
la capacidad de sorción del carbón activado nuevo cianuro con peróxido y en la cinética de oxidación
(CN) con los procedentes de las diferentes etapas o de aceros a altas temperaturas (2,3,4)
tratamientos tales como: el carbón desorbido (CD),
el reactivado químicamente (RQ) y el carbón d) Modelos de pseudo primer y segundo orden (6):
reactivado térmicamente (RT), estas pruebas de Con la finalidad de emplear expresiones
laboratorio se realizan en las mismas condiciones. simplificadas de la cinética química homogénea,
asumiendo que las variables heterogéneas son
En la figura n° 5 se presenta el horno de constantes en todas las pruebas: tamaño de
tratamiento térmico del carbón desorbido partícula, hidrodinámica del sistema, etc. Se
resuelven las ecuaciones diferenciales de 1er y 2do
Los parámetros de las pruebas de adsorción con orden:
las diferentes calidades de carbón activado se Ecuación de primer orden
presentan en la tabla n° 5

Tabla N°5

Parámetros de la prueba
Peso del Carbón 1,3g.
Integrando
Volumen Solución 1300ml
Ley Au solución pregnant 0,658ppm
Graficando
Volumen del alícuota 20ml
pH 9,95
Determinamos
Tiempo de Agitación 24 horas
Granulometría malla12
Sistema de Agitación rodillos
3
Ecuación de segundo orden: Modelo Cinético Semiempírico para Optimizar el
uso de Cal y Cemento en la Lixiviación de Oro
dqt
= k 2 (qe − qt ) 2 I.- Condiciones Operativas
dt
La dosificación de los reactivos químicos cal y
Donde: k 2 es la constante de adsorción de la cemento en la aglomeración en pilas varía de
ecuación de segundo orden (g*mg-1*h-1). acuerdo a la calidad del mineral que ingresa a la
pila en un rango ya definido. Ver tabla n°7
Ordenando la ecuación: Para verificar que podemos variar los consumos de
cal y cemento sin afectar la recuperación en pilas
se hicieron pruebas de lixiviación en columna de
dqt
= k 2 dt acuerdo al programa adjunto. Se concluye que
(qe − qt ) 2 podemos optimizar el consumo de los reactivos del
punto de vista económico sin afectar la
qt = qt dqt t =t recuperación, dentro del rango establecido. (5)
∫qt = 0 (qe − qt ) 2
= k 2 ∫ dt
t =0
Tabla N°7
integrando Cemento Cal
1 1
= + k 2t Kg/TM Kg/TM
(qe − qt ) qe 2 0.2
1.5 0.45
t 1 t 1 1 1 0.5
ordenando = 2
+ = 2
+ t 0.5 0.9
qt k2 qe qe k2 qe qe 0.7 0.55

II.- Datos Experimentales


t
graficando vrs. t
qt Las condiciones de las pruebas en columna se
presentan en la tablan° 8. Los datos experimentales
determinamos qe y k2 se presentan en la figura n°10 como puntos y ahí
se puede apreciar también el modelo semiempírico
como línea contínua.
III.- RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE
REGENERACIÓN DEL CARBÓN ACTIVADO Tabla N°8

En la figura n° 6 se presentan los datos Parámetros de la prueba


experimentales obtenidos para las diferentes Peso de la muestra (Kg) 60 Kg.
calidades de C activado de acuerdo a las Ley de oro (gr/TM) 1.009
condiciones experimentales descritas en la tabla n°
5. Los modelos más cercanos son el de difusión Ley de plata (gr/TM) 7.6
controlada (DC) (figura n° 7), el de Avrami (figura Humedad (%) 4.50%
n°8) y el de pseudo segundo orden (figura n°9). Granulometría (plg) 100% < 1.5
Altura de la columna (m) 1.2
De acuerdo a los resultados experimentales se
muestra que el carbón reactivado térmicamente Diámetro (m) 0.21
alcanza una recuperación de oro comparable a la pH 10 - 10.5
del carbón nuevo para 24 horas. Ver valores Tiempo de la prueba (dias) 24
estimados con el modelo en la tabla n°6. Fuerza de cianuro (mg/l) 180
Tabla N°6

Resumen de Resultados
III.- Modelo Semiempírico
Parámetro k2 (mg *g-1*h-1) qe(mg *g-1) q24 (mg *g-1) %
Al igual que en (4) se utiliza un modelo
Carbón Desorbido 0.6828 0.5067 0.4522 72%
semiempírico que resulta de una combinación del
Carbón Reactivado Químicamente 0.7981 0.5298 0.4823 77% método de velocidades iniciales y el de Avrami. Ver
Carbón Reactivado Térmicamente 0.6792 0.6336 0.5777 92% también SILVA, et al. VI Congreso Nacional de
Carbón Nuevo 2.2316 0.6460 0.6278 100% Minería (7).

4
( )
IV.- RESULTADOS DE LAS PRUEBAS DE
α = 1 − exp − k [Cal ] [Cemento ] t
γ θ ξ ADSORCIÓN - CALIDAD DE LOS MODELOS
ENCONTRADOS

Dónde: Según lo mostrado en la figura n° 11, donde se


grafican las fracciones lixiviadas de oro medidas
α = fracción lixiviada de oro versus las estimadas con el modelo semiempírico,
k = constante de velocidad semiempírica en ambos casos, tanto para el modelo completo
[Cal] = Kg Cal / TM de mineral de oro como para el simplificado las predicciones son
[Cemento] = Kg Cemento / TM de mineral de bastante buenas.
oro
t = tiempo en días
γ, θ, ξ, = coeficientes semiempíricos

El modelo semiempírico obtenido de los datos


experimentales es:

(
α = 1− exp − 0.2425[Cal ]−0.06781[Cemento]−0.0765 t 0.4283 )
Al no tener significado los coeficientes
semiempíricos de cal y cemento podemos
eliminarlos y obtener un modelo simplificado del
tipo de Avrami:

α = 1 − exp(− (k A * t ) n )

Y en este caso el modelo simplificado deducido de


la experimentación es:

(
α = 1− exp − (0.04082 * t )0.4218 )
Con ayuda del modelo completo se pueden
comparan las recuperaciones en 24 días y así ver
claramente que en el rango estudiado la variación
de la relación cal - cemento no afecta
significativamente la recuperación el oro en las
pilas de lixiviación.

Tabla N° 9
Cemento Cal Tiempo Recuperación
Kg/TM Kg/TM días %
2 0.2 24 63.22%
1.5 0.45 24 62.01%
1 0.5 24 62.89%
0.5 0.9 24 63.37%
0.7 0.55 24 63.65%
Promedio 63.03%
% desv. 0.90

Como se aprecia en la tabla n° 9 a los 24 dias se


obtiene la misma recuperación con una desviación
estándar del 0.9%.

5
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFÍA

1.- Para el diseño de circuitos de adsorción con 1.- Young Courtney.“Au Leaching Alternatives in
carbón activado mediante las isotermas de Montana: the Aftermath of Banning Cyanide”.
sorción, en el presente estudio se ha encontrado VIII Simposium Internacional del Oro. SNMPE
que el mejor modelo es el de Radke Prausnitz, Mayo 2008. Lima –Perú.
seguido por el modelo de Freundlich. Ver Figura
Nº 4 2.- Silva Campos O. “Aplicación de los Modelos
Cinéticos a la Lixiviación de Minerales Oxidados
2.- Con la aplicación de los modelos de isotermas de Cobre en Columnas”. Revista MINAS n°20
de sorción en los circuitos de carbón activado es año 7- 2001.Lima-Perú.
posible predecir la cantidad de oro que se va a
cargar en las columnas y también la cantidad 3.- Silva Campos O.“Cinética de la Oxidación a Alta
estimada de oro que se puede cargar si se Temperatura del Acero SAE 1022 con
aumenta una columna más en el circuito de Recubrimiento de TiN mediante Sputtering”. 2do
adsorción. Congreso Internacional de Metalurgia de
Transformación Cusco 2003 trabajos técnicos
3.- Del estudio de la cinética de sorción de oro con pp. 217-223.
diferentes calidades de carbón activado
concluimos que ni el lavado con agua ni el 4.- Silva Campos O.“Estudio de la Cinética de
lavado con ácido clorhídrico incrementan Destrucción del Cianuro de Soluciones de
significativamente la capacidad de regeneración Lixiviación de Minerales de Oro”. V Congreso
del carbón activado, sólo con el tratamiento Internacional de Medio Ambiente en Minería y
térmico se logra restituir en un 92 % la Metalurgia. CIP-SME Lima. 2007.
capacidad de adsorción en 24 horas. De los
modelos cinéticos empleados el pseudo modelo 5.- Corsino Guerrero Richard. “Lixiviación en Pilas y
de 2do orden fue el que representó mejor los Recuperación de Oro con Carbón Activado
datos experimentales. Ver Figura N°10 (Proceso CIC) en la Mina de Quicay”. Informe de
Ingeniería FIGMM-UNI ( 2007).
4.- El proceso de reactivación química restituye las
propiedades de adsorción al carbón activado 6. Y.S. Ho, G. McKay,“Pseudo-second order model
debido a la eliminación de los carbonatos y for sorption processes”. Process Biochemistry,
precipitados de calcio en la superficie interior del 34 (1999) pp451–465.
carbón desorbido así como restituyendo los
sitios activos de adsorción por el choque térmico 7. Silva Campos O. “Estudio Cinético
final; como se ha demostrado con la reactivación Electroquímico de la Cementación del Plomo
térmica se alcanza una adsorción similar a la con Acero SAE 1020 en Soluciones
del carbón nuevo. Cloruradas”. 6º Congreso Nacional de Minería
Trujillo CIP Lima-Trujillo. (2006)
5.- De la evaluación del efecto de la relación cal-
cemento, en el rango estudiado, no se observa
influencia en la lixiviación del oro de las pilas
(ver Figura N° 11), por lo que se escoge la
relación económicamente más favorable en este
caso 0.7 Kg. de cemento /TM de mineral de oro
y 0.55 Kg. de cal/TM de mineral.

6.- En el presente trabajo se han presentados tres


casos prácticos de la hidrometalurgia del oro
donde los modelos cinéticos son una valiosa
herramienta para el diseño y evaluación de los
procesos.

6
Circuito 2

450

400

350


300

250

200
200 250 300 350 400 450

q
R-P Freundlich
Figura Nº. 1
Planta de Adsorción Figura Nº. 4
Calidad de los Modelos

Figura Nº. 2
Circuito de Carbón Activado Figura Nº. 5
Lecho Fluidizado Horno de Tratamiento Térmico del Carbón
Circuito 2
Sorción Au en C*
500 Calidades de Carbón Activado
450
0.7
400

350 CD
0.6
q gr Au/TMC*

300

250 0.5
200 CRQ
A u m g /g r C *

0.4
150

100 0.3
50 CRT
0 0.2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

[Au]eq mg/L 0.1


CN
Datos Freundlich Langmuir I Langmuir II R-P
0
0 5 10 15 20 25
Figura Nº. 3 t (horas)
Isotermas de Adsorción

Figura Nº. 6
Pruebas de Regeneración de Carbón Activado

7
Calidad del Modelo de DC Lixiviación de Oro
2.0 Kg/TM Cemento - 0.20 Kg/TM Cal
Lixiviación de Oro
1.5 Kg/TM Cemento - 0.45 Kg/TM Cemento

80% 80%

100% 70% 70%


60% 60%
CD
90% 50% 50%
40% 40%

α
α
80% 30% 30%
20% 20%

70% 10% 10%


CRQ 0% 0%
60% 0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
t (días) t (días)
α´

50% Datos Modelo Datos Modelo

40% CRT

30% Lixiviación de Oro Lixiviación de Oro


1.0 Kg/TM Cemento - 0.50 Kg/TM Cal 0.50 Kg/TM Cemento - 0.90 Kg/TM Cal
20% 80% 80%
CN
70% 70%
10% 60% 60%
50% 50%
0% 40%

α
40%

α
30%
0% 20% 40% 60% 80% 100% 30%
20%
20%
α 10%
0%
10%

0 5 10 15 20 25 0%
0 5 10 15 20 25
t (días)
t (días)

Datos Modelo Datos Modelo

Figura Nº. 7
Calidad del Modelo de Difusión Controlada Figura Nº. 10
Datos Experimentales
Calidad del Modelo de Avrami
Cal -Cemento

100% Calidad del Modelo Semiempírico Completo


CD
90%
80%
80%
70% 70%
CRQ
60%
60%
α´

50%
α´

40% CRT
50% Datos
30%
40%
20%
CN
10% 30%
0%
0% 20% 40% 60% 80% 100% 20%
α 20% 40% 60% 80%
α

(
α = 1− exp − 0.2425[Cal ]−0.06781[Cemento]−0.0765t 0.4283 )
Figura Nº. 8
Calidad del Modelo de Avrami Calidad del Modelo Semiempírico Simplificado

80%
do
Calidad del Modelo de 2 Orden
70%

60%
0.6 CD
α´

50% Datos
0.5
40%
CRQ
q' Au m g/gr C*

0.4
30%

0.3 20%
CRT 20% 40% 60% 80%

α
( )
0.2

α = 1− exp − (0.04082 * t )0.4218


0.1 CN

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Figura Nº. 11
q Au mg/gr C* Calidad de los Modelos Semiempíricos

Figura Nº. 9
Calidad del Modelo de Pseudo 2do Orden

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