gee he we deena carrruvo 12 Fuerza electromotriz ELEMENTOS GALVANICOS 46a, FEM. y au medicon.— Un elemento glvrico 0 pila gatvic ‘ica 0 wotaca consist esencalmente en dos elecodos combina {al manera que cuando se conetan por medio de un material conductor, tn alambre metilico, por ejemplo, se produce el pao de coriente ec. rica, En, términos generates, cada cectado comprende un condator tlectoltio y uno electrsico (netic) en contact en Te spertie ‘de sepiracin enee el metal y I slucin existe una diferencie de po fencal eléetrco, que se desomina poteaial de electrode, La fucroa ‘écctfowotria dela ple ex gual aa sum algebraea de los potential fe tos ds eletrodos, omando en cuenta, come verd mds aan, sign de cada dierecia de poten, Para mediciones seyuras de t-m. de un elemento galénion et ccesaro empler alin tipo de ciclo potenciomttio cayo pina, ‘Gercialse puede ver en la Fig. 46.1, Una “pila de trabajo" C de hem, ‘onstanle,generalmente un atumulador, se 'concta los exireman del ‘ondactor AB de resistencia bastante eevada Elemento X.cuya Pe sera mei, ee comela cow Ay a tants dh ealvanonetto © Un cl FI — tae —st-—- M6, Mein de ra 50 46 Lame aatvanicos sa » D, que se pce deplzar a o arg de ABL Se regu la pie fi de hasta que mo pas corrcne pore galvanic eh estas on Aiioes tn eine pencil ete AyD ibid ata pila queda exae famente eompersada pr la ra dela pila X que se mide, e Beit, Es Por medio de ura Have adccada se renplaza la pil X por un elemento foxmal S, cays Fa. gual 4 E> se conoce exacanene, el contacto 30 usta nucramente hasta que ze obilne un punt» de equlitro en D (mo "epesentao en la figura) La cada de potencalenee A y Deen con- Secuencia igual 3 6, La caida de poten ent Ay cuir punto de AB es proporcional ala resistencia de aqulla parte del eandctor, cesta ald de potent entre A yD Ca de poten ene A yD Resistencia de AD Resistata de AD” En su forma mis slap, AB pad sr un alambreaniorme; en ee ‘ato las resistencias AD y AD” som proporcioales a las longitudes AD Y AD’, Habiendone determina la welacion de las resstencan AD 1 DY, como se conoce Ep, 2M. 6 apis pate, se puede eal la Fe Ey dela pls en estudio. En i actualiad, la mayoria de las ediciones de Fm, se relizan or aio de potencies eapeiaes, gue funconan sean cpio Anterior, y que pueden aqui en ef comercs. En Ess conductor AB conssteen un cero nimero de resistencia com contacto movibe junto con ura resstenca cursor para ajst fina, Para ealbracn © ‘a una pila pata, y se puede terminar la ram. de a pila ue se estucia con una exacttud' de 0,1 mv, es deci, 10-" vol, ala mayor La pila patrda que se emples mis fecuenement pars madiciones de rem. uma variante de Ia pla de Weston; sta ae puede reprodu- ‘ir fitment, su Fm, peranece costane por largo tempo, y ene tm coeilente de tenperatra peqicto. Para que la Pa.a. permanezea constante mienras se usa, la pla debe fuscionar durante may coros periodos de tempo, como suctde cuando eh potencismetro se emplea ourectameni, El cletrodo “negaivo™ de Is pla sormal de Wetton Consste en una solucionsaturada de sllato de admin, 390.4, 84.0, {que coniene un 125 por cleat de amalgama de cad, y el eletrodd “positives mercuro, cubieta com alfa mirewie séldn, naa2 rounza euecreomorrma, 4 sama solucion; la pls se representa a 125 14 Cd en Mg) 380.CU. 8H,0(s)|soluién saturads de $0.4 SOaags) Mg Este ern ejemplo dl métods convenconal para expres as earace- risteas de una pila ganic que se nara con tecuccia ch el prenetc ‘apt, Las linea verticals inican Tinie eave fases 0 ene nl ‘jones de diferente composcon 0 concentracin, Se inican habia mente las concentracioes de las solucones ps por Io eneral las fama afetan ta tan de Is pl {La pila Weston se prepara usuaimente en un eciiente en fra se H, com se indica en la Fig, 46.2, haciéndose las comesiones la !amalgama de cadmio y al ccirdo de mvercario por medio de hos Je Patino sellados a través de vids. La Fem. Inga de Weston es 1018636 vol absolios 2 20°C, y disminuye en wna peed cand, 4 10" voll, por eada grado de aument de lemperaara ara el abajo comin de laboratorio, se empla & mn una pila de Weston “no satarada; la sma conte una soln slaty de cadmio satarada a 4(0C, y por consigiente, mo saturada a tenpe ‘aluca ambiente La Fem de esta pla ext comprendida ene 10188 7 10198 volt, sein Ta condiciin exact de fabiceion,y Is vaisin on Ja temperatura es tam poquta que pasce desprecars 400, Plas revesbies. — Durante et fanciosiiento de una. pile salvniea se produce una veacciir quimica en cade ekctodo, yt xergia de estas reaciones es Ta que properciona la engin letiea es pila, Si hay una reaccién guinea total lala se denon pila uimica. Sin embargo, en algunas pilss‘an hay wna teaceion quivien ‘esulame, perv bay una vanacie de energia debe af pasje el foluto de una concetracion 9 esses plas 2 Haman pias fe concetracion. Para gee fo enrpiaproducisa Por el elemeate galvdsico pueda Felacionane termodinsmicanente Sigg. Come proceso que ae proce “SE amis ply, ex fundamental que ‘te ilies ea reversible ene Setide termodindmico. Uns pila feversible debe satistacer Tar 8 fines condiciones. Si se cr recta pla a una fete exter 460 BLEMENTOS caLVANICOS: 343 de em. la cual se ajusta de tat modo que compense exacta- mete lait de ta pila es decir, que no pase Coren, no dee ‘roducise en la pila cambio algo, i qunico ni de oto Mp Al isminire in, exteana en tna canldad ifntesimal, debe. fit cariente de la pil producise un cambio quimico 0 de oto Spo, proporcional a Ia canted de electidad que pase. Por ols pene, Aaumentar a.m. extema en una cana may pequeta, la coven debe pasar en sentido opus, yet proceso que se prodce en Ta pla debe Ser exactamente inter, Solo puede esperarse que ls piles galviices sean reversible ‘sande tas corientes que pasan soa afntesimale, de manera que et sinloma es skempre practeamente en equ (§ 61). 31 paton co. tenes grandes, paren gradientes de concentracion dentro ea pila ebido a que in dition es telaivamente lets; emesis crcanstances, |a pila no puede considerare en eqliria. A este respecto, es impor fante recalear que en el métedo poteciomirce de medion dee ue se inicd mas arriba, se saca dela pia, et ef panto de equirn, tna corriele infinitesimal 0 mul. La fam. oblenida de esta’ mane, 65 tan préxima al valor reversible como lo peite la eapeienla Sse hubirsintestado dterminar Ia FEM. con un wllimevoorcinaro, qos ‘asia una canidad aprecable de corn el resllado sera ero Un elerplo conocido de pita reversible es Ia pita de Daniel, que onsne enn electrodo ae cine surergio en una avcién acunea de rulfato de cite, yun eetrodo de ene en sili de sulfate core 2 | $0420 01 |S0,Ce 0, | Cu; as dos solulons estén separadas or un tabigte pores. Siempre que ‘no haya itesionespontinea a teaves de ele labiqu, elon elect os no sean atacads por las soluciones cuando se bree eirculo exter 0, Ia pila comport de manera reversible, Si se clea el cello fexieno por una Pa. apenas menor gue lade le pla Je Daniel, lt reaccin quimica que se produce en la pila ‘nf Cut = Za + Cu decir, el cnc el eetrado de eine se dsueve para forma foes cine 2 solucién, mientras que los ionescobre se desergan y ae depostan {et forma de cobre en el oto eletodo, Por ota parte sila Ft. exe apenas mayor que la de la pil, se produce el proceso inverse: ef ftectrodo de cobre se dsueve mientras ques deposia cnt melee Gt electrode de cnc4c. Electodos revesibles— Los elctodos que consituyen una ‘pla reversible som electrode reversible se conacen tes tposprincps- les de tales electodos: Un combincién de dos elecirodoe reverables olesquiea da una pil reves. El primer tipo de elecodorevesiie Conprende wn meal van no metal en contac con waa soluclin de sus ‘propos ines, por ejemplo, cite en solucion de slat de ec, 0 cobre en Soldciém deslfato de cob, como en i il de Daniell Los no metalet ‘us, por lt menos en principio, dan elctrodosreveribles son hire, “nigeno les haldgenon,sendo los foes correspondents Ndebgeno, ‘ati lones halo, espectivamente. Como en este caso fos materiales te tos eletrods no Son conductores, ya mend so yaseoos, se emplek Platinofnamente gividio w otro metal inatacable cn el objeo de Racer seem cc, pe tin ler ie en Yl hirdgen, oxigno, et. (vase § 48). Los eletodos del primer ‘ipo son reversiles.con respec a Tos Jones del material dl elettrodn, por semplo, metal, hiedgeno,oxigero o haldgem; sah material dl ‘ecvodo es ua metal monovaerte 9 hdrgen, representado por Mls teacein gue se produce un eletrodo de ese tp, cuando ta pin de "a que forma parte funciona, es MMe yy Mem be, onde indica um elect, y M implica union hidatado (o slvtade) fen solucin. El sentido dela reacion depende del setide de la coriente teaves de la pl. Si el materia del dectrodo es un 80 metal monovs= Tent A, ls fones son negative, y las representaciones correspondietes PLAS|A y ead Com los no metales que loman parte en as teaccines de los electrodes no ton conductores eltctrics, se asa como pare del soe de eect os un metal inert apropiado, que frecuentemente es platne. El mismo Sire para establecer connie elcrica eve e eletodo ye resto de Is pla Esta sla razon por la cule empl esimbolo Pl al represen- (are eetodo A | ‘Lor eecrodos el send tipo inchiyen um meal y uta sal poco salable de ete metal en contocto con tna slucion de una sal slate del ‘nlm anién; wn ejemplo se inpovtane eectiedo que consist en plata, Cora depts sido y ona soln de un clonar sla, como Scio ‘orld, o sea ‘ng| CIA) [CI so _ -ELEMENTOS GALVANICOS: 345, Em ene caso, la reacin en electro se puede escribir: : Ag(s) + Cl- = ClAg(@) + ‘endo el fon coro el dela slacn dl chro soluble, ex dei, Acido clothidrico. Estos eectrodor me comporian cm at facta revceiee ‘eon respeto al ani comin, que cee am chr em eat ce, ‘Se ham hecho clectrods de segundo tipo con viros halrosisoht- es, por ejemplo, bomuroyloduro de plata, cloruto merarona,y tan bie Consulta inslube,onaato, ete E' tere tip important de electrodo reversible consist en un mete ‘natacble, por ejemplo, oro pltine, umergide en urn saluclin que Comtienefonlo el tstado oxidedo como el reduce de un sistema de Sxidoreduccién, por ejenpl, Sn" y Sn", Fey Feb 9 Fe{CH) a" 4 Fe(CN)o-'. El meal inatacable acta conn un Contucior para hast onlacto elttrc, exactamente com ene caso de un eed de fos Los estado oxide yredeido no som neestiamente nis, po eer lo, ut tipo importante de eecrodo reversible que se consideatd mis ‘Melanie (553411) comprene, comm estado oxida, el compuesto orgie nico qvinona junto con lone Niedgene, mientras que el eatade reducdo ‘th consiido por la molécula neutra dehidroguinona, Los cectroo de {ste tipo que consistenen tomas convenchnakes ora y redid, Se denominan a veces electrodos de Gxido-reduccin; Tas teaccones qulncas que acarren en estos eetodos on tanto oxidation el extado ‘edacido como redsciin el estan dad, den, Pe| ar sate PL Fe(CN*, FC Sa =8at 4 26 Fe(QMs* = POON" + que dependen del sentido de i corvente En este caso también un cos- 8H 10-9 mesma ee os-at(3), yet 84 M90 Oz 28 10+ grat We prseinienn comin on caledae AF y SS y demine Nago AH pat “rusia AP oA TAS nla Tabla 47.1 se dan algunas de os resutadoe obtenidos al caesar variacones de etapa en hase 9 medicines de FEM. 8 25°C; ager Nita Renecon d pin——t ea Teen BFxeal cas Cypeec.ce Pe aim 4 tts) “Ast Get AGA SOLE he OD en Sas Sus Ph 4 20inp= CPD 4 2h MKD Aas Sar Tae 4% VARACIONES 0 NCEA LIRRE-EN PULA = los valores deducts de mediciones termogunicas diecas sedan con fines de comparaciin, Se_ve que lor valores de AH dducidos de ediciones de fa coneuerdansatstacoramente con los obtenidos Ineiante datos térmico Ea eft, probable que los primeros sean ds exsetos qu bos tines. TE latina columns del abla sedan is varaclones de energia lie para las reacciones exerts, deducidas de las F-at medidas ye fa ecdcin (47:1) com t= 2 en cada caso, Se ve que alr egatvo el ‘oviciente de emperatra la variacon de energin ibe, ex deer, la ‘nergia disponible para In reakzacén de trabajo (disints al trabajo ‘de espanion) et menor que Ia vaiacion de emapia,« sea la eet tia tla producdn en Is react. La dierenca es enegeda alas in- Imediciones derante Ia weaclén, Cuando el coeiciente es pastv, la ‘sald a energla be sla mayor: entonces son las unnediaiones fas. que sehen sumiistar a eneegia para el frajo. dion, all ato. 467%, FEM, de plas reversibes.— La vaiaiéa de ener Hive qe acompafia 4 una reaccon dada depende de ls concentraciones, © this exatamente de lav actividades de In sustancie reacconants y de fos productos deta reacelén, cre ge vio ene! Capito 10. Por tanto, fs cndente que a em. dena pila revere en a que se electea una feaccidm particule al produce cosine, varia com ta actividades de las sustanciss presents en Ia pila. Se puede deduce cdmente la rla- ‘in exacta dela manera sguene, Sopongase que la reacin Reneral ARES oh ‘= produce em wns pila reversible; a variaciin corespondente de enee- fit Iie esta dada por seuaibn (307), 0 28 xh x, xb x ar = arr Re onde con 04 fm --- 5B Om, «=» 5 indican las actividades de A,B, LM, tal como se pesentan en ta pla reverb, Si come &h 35a, se representa pore sinbolo Qo conte de reaceién artitarin ce funn de le atv, In ecutln (47.3) puede excibire en Ia fooma AP ~ AP + Bn. caray ‘Comm antes, AP cx I vic de energie cua ta fs sa Aaacin que inesioncn em race dela ila cathy cn nun ata toneSi esta rani. de la pila en consderacion cuando ls diversas estas tenen las actividades arbitariss au dy asa amo se had mis aria, la retecn tl como to ha esto ero ‘ce para el pasaje de faraday, real, en hase ala cancion (#1), (ge AF, en las condiciones de las eevaciones (47.3) © (Ara), ean, {én gual —nB, Aden, sla Faz. dela pila reversible ca B™ canny {ods ls sustancias ue itervicaenestin ens estaden patonce Ae & ial a nF, Sustuyendo OF y a> pr estos valores eh la eeu, ‘iin (474), y dviiendo por nF) a resallado es (ars) Se ve que esta expresénrelaion la Fi. de una pila com ls activa ‘es de Tas sustancias que Intervenen; Bla EM. pation, eo aes ‘costae Far a reaccin del ila daa, vviando slo Con's tempers fara, a 1 stm de pres ‘Estos resliades se pueden Hustar conta pila Ha(g) [CIM sol. |CiAg(s) | Ag, et 1a ue, como se ha visto mis arriba, la reac es ANLGG) + ClAg(s) = HF + Cf Agee) ata el pasaje de un faraday. I cociebe de reaccén en func de las actividades es Qn X90: XO, 8X Sin ‘ro como ta plata el cloruro de plata estén presentes en el estado Silo, sus actividades som iguaes 2 Ia unidag, de acuerdo con la co vencidnextablecidn en § 3335 por Io fant, a= ea. Iniroducendo esta expresién en In ection (485), con m iqual ala lnidad, Ia e.a. dela pla ess dada poe Bow Myson. (as) ‘Se ve asi que Ia Fa, depende de lax actividades de 1s ines hdio- °r0y cloro en la soluibn de Seid cloridico,y del hides gesceso cals pia ~~ OFENCIALES DE EVECTRODOS REVERSIBLES 553 POTENCIALES DE ELECTRODOS REVERSIBLES 484 Polencales de un electodo.—No se conoce acusimente singin modo por el cual se pueda medi el potencial de un soln ene lado; silo se puede detrminar experimentalmente I dfereta oc Potecil de dos electodos, es dec fs rea. de una pila comtluile or Ia combinacién de dos elecrodos. Sin embargy,elgendo un pen ‘ial ceo aritrario, ast como el punto de congeacin det agus ne toma como el erode ia excala Celsius de temperatura, es posible asp, ‘ar an potecil los eectrocos individuals, Se toma cone, potenced ero arbitario el potencil de un electrode tevrsibe de hdvbgene an 1 gas I atm de presién, en una solucén de ines idrdgene he acho dad unitva, Ete shectrodopartelar que ex Pt|Ha(t atm) | (a © conoce como electodo normal de hideigeno, por tarenes Sue og ‘erin en breve. Porto tanto, la convenciin corsiste en toma come ‘x10 el potencial del eectrodo normal de hichgenos se dice us lo otenciales de los electrodes basados en este cero estan dado en la ‘excl de hidrogeno Tambien se uran otros electrodes ue comprenden ‘o Imetaes, patino (a otro canditor inert) para propolone come taco electro; ta superticie se cubre con una capa eaalite de patina fiaamente dvidido para permite establecimientorSpido del egiits nite el gas absorbide por el meal y los lanes hidrbgeno en soucde 6 48). Si ewalguite electro, por ejemplo, M, M*, se combina con a ‘lecrodo normal de hiddgeno pars formar una pla completa seo, (MM so | HY (a1) [Hh (1 atm) [Pt z 0 4a rem, de eta pila, o sea, es igual a polencial del lectrodo M, Mé= fla escla de debe ™ En cualquier pila que pueda realiarse en ta forma incicada ane Moment, se produce en el electiodo de la iequierds tea reac de exiacin, mientras queen el elcrodo de hidogens los lanes hronens fo fedacidos gas hidrgeno, El proceso de oidacin puede excibice ‘en la forma general dada a fn de f 46, 0 sea Estado reducido ~ Estado oxidado 4 me, ls pte est ton rete ae 3 woes ss Hans Ps eS dee te dhst Fuenzh eLecrmoMoTR 48a 1 fa reacién cocespondiente en el elesrodo de Hldedgeno es i + me = dnt(e) La reacin completa en I pila parse pasaje dem farnday e,en con Estado edie + o* — Estado onidadn + dati(g). (481) Le Fem dn pl est dad ports enn (47.5) en ta frm ar, sada) ae (482) aun Bh, Sembee: APO eine rein) donde se han wsado tos parts para represetar lat actividades de los estos onic y redid fal emo se trcvestan en realidad en pila. Sin embargo, en ef electrode de hirogeno normal pesin del ssc 1 atm po dein por lo tanto a actividad ty ela amid {§ 35) ya actividad de lo fons hive oem el electouo e tame then nani De esta manera cect (48.2) parse! peal el sletodo ae rede a Ia Fora simple Rr een (Eta oid) exon ince) (as) B recibe el nombre de potecial de xidacin de cualquier electrode reverie; B. eso conespondentepolenial de oxidacin ora es ect, el potencil det eectrodo exanto toda: las sustancas gue ner vienen esa ensue ectotos normales deactvidad wnitria* Se emples cl trmino “oxidaciéa” porque deseribe x proceso que se ralica en et ‘eco; se comsiderarin ahora los “potencies de redvcin” cores: pondientes, [Ua Fea. de una pila consi por I combinacin de cualquier tlgtrdo dado con un electodo de hidrigeno normal, tal como se ha resentado ras ash, puede ser postva onegtivasegn Ia atora- era del electro. Si es positiva,emtonces la reac (48.1) es expan ‘nea, de acuerdo con visto en § 47a; el electro M tende a perder ‘lectroes con ms faiidad que et sleirod de Hdrigeno, © ¢0 qe! metal M se ida mis fcente que el hidden. Invesamente 1s ‘alors negatives dela r-: ignitiean que Ia rearcién inverse eon tinea y que el electodo de hidrdgenoTiende 2 perder lectrones con etn se pos, os plies sormaks os Heads aie etn pre empleo oem stint, orem, Hy. Bo tk wma roa pls amet ath, 69 Fy A POTENCIALES DE) ELECTRODOS, REVERSIALES, 355, mis faclidad,o sei que se oxida mds fhlneme que el electrode M. 1a aistecion de eiecodos en orden desu potencals de oxdacin (eave Tabla 48.1) proprciona ast una Indcacion cuantativa de 18 lacidades relavas de onset, 450. Expresions para fos potenciales de eletrodo.— x aplica- clin de la ecuaibn (48.3) pute iustrase apicidola 3 certos aso simples de fs diferentes pos de dectsdon desis en § Be ‘Consdérese te primer lugar elected gu consists en un msl en ontacto con una soluciin de sus propioscationes. como ser cbve es Selucién de sulfato de cobre (cipico}. El electodn y la reaccién de txiacion son: calcu sy Ca cute + 2, onde Cues estadsreducdo y Cur ol esta oxidado em este caso @ 52, y por lo tanto, por In eeuacién (48.3) La actividad ag, dl metal Stilo Ia amidad pr conven, as 2-8 Eason wen de manera qué et potrcal del eletodn depend del potecia de ox cin normal el Ca, dt sistema Cu y de Ia actividad ds de os Jones ciprics ena solucon de sultato de coe, Un ejemplo de segues tip de leeds es aul en eeu an wo etl conn el wxigeno a1 2 fe presi, etd en comacts com su propio amione, er deci, He tnhidlo. El electodo Is reaccin de xidacin son: PLO, (tate) OH —y 208 104 (ats) + HOW + 1 pr lo tam e potencil de lect xt dad pt ecu (48.3) fia forma bog Mi yshXee, aes ‘Como el gas Oxigeno ext 21 aon de presi, la scivided el ui— fam panne am dad, ast com ta det agua, ag es 1 por convencn scuncién (488) ce waneora cn or to tanto la Er, Bn 36) El tercer tipo de clectrodo es llamado de “Sxido-reduecte, (que consiste en un trode patno W oro er contacto con oma sok {qu coniene ambos estas, oxidado y redid; an ejemplo simple es sistema ferrico ferro, El letodo Ta reacelin de oxiacin 208 PUR oy Fete rete, para el pasaje de un faraday. De acuerdo con la ecusciin (483) ean remus any nde ayes ¥ drs Sn tas aetidades de’ Toslones Keres y ferrosoe especivamente, en a tlucin dl electodo dado, ‘Con mucha frecuencia, el sistema de dnidereduccin compren- e ones drogen, coma sucede, por ejemplo, en el sistema quinona- hidoquinon; aga el eectrodo y Te reaticn de oxidacin so PLU, Q y CAH (OH)s = CaHLO. + 2HY p26, ‘ata dos fraday. Escribendo one pars Ia atividd de i hidroqinona YY para fade Ta quinona en la solcion del eecwodo, de la euacin (483) aula que Bry Xeke pony a eas) -m FT RD, oe ee En base a le cjemplon aneriorts, es evidente gu 20 es dit deat ona cian para el pote! 8 ondadin. de euler eaten ny gn las psy olor sense de ies secon etc cote actin, fara ain miona tempest, Parone slecin 0 de sect fe tatu rosimadamate 20 y pra ae Soltin hc seosimaia: ‘ee Por Simeere mntm nmenn dv = POTPRCMLED FH RLECTRNOOS REVEMIEES a decid todo Io que se acealta ex esribie Ik reaccibn et un ee trodn e iniedcieentones ae actividades aprpiadat de lads lor “isles imvlacres, en oe esta onda y red, ela cua. tin (483) El eeultada se snpicswilinand a convencion de 3ig- tar actividad woitaria a cada séido 1 liguido puro y a cada gava la fpresion de 1 atm. El potncial de reduceon de cual electrode {gual al poten de onacim del alm lectudo pero com sgn inere ido, Se hace por lo tana innecesaria In eseritra de Come separadas para potencals de reduccdn. El procedmiento que se recominds es ‘Ged el potecial de oxitacin parse lectrodo dado y he ines Simplemente el sign, Se invite al mismo tempo el orden de exci de bos components electréces Por ejemplo, la tepresntacién y la reacibn de eecwodo de re- ‘acc cobreion ciprico seria cat |Cu y Cut $26 = Cy, 1. potencal de educién estriado por uma ccuaiin inca It (48:4) pero con el signa apueso. Anslogamene, para a forma dee hoccdm del electrode ferroo-frico Fev Fem | Pty cl potencial se expresa por Ia ecusciin (48.7) com ol signa iver Debehacerse nor que el orden de esrtra de Pet y Fe en lat presentaciin del electra no ne importers. En toda pila galvinic te proce oviaciin en um electro ye dus ene! oto; las ecuaiones ada anteormente dane! pole ‘ke oxidaién yt potenca de reduc coreespodlene se bien nv Vendo ef sign, La fm, de wna pio completa es iguol ole sama age- vaca del potencal de oxidatén de un tttrodo (el de te ixqierde) 1 de! potenil de reduccén del oro elecrodo (el de ly derecho). Se “ede por lo tanto que la raz de una pla es equivalent fa die= Frecia de dos polenciaes de oxidcién. En consecwerca, k tem. de Sina pla es independiente det potencialarbirarioelegide cm cer de {a eeala de los potencals el valor real, culguiera que Se, seeming al tomar la diferencia dels dos potecites de oxidation basa en It trian excala, por ejemplo, Ia ecala de henigeno, Mis adelanle se arin ejemplos el eseuto de F%.de ils en base a Toe poteciles elo electron. 4c, ecrodon de relerencia. — Para medic ef poten de cu: ier lected en la excaa de Hidgeno, todo fo ree neces, Frincgin, ex eteina el elect con wn hected moval de badge, Fe pe Fettdecir, formado por dito gat 2 1 at de presiin y uns slucisn ‘hes igen de actividad unitaa, y determina fa rtm ela pila resultant. Como se ha visto en § 48, xt va cic poem, ‘a el lectodo busca. En la Fig, 48. se ican tres dela ivesah {onras de electodos de biden que se han eabwrado, En ad eas, {elect de platine, que pede exarsommiaspor un hoja eT 3 cw de suerte expt peu alse de 2' 3 em de ong, cube com un dena de ta fisinnte dio (regs pation} ect el Sei coplatiniy dud. Se ace bea Rit ow gascon pu a1 al de prion a través tsa wes Iktigeno en aque et sumergin of cto de plain dah oe Jaa de a superticiese ea sac y Tate mal ene expen sxscosn. La coneion elclseaal electro se hae mediante ua lame Sida a pain, ct Htgens wo ex convenient pan wot de etn det, en pare, 4 qe lee so ta cove psa Tan porge sms cme nc fase emcnns) aoa Side eer cataes pcan ysis en gas eee {vents han teaonmmeonnscoer seensueatle wee Elms oman ene ttn ee esr de calomel cme ca sk contacto ona selcin de Coos Puaan sree ot BERIES EE ERT OMG RE - ~ POTINCULES OU MLECTRUDDS REVERONES 559 “iterates de clonuro de potaio: 0.1%, 10% y una solucon satursda, {Los poencaks de etosclectadoe se meron Con respect a letodo omnal de hidvogeno, de modo que Se conacen sus valores; son lot "Spientes, en tn esala de Hidrgenn a 25° Hg |Chg(s) [CK O41 0344 voit Oy4 (Hg |Chétgte)|CK 10 x 0,200 volt Hg |Cltgts) [IK sat. 0242 volt Una acutad que aparece on Ia dterminacion de ptencnee de tectiodo es que fecurlemente ee aecesarin tener dos soluciones ie fentes en contacto. Por ejemplo, eb potenial de wn elect de Za | ‘SO,zn (so) puede meatisecombindndolo con un electrode de calomel, por genmplo, CIK 0,1 | Cllge(s) |g cls pia resltante Mabe ut Contacto ene doe solutes cieentes Este contact hqui-lgudo n= lwoduce um potenial accion, conocido como poteneal de contacto Tigo, En certs casos snipes es posible calcula eval de este po- demasiado diel e incerta para ser signiteatve. Por lo fat, 10 ge fe hace en prctca vs tatar de reduc tant como se pueda el valor {el porenial de contact iid, y esto pede comegaiae erpeand tun pate satio. Este consis generaimente ex un tubo o reipiente propiado que conten ura zlucin eturada de corre de potano ue fr emplea para conetar las snacines de fs dos eectrodos. Debio 43 que los ies posi clo fenen movies casi iemtens (vase “Tabla 45.3}, el elarzo de ptasio pose propiedad de evar al minim les potencies de contacto Tiquido (vase § 490). Cuando no se pede ‘sare coro de potasi, po ejemplo, ene cas de que uno de los ee ‘ood contenga una sal Je plata se emplea come pucnte salino unt tolucidn ssturads de nist de amen. Ex dons ie los potencies edn eliminarse por completa, pero porto menos pueden reduce ex Imagnited de modo que el vbr elctiv aa desprecale para medicines ‘gu no equieran ef ms ato grado de exact. Cuando se expla frente slo, y © supe elininado el poten de contacto luo, se feserta una doble linea este los simboior de lar dor soluciones, por empl, Zn | 80,2001 1 C1KO,1 ¥ Chttg(s) [He jena: Lar, de al un aca ee, dusts 80,2 ma, x JBC wah; determina pee de sac eS Z| ene ‘en ee vn det pon snore tet def ie Neu)~ ee ae 5 sen apa a alee de ondcn dado ms ai, 0 se -+ O30 welt. a re ta del le pees Bye + 054, por lo ato ° Ba $058 = 1004” y By, = 40,70 vol, La gran ventaja det eectrodo de calomel es st facil contra itn; se han empleado recipients de dverses tipos,algmnor de los ‘ales ae ve en Ia Fig. 482. En cada caso se utllea tna peels can tidad de mercutio puro que se cure con una pasta de clruro merci: oso puro, mecurio y salcin de draro de potasia, Selena luego et ‘eciiente con la slucion correspondiente de clraro de potasiosaterada con calomel, La conenénectrica con el meruri e hate por medio de tm hil de pain sllado en un tubo de vidio, o a travls elas pares ‘et reciente. La solacin de cloruro de potaioy Ta tra socion se Ponen en contacto en el puente sali por mein de un tubo site, ono ena Fig. 482, 1y Th La fons compacta del sctodo de calomel (Fig. 482, 1), que se usa en mmachos potencimetios comer, se intoducedireciamente en Ia slain dal ero eecvod; sl contac de fas dos solucises produce en Ta unin de vidi eamersadn relat sent hj, Para trabajos de precision especial en los que las unions Higidas ‘eden entarse por el uso dun son eletio,como wna soli de ‘loro, por ejemplo, se ha empleado conn eecodo de relereca el ‘etre pata-clorure de plata. Este consists comnmente ex un alambie {eplatacubero con una capa de clorato dept, que se introduce die. tamerteen la solucion de ctoruro dl eletrodo experimental, El potenca ‘se oxida del eetro de cloruro de plata sche determinado meant mediconesen plas formadss por este eetrodo ombinado con un dec, teedo de hidrogeno en sluciones de Sido clomid, De esta mane, = Fi 482, Formas det ecto calomel “ POTENCILES De ELECTRODOS REVERSIGLES 561 5 ha encomtad que la Fa. de pit ‘Ag |ClAg(s) [CI~ (@= 1) HY (@— 1) Jie (1 at [PE ‘0.2223 volt 25 Coma el poten del lectrodo dela derecha es ‘0, por conven, el potencil de oxidaion del letrode de clout plata es también 02223 va, por lo tanto poencal rede, ‘in correspondiente, con fone coro de actividad utara, eo Cm (a= 1) [CIng() [Ag 402223 wit a 25. 484. Potencaies pan de oxldscion.—De acuerdo con lat ‘suasones deducidas en §47b, ef potencal de cualquer electro est ‘eteriaado por el potencatpaién By por la acivided 0 tas activi- des de 1 tones que intrvenen en el proceso cetrdico, Estas ‘tividades son variables, per el potencal pron ex una propiedad dei ida del sistema del clctrodo, yen valor cuaslante& una tempers, {ura dada, Se han determinado ls potnciales pation de muchen lec ‘rods, con distnios grads de exact, y se hen fabuldo to rest os. I principio del modo usado para cacular para un sistema ‘lecrdico dado consisteen medi el potencial Bde ciccroo en a aca | de hidrégeno, en una serie de sluciones de concelraién concida, Unlzando ta concentracion nica en lugar dela actividad, en la ecvaion (483) se obtine un valor aproxinadn de potential palin parn cada ‘oncenraion, Estos valores ae represetan gratcanette sega fare ci conveniente de a concenteaion y se extapolan fos resulader a «luciin init, donde Ia concentac tna th igual la acide, pra oblener el valor correcta de, s Is temperatura experinenta En § 40d se da un eenplo del proeinienta general a segue Ela ‘Tabla 48.1 se registrar Tos reseltadosobenidos pa lon potenetles Datrén de oxidacion de una serie de electrodes a 25°; para cada asa 5 acompata la corespondientereaccionelecéicn. Debe recrdarse que el potencal patron se relere a la condiion Ia que toes as sustancias ena pila etn en sus estos lipo de act idadwaitara; Ios gases tales com hidrgen, oxigen y Coo etn, cs, at ao de presén. Sin embargo, con trom y iodo, se elgen ‘m0 stad patron el iquido y el stido puro respectivamentes por Io fanto, en tos electrodos normates Tat sluciones eatin. saturadas con ‘sts lementos. Para todos los iones se foma como estado tipo de ‘actividad unitria a sluide ideal hiptétea de molasses (ave § 26), 0, en otras palabras, una soca para la ele pro cto my est ida, donde mes Ia ollie dl ign yy 2 3 coc ‘ented actividad: perROMOTRIZ, ea 62 rowan ELE Tu, Pcs mis ion 4 6 a #8 ee #8 eau Be estes Beet? a [ee eke. ee ae ee La pas mae ein coment 2 cts tenn don taba 8 poo eens ‘rec eens ten ied sgn ek SE po jmp pa sectods dec alta R= $0700 walk a= Za fa 2 = (tn By = ~0700 vot nineas que para electrode chro = = 8505 va = 18505 vat cr = iowa) +6 JOM) ten cr Pel cui (oe orjou csi ls ptt uma ri ain an cabin 1g MSpace eed, de nda que In ena (48, " a= 8-H sed POTENCIALES DE ELUCTHODOS. EVERSUBLES 63 = franstotig ar, nF ac ede Hes ino opto 3 Hy de mss que Eze 6 igual smite peo de gn apes 4 La cepresenicin des proctokeecrdcs en mio de oe poten de ian, ta ca te da a Tg Ae sips ‘ce mini ef so de pens Sedge a cee Slo toda pr. N Lens (1913) Bs emp pcan tr to quince deb stan Unie ye sas pes de ee Dt uiad para watamitntermdanic ie rests foe £ produce en pias eves, tar cone et dee ees 4 ee reyes quit, En ee seen peti dene equ hay an men oma dominating tive que aco s wa sec paren, or geal oe ‘la scacon (81) aan peat serene bine, De est manera, puto que AF =~ -aP, ur psel eoe eatin signa que el pcs indica va aeompaeds pr ane a, ‘inn del ecg He, icra que ee saan ps on foment de nega ie Es tmportante enter ue sobre soa ‘sgn del penal ecco mo ene nn Sree es 0 Ses ‘et carga etic det eho. Los ltquimies amie y rit, ene Estdor Unidos ¥. muchos gumien ero enplean tn eqns cen oes oe 4a cl sign poten de ecto, Ene] sro sates eres eee gue he np para dr ls sig! cameo a los eco eps potrar ert cg dng rors tendenca del nt! (o pare contain) 9 rege 6 apne Slestone, Por eon, el enn noma it esto Sa] Soh ‘etatin (0.183ves) pa al combina ont cess aa Sethrgcn la tender formar oes adja Sea Skins enc tal ies cotcuen tne ua cept epee Cn ‘eipondenenens poten nomal sets Gua tse 9397 von din qu Ta tener ene en Ides ac Ca" amar ectrone pr omar fon a Gx sano de Cas ne sera elma con na ergs prs. gen pte y agate tos pote de ra ian en Coacecs n eagons i 4 belies sr cane den sentaseors ee ae Scat cnn moe nde ge a Fase Bat564 “PUERZA ELECTROMOTRIE = Es evidenle, por lo tanlo, que aunque Jos poencses en fos don sistemas sein nuneriamente gua 4s signs tenen dere {e significado Por concdenia, lon potenciales en el sislema euro- feo fenen Tos mismo signs que lor poleeiles de reducion y a ‘hon pueden ser trata como tales, en Ia manera indcada antror~ mente. No obstante debe fenere en cuenta siempre que no son real~ Inentepotercales de redacein. Si Benjamin Frankia, al signar ar~ Ditrariamente fos trans postra y negaiva alas dos formas de eec- tric bier hecho Ia eesi6ncontraria, enfonces ls signos de todos fos potemiales en sstema europe, clayendo fos de tos eetrodos de iiss, nuberan resto inverts, Sin embargo, le wilzados para po- Tlncaes de elecrodos (oxidaciény reduerén) termodinsmicos no hubie- ‘Fo sido aeciadoe por tl cambio, Debe hacerse nota también, ‘ont so mss arb. hs poten en seals termoaieamicn i= fen en signa de acverdo a que se eariba ef electrodo M|M* 0 como IM* |i, pero en el sstema europe Ios signs seran Tos mismos. Este {spovo hace a ene limo sistema menos conveninte pata ser utlleado nls spieacin de mediiones de potencies de ected 2 problemas ‘ime toe 48, Aplaones 6 los polices de electrode. —Los poten cise eet een mamevsasspcacores naa rama de ica; aque comiderarn agunsn, mls gue raat eh ‘marin me adsat Para cea las ecuces 6 pote Sietrain desarlagae ea § 48, ex ncesaria a inoue. de aioe te ey Pena lace RT/AP que apace on oda es ea Tones E poten et sempre expesato em vaton, y aque es 20500 cabbie el valor de debe estar dado en wotin-clor those dec en lio aioe B44 ull gradem* mol" Intodacien {hts valores ey a como el fact 230 pra eon logs ‘ims naturales en Togaiinos eomuns, edit en los de base 10, la ‘ecuacon (48.3) resulta Be we -BMBASI Tog wim cie Ze ome) Die enfenderseque las canidades ay dng tlleren al producto de os acividades de tod ae sestancas que intervene en los estados ‘oxida sedeid,respectivamente. A 25°C, oa cuando T 5298, 1°K, (Que cs temperatura que se emplea con mis frecuencia para medion Me POTENCIALES UE ELECTRODOS REVERSIBLES 5 ccc ac, ie (8) amr Fam hag (a) [A20C dl factor numérico que precede el seguadotérmio de a derecha 5 00582 y a 30°C es 030602 eae en ee al ee ae coe als ee assent oa aie sata ae oe Teale rhe pil rrkorer epee oes eee eee ee eee hee Spare are eters cinerea eee eae ee oe eae ee arene micaaimeriereene potencil de veduccién det eectroso de Hg. El polacal de reducién Ged not Caen eerste pened ecu _y nad la ecuacidn (48.10) se converte en ee Bye = Ble = 000 0 es De a Tie 83, Bug pt lero Ag] Ast 8 —A:704 wat por fe tae 00 = 7001 — 60802 Ee 106 ey = —8890'= 037-9 23 4 10-9 ones seme por SOD de aru Como ts sce cao oa, I acid aprox concentra566 7 PUUNEA ELECTROMOTRIZ —- Pace mite oe ea eer ees el ‘etm con reget bs wee Ag? Ea holes ue estan, por Be fos ce ambos pte eh) ‘Ae ntvencia de ta concentracion iénica en el potencal de ee trod El potencial de oxidaeion de un electrodo en un sistema para eal game ya = eh Un por a ease general er nant iy se mantiee constant y se dswinaye x 2 odin de su valor nil et decir, 20,1 ef potencial det leet Se converte en co Pee El cambio resaltnts en el pole e obtone eestan de Bat as RT (4,012 _ 1g) = 22 yg B= 6 = BE (042 — 2) ~ Sn, Reenpiazandy bos values de R. Fy T (para 25°C), y convirende ios Aogartms, cn se caps mss aba, se obine Ba EE (48.11) |A25°C toa diseicin a lsia pare de a relacin des acti vidades 0, aprosimadamente, de as concentrations. de Hs cationes face que el potencal de oxdacn se tone mds postive cx un valor de (00502 /n vl, done mes Ia valencia de oe fone= Para fnes mon>r3- Tents, msn y por fo tanta et cambio de potencal ex de 00592 vl Para lnes bivalents, sles como Zn, Cae", Fes, Ca¥ eo valor fen cx 2y enloncer st poteacial de electro varia cn 0058/2, 0 set (0.0206 yl por ean variaiin de der veces en Ta actividad nice Por cain varacon en diez veces en fx actividad (concentra). se Produced el misno cambis en el potencial de lctnda; as, an cambio Eh cien wees signa una aferatin ce 2 > 0.0592) volt el pate- {Sat para un cambin de 1000 ves fn aleraion sere 3 3 O0382/ asi sucesivamente, El cambio de poténclel no est dtermnado or Tos actividades oconcenteacones ¥nieas, sino por la rlacin de las 0s concenraions, es dei, a vatacin rata ve concentacin. Ath fina variacgn de 1 som gramo 2 Ot fon ramo por Hive produce 1 ‘swan varocon eel poten que ana csmincion Je 10-72 10" ame pio en cada cau Ja ac del ds concentaciones 88 Ate POTENCIABES iE ELECTRODOS REVERSIBLES 367 misma, es dicir; 10 2 1. Para potenciales de reducc¥on, las variaciones ‘on de 1a misma mayatud que pad los potencies de oan, peo oe "goo se vkeren ca co, ‘Se hibeh otto quc en la Tabla 481 a tbemula del cloruro mer curoso se esribe CLMg, y mo CIN y- que Ia del Son mercurions se representa por ger’ El uso de la dle formal se justia por ft hetho que tna varlaibn de des veces en la concenracin de 50- luc de mrato mercirioe allera el poten en 0026 voli a tenpe raturas ordinals. Este resado inca que para los snes mercuroios tres 2, de manera que cvan dos ankles de carga por lon; la formula debe sex, por eontguint, Hg! y 0 Hg AL. Tiaaclon poteniomética. — Ua de as aplicaciones ms in {creraies de los potencies de lectrodo ea acon poteneiomerca 6 tiulachn eectrometrea, esto c, Is elerminacion del punt tinal de tna tiuacin en ani cuantitativo por mediciones dst potencial de tn electra. Sapoogimes que se esta Gulando tna solute sraal * de nitratovde plata por med de una solucion de clruro de soto; 2 medida que la Hilacie avana, ef clrura de plata precipita, y It Concentacida de Ios tones plata que quedan en fa solvcibn disminuye onsaniemente, El potencial de un cleejodo de plata, que en este cio clan como electrode inlcador, varia en lorma corespondieme Al Prncipie a varacén de potncal cs my poy, puetio Que un {isminacion de la concentrcin la centsina parte aller potencial ‘Ho en 0.118 voli. No bla, cand se aproxima el pnt de eq ‘Valencia de ule avariactn flat de concenracin de os ones plata para ana canidad daa de cloruro ce sad agregada aunt p= lament; que Se tradace en ana varacin répida eye potencial del ‘letrodo de plata El panty Se equivalenln pacts encomirarse, ps, Seterminando' la catia de actin agregaca hata Ta sparc del ‘xine en la welocidat de vari del peal del eletrodo, En con- ‘Stevencia se puede usar un eketrodo de plata com indicadoe paral Andis cuantitativo de las sluciones de clorrce © de soluciones de ‘ualgier aid que forme una sal de plata insoluble, por ejemplo, bro- ‘muro, sou, canuro, canst y fontata, Poeden”adaptarse otros ‘lectiodos de metal para el alist de mluciones de oros anions. En Ua Fig. 48:3 ent eprsenads fa forma general de Ta curva de ftlacion potencimetie, donde se ve In variacin de poten del ‘cr inca en ncn de cama se slain ulate are ada; es evidene el cambio bseo de potencal ene panto de exiva- Fencia, Para determina Ta posit dt panto de equivalent con Serta preci, es necsaio encimtar et pio ene cua ta pendent de la568 "FUERZA ELECTROMOTRIZ 0 et es let! TL Pe, 4, Thin poten re 84 Pant de ge oe meson ‘aa potent curva de tituacin es mixina, EI mod adoptaco para enconrar exe panto ex representa grfiamente Ia reac de vartacln del potncal fe ectodn, AB, por 12 adicion de un vlumen deinido pequeto AV de soacéntalante a volume V, esto ea A2/AV, en func del voli- ‘nen fll de aoaci tate agregado.Siompee que AV wo sea grande, [AB/AV es una buena aproxinacion a a pendent del curva de ta cin en In Fig 48.3 y ten wn valor xin en el puto de equivalencia, como se inca en la ig. 4. La altura de ext mii y Is exaetiud ‘con que puede deerminarse el punto de equivalencia son menores ‘iano mis did son las solciones que se ian yewanto ms Sali le a sat preciptada, Los priscipos dscitos ms ariba pueden usase para otas fr- mas de tulacin; por ejemplo, en a titulacin de una solcion Sida ‘i ana base, se us un adeeuado elctrodaindicador de hidrgeno, det ‘nism modo qie se empleb un electodo de plata en a Ululaciba por precptacion Tambien pueden cfectuarsepotenciométricament ts Ht Tames cin gic xan recor cnvnss, pr ee ‘emanganato 0 bicromatoy jones feresos;aqul nievamente et poten- al dl sistema experimenta una variaeibe rapids en el puno de equ ‘aecia, siempre que as reaccones de oxidacin y reduced eyuen Ptiamente 1 eompletarse (véase § 489). Para este tipo de tiacon Paliza un eletodo indicadoriatacabe, por eemplo, un electrode oe patna, et POTENCIALES DE ELECTRODOS REVENSILES 560 El procedinieato potenciomtrco puede empearse con slucones| colreadas y a menudo para aliucione en Ie que las titulaciones oon Indicadorescoloreados sein muy inexacas. EI logo General coasne fen colcar el electodo indieador en la soca a itlat y combina on un ektrodo de rterencn de polenil constants, poe ejemplo un tlectrodo de calomel, trmando ai na pla completa Se mide In se 4 esta pila con un potenciometco conveiene & medida que 86 von agregando cantdades conocidas de soluciéntilente Noe neceanio conocer el potenial real del electodoindcadoy, ps como el poteeial ‘el elestrodo de referencia permanece constants, la eh dla fia cone lela experiments Jos misinos cambine qu el polenta de ecrodo Indicador. EI punto de equvalncia dela iain es enonces el punts ‘nelcual aB/AV es uy maximo, donde AB eats dade por lan vanacis- nes dela Fem. dels pls Se cuenta acualvente Con dloporitvos autor tics de itlacion veglsro de lax curvas corespondenes, 491, Vaviaciones de energla fire pation y reaciones esponti- ‘eas. —La Fm. de una play ain a signo dependen de las sevice: eso de las concentraciones elas sustantasredcionanicsyprosuces de a reacein que se peoducen en Ia il por lo tanto, el valor de Id nergia ibe cambia de mane anilogs, Un muchos esaor es conve niente considerar la vaviacion de eneiyia lie AP™ ssociads con la teaccin, es decir, cuando todas las sistance eatin en su etadon poe (obit de actividad itaria-La forma apropada de Ia ecuacn (471) e> AP = APB ii, (48.12) ws 65 Ia ram, normal de a pila reversible en I eual se pro= ce a reaccin dada; valor de Bin, puede obtenerse de In manera ‘sual sumando el poencal normal de axidacén del electrode de le lagiirday el potenil norma de zeduccion del electodo dela deeche la variacion de energiaNibve patron de In reaecin de la pla pose ‘deduce, emtoncen, de Ia ecuacién (48 12). ‘Consdtrese, por ejemplo, tps de Denil onde 83 Z| $0420 (ae — 1) |] $0.0 (Aue onde fa reaccitn, como se vo anterormente, «8 nice Zn} Cutt = zat + Cu pata el psaje de dos faraday. Bl pencil mormal de oxidacon det elec Trodo de a iequierda Zn| Za‘ ev 40,768 woe (Table 48.1) aes: = 7 Se tras que el potencil normal de oxidarién de eletrodo. de la dere, Ca] Cuts, e¢ 0,397 voli; Bi. resulta 4.0768 — (0397) — 1,100 voto a 25°, y por la ecuai6n (48.12) AP = —2 X 96.00 x 1,100 = —212.000 jtio == 212079 x 072390 ~ —s0.700 ea o sex —80,7 kel a 25°. ‘Como la Fst, normal dela pila, Boia €s positva, la variacioa de ener- ala ibe patra A es megativa, Ia veaceiém tl coms Se ha ENO fspontines; por lo tanto, e cine melee puso reacsonar espontinea- iment con ions cipricoe de actividad uritria pars produc Cobre = Ulleo yfoaes cae, tambidn de setvided unit ‘Supngase que se qulere determinar sta reaccon (CAIN (@= 1) = CH Ge = 1) + HCL ai, decir, desplaramiento de ones hidrégeno de una solucisn por cad- ‘aio metalico es posible cuando todas las sustacis estan en sus estados Pate, Esta veacesn se prodaciria en Ta pil (CA C4(@ = 1] Ce = 1) Cate) LP cuya EM, normal es igual al potencal de oxidacién del electrode de cad, «8 deci, 0403 volo a 25°C. Como Hae positvo AP es ‘egativo,yIareacel6n podela produce espomtincamente. Par a eae len apa en Ia forma eseita, mm 2 yas, po a cua (48.12), AP = =2 x 96:00 x 0.2300 x 0,403 = 18.500 cal — 18. fal Sila reacelén onl pil se hubies escrito en Ia forma HOA + He = Ya 4 HH, Ja Fem, sera exactamente Ia miama que antes, es decir, +0403, pero 1 ahora seria 1y AF la mitad el valor ealulado mis aca, Este re ful sve paca ita expresado en§ 47a, de qe a em. de una pila es una propiedad intensiva; es independiente de a canta de ma- feral en ln mia 0 del grado de la rescibn que te produce dentro ‘Ge cla. En cambio, la varicin de eneria libre es una propiedad exten Siva ys valor esd dterminado por el grado de In reacion quis Una ilustracién de oto tipo la constiuye la pila Ag] ClO.Ag (a= 1) || (C104) Fe, (C10,)yFe (@—1) [Pt 46t- POTENCIALES HE ELECTRODOS ‘REVERSIBLES, st para Ia cual I reaccin ex Aa 4 Fes ag bro para ol pasaje den faraday, El polencal normal de oxidacion at etd eb inguin (Ag! Ag) ex 0,290 voli, mentas que potecial de exidaion del elctody dela derosha CPU] Fe" Fe!) 5 0,71 volt (Tabla 46.1), Por lo tanto BSjx es 0.198 — (0,771) 0,08 Volt; como Hs. «negative, AF ee posto y te raccién ‘ie 8 ha excto mo se produce espontinesmente, para ls stances feacconanes y products de Ia vaccine sas eladospatrba Eo ‘ambi, para Ta reaccién iversa, ‘AP ser egativo, de modo que proces Fo Ag! = Pet + Ae) ede ser espontino sodas susan qu interne een atc dad ut ‘ana " Un euamen debs sade ater o una considera genera de os acon revela go la Fao de a pie posts San Spotter de sian th cts deta ter ore Pest gut otc mma d sic dl leo de deh {deci cua el prio ets por encina ino en a Tl 4 En ae car la rea en I la pute procs opntinesnente realandose una oxitacin en lad elroy un fect eh Indo dere. Result, por fo fama, que ticmeteculgue sistent de la Tata 41 puede reduce csc otro que te enteral 4 & eras que emis se ota, sempre qu Yodan lr hn lancian ue intvenen cane sur exadbe pata de atid tai Ase he (ape en a) race a es Upios ae {ns aaj on aaa), mientras er onda 2 es Sine anloge tment, adn reduce to ones hidrogeno ergo pase, 9s ida anes cami. Em gens, uger metal celocadg mae aa fla Tabla 481 dela deliv los sea edad oes 4 an acta! (ode bdrgen) can ae aaj taal depen Giles orale de mid, Es importat err gue eas conclsions so son etcamente alates endo todos ls fos tener actviad una, Del ea ‘ln (473) se dete, quran In con de ates Ql de gar avert clsgno del Pa dana pla ica yarns ‘ecu ser rand toe plenies meee ex Gerd son may sin y Bhs pegs, Resa de eo que wn proce ae toes espntine Cuando ir Sree sets eine an ensn rusk ELEerHOMOTREE cal (AP positive) puedé ser transformada en expontinea Rare Segatve). Por ejemplo, cobre no puede despaza fos ones ‘A oroge de una sluelén, puesto que e sistema Cu Ce** tne 68 po- Te de xidacom menor gue el sstema Ha|H; esto es clto 7 ‘SEU been ibera nomalnetehdrogeno de un solu Sida, No see ait absediminuye macho la conceatvacién de ones cipricos por ls {ormacion de tones compeos, por eemplo, con cincro o bromuro, e ‘enc de oidacin aint hasta que ex mayor qu el dl Merogene Pores lbs ones hdrSgeno en La misna soucén En elas ccins- ‘enclave nace posible el desplazamiento de Fnes hirogeno por cobre * tlio, em desrendimento de gas hidrégeno. ‘5 han hecho ebservalonessiilares en rlac6n con los ssemas gl ag' y Pe, Fe como se ha vito mis arb, soda as Su gL AS J ren'ausstados pation de actividad anita a seacin rarsptines sei educin de fos ones plata. plat mein por nes ereuoe como scedeen realidad. Loe oteniales normals de oxiaciin wage dos sistemas no son uy eileentes, aunque el dl sistema Fe, (estes mis devado. En presencia de jones canal, que mantle Ter Sjetoneentacn de fones Ag por la precipitacn de ocianato de ‘lta, hdamfa de la sepracin de machos jones Fern la forma. de en ramos potencies se ivierten fa plata meta rede entoaces compuesto frsco al estado e080. vmznque los potencies rormales proporcionan signa indcectn de sentido sue puede esperarse que una racine produaca esponté- seaente,espciaimente st Tos potesciales son aprecablement dstitos wear on det sistemas, que fntervienen, algunas veces los resultados Pace er erbncos crite verdadero, que 6 Sempre sastctovo eer la ea del pia redex de, co as sustancias en Isa widades dadas, y no necesaiamente Bly cuando las actividades son Todor antarian, debe ser positva pora que la react sex espotne ‘pear palabra, para ue la reaceion de la pila se progurca exponts- ‘Ramen et potencll de oxidaion del eectrodo dela ingle en tae Macnee dt sistema debe ser mls posto que el del electrode Je dere, 1th be scordo con tt doe dela Tata 4, FD mee ww ETPSuca ir foes Sev? eau tlc pare formar Se mete Tuandeloen ft Sones en en eto de acted nit, dado aoe By “soa y Bf, e404 vr, cunt ee ete detain xl PD soc PESES STE whe Tae ry soa oq POTENCIALES DE ELECTRODOS REVERSIBLES 313 EL probit reduce a eco st AF para ta reacén P(e) + Sat* (2 = ID) = Pots fe = aH) + Sal) SEIS zn areas me rtm tt to Po|PbHE (em 01 LSet ( 2) 150) slegre gues #2 ea ps, pos eto : ei, pos cntoces AF sek nega. Se puden ‘so Sin a a By BF en an coe inet a bse ae eas (ntl) nd nea ton sens See ea scenes ges arc, nN ERE TORS n= 4010 — 2g = 4050. (nde woto re — fn = 400 gg = 4.0190 ‘ian et ecto de pl ye pti be inl eco Se ciate ec, 40150 Git) a1 vt Cano Ba pst ee eee Cale Bev eplee ence peers (05), BT tats ere B= Bh B= 194 ag ‘sag. Constantes de eqeltrio.—Ressls mts convenente para ocho ns ealeuar a contante de ulin de wa react en Mgaan ‘FUERZA ELECTROMOTRIZ: 48g. ef varacién de enegla Hee; esta consante propoccona 12 misma Intormacion per dese un punto de vst igeramente diferente. La ans tant de ein ext clacomada con Ia vaacin de energie ps tein por vac (41). na af = “RTI K, 1 come AP es igual APES, por a eeueibn (48.12), rests que iar, (419) 1.25%, om Ba exprosado en vl, oc nap. (18.14) Por medi de extasecuachnes se puede calcaarfAitnente Ia constante ‘equa de cualquir react en hate ala FEM. nora de Tala reverie en sel se produc a Yeacin Pr ejemplo, ia rscedn en Ta pila de Daniel es ale) + Cut# ~ tat? + Ce) ‘ta et pase eds fay, 0 fen 9 — 2, I camsante de ule « y estabecendo que ds. ¥ ue So uals 2 a uniad para os sides «-(@); onde se usa of mind « para indica que is actividad een bs ‘ales corespondcnes al sister en curio. Como se vo mds 48:15) ari, ati. ma de apis e goal Be — B 23250; por fo tnt, por las ecuaciones (48 14) y (48.15) 1100 = 2892%ing (22) (ee) -m La reac de las actividades de os fanes eae y lnc el slucn en cl equi, ex apreximadamenteigul ala tlasion de las conentraci ‘netomat misma condiciones; por le ant, cuando un sistema que conss- 4g POTENCIALES DE ELECTHONOS Ev sms 35 {een cine y cobre tins y sus ones bivalenesensolucn acuosa Bega equilibria reacin de las concentraciones dels fone ci & en tones cobre es extremadamente grande Si se coloca el cin en un sl ‘ton de iones cisco, lov sles son desplazatos 4 cobve metalic, hasta que La eatin emcee en Ia sain ex lve eI" Ea ‘otras palabras, el eine desplaza al cobre dela slucién hasta ea car tidad de ines cipricos que queda es exremadanente pecia Et cloruroestannosn se empla fecuentemente para la eden de tos fons tris a ferosos, de aeuerdn cm i eacion Sh 2Fet = Sf ‘sta reacién ext formada pore prcesn de oxidacn siguiente: Sar? a Sate 2, 4 pore de etucin Bet = ae, de manera que puede prise para cl pasa de ds fraday en tn pila reversible * use, St Fe Fo Las potencies de niin normale de os dos electrons dn én le'Tabla 481 y son" O15 y 0,71 wat, rape ent de mide Bh e6 0,15 — (0.771) = 40,62 wll; por to tant, a 25%, por Ta ecuacibn (48.14) 6 oben, 1022 on x, 452 = 008 xe El valor clevado de ta connante de equi significa ue a gar uiirio la mezcla fevroso-ltrvco y extannoo-crinnicn, las cones lraciones (actividades) de los fone etannoan y fri debe ser dex Dreciables en comparacén con lar de le hoes estannico y ferroso. En otras palabras, cuando se agrega ura sal estinnosa 3 una slucion le tones fries fos limos som reducidos completamente 3 foes fe- En base esos cikuls es evidente que lat constantes de eq bro grandes, que indicanreactones cai compleas de iequtrda 2 de ) = 19 ech, se deben al elevado valor de la FM. de Is pila, B%, en la cual fe supone que se produce la reac, Cuanlo mas separados este316 “FUERZA ELECTROMOTRIZ we 1a Tabla 48.1 fos potencies normals de los dos sistemas que interve~ se, tanto mayor e& Bl foro ato ms complcta se a reaccibn {a amos Baer” Ese acco en forma geal con 1k CSncions as que legh en #48 Sos doe potnciacs normals oo 208 uy ferent as concen teaciones de equiv de tat ls sitanciatveradstlendran a= toes save te eaccon no ae conpltarh ening sent; exo fund Marae haciendo flere al can et + Rett = Aut) + Fett ee caer aaa ratasciietanmacnated ao (Gee) a teeters gr eras Scot a arene ure ee oe ee renee ee eaeeemcieel ea eee cae ore ee eee esos ere lor ape eager es a ga a al eeck trae Spt een ecusete cece aya e a ee fae ere ee se ere coal raeee eercse inser ene a eee woe ne ee met Sate oes eeneane ns cnr aca canal aepantas set aoe pean ere Peeper ete erp alte eee ee eee SSE LLL a a Gis oe meine ae ree an a am cetera Seana eee eee se ee nero ie lene ts ce Sa ee earl eee aay pea Sole wees i ani ee FOVENCIALES DB ELECTRONOS REVERIELES: a7 "lel: Ue hoe que desea den lees mien pen citi eae ein arco coh ttn En (3. uae eu etn a cits eo ies reps CET Cat ge ences deen sr iter en do par NAY Bat Ended 40765 ~ 06600) ar, a= BR, — Ea age = ~~ 07200062 Tuvala etn potencies, 2 ve ave 40768 ~ 00006 a). = ~~ 0029 ge esta iotico ak clo preimente. Lex dor métos de cS En el desarollo anterior se han empleado lot poencas normals des eletodos para cate eonstantes de equi elelo inverso también es posible, y 2 ha usado en alunos casos. Por emp, otencil normal dl Sn Sa¥* dado en Ia Table 481 se obtwo dela ‘manera sigutene Epo: Se ntten tom y etahe mets fname dos en she Soe cael ea ann pe ae Hl eo swe) + Poe sate 4 Poy ‘emote orn lc de as concetacone de kos oes enna y los Sin er, de Cael ks BC Care “Stponind qo a stain ea oman ss ela ec de a sie pis is co pron wee a mh sp) wl LN tein ate spare cb Hines res de Rol = Het 2g Pha Fi, met ue stn comp, come ti rfc Solserey rb resre uenza euecrwoMOTOL 490 pra pe de en ara ccna En te ea By Be ph donde Bo 40196 yl 22°C; yor tao, en Bae a tn coe contd . nea Bam = toe 208 = o0re, Fag = 40.0 rt. 1 penal nema et stodo Sa Sa¥ a F040 walt & 2 PILAS DE CONCENTRACION {2 pun ae concentra Silipos Sean don eto- Sonn we Serereniaos por Mem comas er te neem cnt onde actividades de bx ste ae Sung or ec se one Taare toa cha pol va se a ans on sts eum tr de pla de comet, pesto ate ae Sr tncesat ats scence ates) de ox ‘elecnes det mismo elect, El potecial de oxidcin del letrodo (ela taguierda os wr 6-8 Zine, 1 ef poten de resend lato de la dere es be 84 Tiles La ren. de pila es ual a By 4+ Ee, de mode que Es RE yy Oade, BeBe eM v1 iracton depende sola- eat Bataan a ena won ry PILAS be: CONEERTRACION 319 Sino $€ elimina et potecial de uniénlquids entre las dos slu- clones, la Fm, dela pila de concenteaion tenes valr diferente dl qe s€ obo me aria. Considstese, por ejemplo, la pla ey He (1 atm) CC) | CIE(@,) [He (Lata) Pe 2 fn la que esti en contact as dos solucones de io cloridieo. Cuan- Go esta pla funciona, la concenvacén de! eecwollo en Ia solic iis concntada disminuird mientras que Ia dela solciin menos con Cenlrada sumenta, Esto eqivsle al anspor disco de elactblto de una solucbn mis concentads 4 una ms dilida en Ia pis; por lo ano, 42 la denorina pila de concentracln con transporte. Cuando past tun faraday través de Is pl, se oxida | atomo gramo de grt hidrogeno en el electodo de In iquierda para producie | ion gramo de tones hidrogeno; Ia misma camtidad de Sones hidrgeno ex rede fn et eectrodo de la devechs para foe 1 Stomo gramo de gas hie igo que te desprende en eve lectado. Sify ron los imeroe de transporte dels cationeshidrégenoy de os anoneselorut, que epre= ‘sent las fracciones de coenteHevadas por los ines respectvs, rents que darane el pasje de un faradaya raves de a pl, frasy Seka evden po f ones gramo de ones hidrogeno en un sentido (de Taqulrdaaderecha) nena qc bones gran de ones clvuro evan {faraday eno entida pest, coms se ines mse aaj 4], (1m) [CIN (a) | ‘A (o) [Hs (4 atm) Pt HH) HY (sok) Su ee oe £ esd net co aumento ene todo de In nquert de tS eiongramo de ones hedge de Ion an de ees loro a ano emp protien stro de decent sninclén de 1-—h =f. demesne ons hidden 9 en {rime de ones cru, Eso equate a ranepore el gram {ones hdcgenn yom gramo de lone lore de derec a terda, cSt, dea slcin represents pore sine 7 ala add cot toubindce 1. (Seaupone que names de anspor so mss ‘cana solucone) Uplzend la cicin (264) ena qe va ‘Son de eerpa tive or Sopa ampere et nda or menrnd pcxra 1o2 arn err scarmih aoa) ‘onde. se reiezen Is atividades deo on iogeno ycloruo380, © RUERZA ELECTROMOTREZ a 49 PILAS DE CONCEIETRACION 61 respecivamente en la eoluclones indicadas, La actividad ieica media ‘de un electito st detine como Ja media geometrica de las actividades {ef ones components i (aay Y (as sn Ins atvidades red del ‘cdo elrhtsed en te dos slucones de aco elorldrico,resll, por Dasale de un faraday por la pila se traduce en el transporte de ton lfamo de ones hdigenoy de lanes clonur (of moles de Sido coh, Arico) de a soln 2 al soli 1, Ia 2.2m es en consecuenca tio oH lee, BF BC EE Gaye -¥ GDh leeds — 493) Bo a ra a me ia on Usted estos rea, la eeacn (49.2) € canlre 1 depend el mimeo de transporte dl clin oaaria ih 480. Pleat de iia gid. —Le ecuscin que se acaba aro mating. on de decir pa : ia deta pn te coment ta ince el poenlal de contacto ene ls dos trons de saa Nai. 31 ce penal pais einane cpt Gen a coneapote ta at pr un ep eget MS cata (8) conn ty 0s on Sires Se fe ses igen y Ua tte ae ee, Sin date nos m ctad a ae tty con a ec 9) Ta et, (oranda eae «Gi sin cman, se asa En, Ee Poe (498) La variciin de energla ibe, sepia tx ceuscibn (47.1), e6 también igut's BP, puerto que m | para ol pasaje dean Faraday; pot lo fant, em base Ta cused (49.4), pan Agia as) En higar de consderar ta transference det tooesgramo de ones inigenn ye foes clo, a rescein de la pla pce considerarse ‘Como a transfeenia de moles de ido clorhcrea de la rlucion en Ua cual a actividad del ido clordrco es a 3 la sli en la exalt cidade. La varicin de enya ire eb entonces La iteencia entre ts ecucions (495) y (498) da de este modo et Pee Valor del potenial de unin guia, de manera que * EE (ea comp a= 1 la rem. es een aller Ga (a) ar yae, eect co) angue esta exoresin para ol potencial de anion laude se desarlis Consderando une pis ue conn slucnes Sido orice alia iguatmente para dos soluciones cualenqiera de lectton mone, valenes de actividades idmcas mens (a,).} (a), Come tf Come Ia 7K, de I pil a misma, con jodependencia det mdtodo de Calcul, la comparacon de la eeuationes (40'3) y (406) indica que (fog = [e.a/Caah- Esta relacion entre fa actividad del eleirsio Ot bm 4, a8 deuce que 2-— TEE et) ey {ety Is sete ata de on ones (19 C1) se cosa om ‘ciendo Ie stitucion en tn esciin 200) ta ae aaome wis eae on a : 2 tS rea deep depend dt nino dente et a re : as con ets dea setae aie En erat oy fa fo) teodon de una pla de concentracin son reversible con repecto al C= fib, o se el Ton hidrogeno en of easo consierado,enlonces el niet de tanoporte del anién aparece en la ecaciin de la F-M. de la pla, en it pile ‘Ag lags) [IH (ax |CIC) |C1ARLS) [AE tos dectodos som reversible con respect alanis. Se encventra que el En base a este xt resulta es ede que a signa y ly magni Sa acta cs eile ae signe y Ia magni de iuida depended 4s mlmercs de transporte de las anlones ye los ctnesE genre, lao dela seen aon ‘aca fa soln ms dua adgiere un penal de eso signe pe del in que se mueve mis lige, Sil mimeros de wansports de ee hs Sones det lett mo som muy diferentes, el potential Se ase quia srt poqsto, Esta conan $e apes ‘on fds ereedoa ¢os rruegza etseTmOMOT®2 ae cexplics el emplen de slucionesconcentradas de cloruro de paso para tracer rnimas Tos potencies de unin Higuida (§ 48); fs eros {Ge transporte dels ones potas yclovo-en este elect 50a aproxi~ imadamente une, como rea evidente de fos datos dela Tabla 441, glo: Cor &tpoena de win Mods a 297 te des os Ge CHT i atin mean Qty QO! repetvomente; vr ta Sao oe i pe tar ome ‘co cz, fe 0, de md ge a eco C0) conte ane 9 vat ete et yn a de mg ox sein, ect ai ‘ero: bone som andes) 4%, Pilas de concentraciba sia transporte. —Para Is pil A] Hh (Lat | CIM (2) [CARL LAB, a eacibn es Ml (alm) CIAg(®) = H¥(a.)e + C-C@)s + ARC, onde (ais y (ey 80m las aeividades de as Sones hirtigeno y cord la solr de eidocloridrico de actividad media ay. Si se tv Ia play's leva al Yolor oy la actividad media de la solucin, 0 363, ‘Ag | UNG [CHHGa4) [He (Lat) | PE a eacione UF (ada + CIF (0)e + Ato) = He (1 atm) + CIAL) Si se unen ls dos plas que ae acaban de eseiir para dar In pla wa binds ete (1 atm) |C1H(a.) [CIARCs) [Ag] CIAR(S) [CH (0) | He (aim) [Pt a reac fla para ol passe de un faaday se obtiene sumando fs feacconen separa ea ne dos plas componentes, ai He(ady + Hee Head + OME) La eaccin de i pla para et paste de un Faraday, es dei. cuando cs 1, comin pues en una dsminacin de ion gram fons ie (eto y de 1 fon gramo de jones cla en la solucin representada por el ibinice 2, y un aumento igual en la slucin indcada por el sub- indice 1 Esto es eqvaente al rasporte de {fon gram de ones hide tian y de fons cloro (0 de | mol de Acido clrhidico) dela slucén 2 EA wotucién 1 Neevament, por mei dela ecuaion (26.4) In energa ine ue acompada al transporte es = arin 24 wr, ap = arin G+ arn, ‘yeomo AF es taming a EF, puesto que mes a nid, re fornia rain qua dada en § 492, que = 2D ta Fah done (2) 3 (a) son como ates a acids metas de fs ones Fe eed Seite citi dtnce eas Gos sane. 12 Sip scr ema pl comet i os gore, ne ln depended in conentacons eves (02 Tey" Ae Gk Solon qve ntetenen; el fcoramicno de Jao ett Sopot por ua vanferecedreta desta Te Mis Td Camols he montade anon, a Wansferenh jeer necamene como rate de eacsonen qin. La Satriani concent con aay dane 480 conta ens nts aon sn traspr, mde qe el eanblo tho setter inna un ete Teme, CAR) [ABT lay’ ene ted sone. En ner cualger ps de Cor cca ts amps en qe a Stans reves eon ‘tpscn's eatin puede comerine an us plas tnmorte se {Soe ssc, el moo ado aba, por me de {ecuode gus sen ree Con rece a anon del seco, Ep ‘Sc ques conden secon fermi 20 todos de Shopen'y tet tecrdynemeda e ves con respect fn Soe"s fs eden temmate tier iy eto anne, ‘Deda nce ns pis de cometsa se tamper emeando Se dro coon spond para separa as do oon. Tanta de tnt la con romper pests por nto 2, edad yor neon (48) com i oma. a BE ean F RT yg, on) {La ree, dela misma pila, es dee con los mismos eletrodos termina584 rors serRoMorZ aed Jes y con tas mismas-solucions, sin transporte, represeniada por e ‘imbolo 8, etd dada por la ecuacin (49.11); e evidente de lametito we Bec ® 2) La relic de las ra. de las pias de concentracc, una con tras ty a ota sin anspor, et igual, en ese caso lime de Wane Pore dl ain Silos electrodos terminates fublran ido revesibes fom respect al ani la relacon 1/8 hubera dado nimero de Ware pore dl cain Ese mo pata determin de nner de sports, dino las ra. de ils cin yan transporte, st hae plead en gan cana de can, Algal ue com hos metodo desea nel capitulo 12, ls valores blendoe som lor mimeros de anepote 4 los costtyentes incon. la pict srge una dtd eb 8 que el enero de transporte varia co la contrac, augue ene deste anterior se ha supueso fictamente que es contac, Se ha ‘eado métodos matenitcus con ef objeto de fener cn cueala eta ‘arian, 494, Determinacin de actividades y de coeisintes de actividad. La meticion de las Fa. de pilas de conentacon si Wanspote €& tino de Tos mldos mas convenintes para esr las actividades los coefcenes de actividad de election Como se vin cn fe, It pila de concentracin sin transporte puede considrarse como constiuida or dos plas semejantes conectadas en sentidos opuesto; elas pias blo diferen en Ias actividades de los election que conenen. St Ey 1 Ba son las rtm. de esas plas pall ohemipias,en las cules as ‘actividades inieas medias sm (2). ¥ (22) reapectvamente la Fae ee palate Br yr po loan prea 9.1), pe ‘as pilas descritas en § 49, ™ Ba m= Tg om ‘Sten una dels ds slucones Is actividad linea mei, como ser (02) la unida, la EM. corespondente de Ia hemipla que contens soins ra noma 04x a ca (012) 8 ce atonces 18 forma Bow Me, ay onde B represents | Pa, de lt hemipile Me (1 atm) | Cm) [CARES LAG, cual ms fa molalidad dela elucdn de Sco coer, ya, ica media, Ia #8.m. normal de esta pila con ¢, igual {a unidad, = entonces B, Si se sama la eartidad (2R7/F) In a lanbos micmbros de la ecwaion (45.14), el resultado es er er 4 Mam — me — HET Como se vi en § 264s relacin dela actividad 3 Ta molalidad es ual ST cottccnte de actividad yen este cao, la relacion ,/m en la exua- isn (40.18) es el coetcente de. actvizad media y, del electro {Gldo lobo) ela stucin de mola m. Realizando eta sus- tite, eolcando te valores de R, Ty F de a manera usualy reagr pando, ls ecsi6n (40.15) se transforma, 025°C en E+ 0,189 hg m = BY — 0.1183 og, (4916) Como la Fiat. B, de lx hemp puede medirse para cualquier soaidad m lelectra, vera posible caleular el coefcente de ac ‘ida, coresponiente, en base a la ecucion (40:16), x) se con ‘era By Exisen virion métodor de dienes. grades de eactitd parala delerminasion de 2 esribiems uno de los ms simples. A d- Tuc lita las solaciones se comportanideamente, yenfonces a y tom iguales, de modo que que e gual a2. esl Unidad log. es, cero, por lo tanto, on Base at ecuacin (4.16), -} 0,1183 log ‘md el valor eB El proedmint consist en epresentargriicamente toe valores eperimentls de + 0,1183 log m para varias molaidades ‘del eletrlito com respeco ana func convenient dem, y extapolar TD eurya hasta m igual 4 cero, es decir con infin” El resultado ‘exraplado da B*, que rests ser igual a} 0.2223 volta 25 para la pila ladicada mis sriba (vease § 48e). Con B° conocido, es posible ‘eteminar el coefclente de actividad media, del ido coerce a ‘ualquier molalidad por medio de la cuss (40.16); el producto de 1a wolatidad por el coefcente de actividad media da a actividad media nin corespondien del electri, La pile de concentraciin com transporte se han empleado tar- ‘i para cacular los coeficentes de actividad lot calelos reuieren ‘denis ue conocimielo de los ndmeros de tansporte en um determi ‘ado interalo de conentraciones, El procedinienlo ex demasiado com Plcado para deseribio aqut. En el Capita 14 se darin los valores Teale de los coefcentes de actividad de wea serie de elctroios 2 varias tlaidades, y se coniderarin ins causar de Ia derenla entre Ts pate ama entaplcba mds exact eresetando H+ 089 og 0062 ve dace ea ra de Debye Hel (451) en oc J in ous)386 FUERZA ELEcTROMOTRIZ se a actividad y ta concentraciin (0 molalidad), es deci: a desvacn del ‘comportaminto idea 49. ila de concentracin a gas.—Un tipo interesante de pilas| e concentacin, muy importante desde et punto de vista tedrico, ee ‘que se obfene cuando fs dos eecrodosconrsten en un gas diferentes resioes sy pa contacto con la miss soci de fs lone corres pondienes (wae $526) por lenpo Pt] He (s) | Solcin de Sones hidrdgeno|H, (ps) | Pt La race de onidacin en ef electrado de Ja izquerds es Hdp) = 28 4 2, Imintas que lx reducion en el dgcrodo de la dercha «x 2H 2 = Ham) donde los ions hidrogeno se refiten Is wisn soln, La resclén ‘completa en la pila para el pasaje de doe taraday es, pues, Tp) = Hed, at arp e | mo eg Ndgem el eco pe Si pal epson pets reson won ems rey 5 pe sioner eel ane comportement Iva de ‘seria Hive ge acmpaa a rasp de py ps cla daca pos ‘ecuacidm (9.22) en la forma ” ar = Rink (on, Si ese rm. dela pl, Ia vaiacin de energie AF eth data tambien yor 2B, puesto que et 2: por scusclin (4957) en base ale Bape (49.18) Esta sccn ha sido verteads para prsiones de eben tei ‘ese 008 hasta 100 st. A prsincs nds eevadas se tncien de Yacines dts pincpaente sue teu Se sparta det conor, ‘miento ideal. ~ mee ae Se pirden decir expresines aniiogas a la eeucin (49.18) saa pl con ectodn de cloo a origeny: em ene cr dee icone qo seen pasar pot la pla Cua fara) pte et aes porte det tl ot gar a eed alt ot de ao ial 1500 IESCAWGA. De vos 887 cd para la tencin onl pila. Se nota ge la Fm. de una pila a gas earn Ia que se considera, es independiente de Ia concentracién del selected. Stes tens ee meme ome nese et a derecha (7) 21 atm, . oon i a 0 oe uate , z (Como trac nei, el ptecal de onda de eats de a ie ‘eirdn co menor que el hod dela een Est rs de Cert po ‘Scenes deer ne pe ee Ionian debe produce en’ primey Is rlucon ene tno) DESCARGA DE 1ONES 80a. Voltaje de descompostion y potencia de descarga. — Una ‘elas caractevsicasesenciales de una pa reversible ex que fa reaccion fue se produce emf pila puede inverse mediante Ia aplcacin de una EM, externa algo mayor que i dela pla mma, Por sjemplo, la pla : Z| BrsZn slucbn | Brat) (PL ‘iene una rm. de 1.83 wot aproximadamente, formads por unos 4076 volt para et potencal de oxidactin del clectodo. de ine, mst 4107 volt para ol potencal de reducchn det elected de bromo (Ta ‘bia 48.1), Las reactones en ls dow electodes son Zam Ze 4 20 y Bes $2 = 28, e modo que el cine e dsuehe en un decode mientras que et brome ssa a la solcion en el ot, Por Io tanto, sia ama solucén molar de ‘rome de cine se Te aplca unwr-ea, apemas mayor que 1,89 volts, e- tos proces se inverten: los ones cin se detcargan pra formar cae > «tlic en un eletrdo (cited), ments que fs Sones bromtro ae wil an para liberar bromo libre en el oto electodo (Anode). La aplcaion de una rem. de 8 vl aproxinadamente dbera product ta eee teoliss comin de una sluiba de Bromuro de cae. Se define el vlsjt se descomposcin de un lecrlto come la Tem. externa mini que ‘debe opiarse enre ls dos eectrodos om el ectlito para pout aAescompostlénsectrltes con me. El vane de compose le ston de bromar dene pcs, vl sponta te fo que ha so vert por Sspeinetcin trea EL metodo gereral eso para Sable decargn de es SO," cor un poten pega rane: Lo iio cs yal tambign para or fone ares, fates camo NOs Orr ces ue corespnien moll etabls m0 carga ‘st fone teen potencies de Wfliobi vaio, yu decay eh Soucionascusss ase poten camden Li descarga scene anos pone Mustarse co aces de una slain de indo de pots er; eich tito contre ions indo loner oxi, con poten deena en he {tlio dado tom sprxinadamente 0:54 (Tabla 481) y'—-O20 vl Coes = "hg t=) repectvanente. Cando se declan a solv por medio de ura re. extra usando un Ando de patio, tS lve ques descarga peerestemet bs ones fdr. ST apo In tented exon one pte et aod ete Racer ms wee tino pars gue ets comin se decargarin ones oxi 5 “Ksprendrt oxigen.02 urrza eunernomoratz 500 50d, Transport de corinte y descargn de foes, —Es intere- ‘snte considerar qu! un tema importante en relacém con ta lett sin y ta descarga nica, que ya se ha tratado brevemente en f 43a, Es ‘sence distnguir aramente ene ls iones que Wlvon la crete hacia 1 elecrodo y os que eletvamente se descrgon ene! ism. El rans. Dore de cotiente depende de Is concentracioes de las velocidad eas diversas especies inicas presents en solu, entas que el otencial de descarga est dterminado exeninente por el potas ‘everile del fon patcuar descargas en Ia solucién dada. Lon dos aspecios det problema son independentes y no deben confuse, Mientras a transporte lacantidad apopiada de eeciidad a través de 1a solucén y en fs electodos, et inifeente eles son lo ines que ‘mpl ls fanciones respectivas. Por ejemplo, et una eoucln sca de slfato de cobre la coment ex levadn hacia eh nn eas excl ‘mente por ions sultato,y hacia el cAtodo em gran parte por sons id= ‘eno en ira cant por ions ciprios ao abate, os ones cp os slo se descarga en el ctodo, mientras que en un énodo inete © Inatacabe, tal como el de plain, se descargan los loots oxhiill, aun ‘que desepeian una parte depreciable ene lransporte dela corn __, St: Polarecin electro: potariaclén por conetacé, Tal como st ha supuesto en Ine conideraciones precedente, macs clectodss se comportan revesbeneste clan ta crete & cet Iss x poe, Condo le corns aunts rode ivarlbleerfe ciet plaza, er decir una Seviacon el volaje de decor ppm 0 el poten de. descargr del valores Ios ore Pontes. Esto surge, por ejemplo, de a Fg, 501 cua se ob Siva Ta penton ata Secchi cura we apa, ms al de, al arse la inte del coats, Sm hairs nin tm pola, o crea sera prcizanente vertical La polaron chia Ivarsblemcte In tad Ge tno‘0 mis de fs proces invluradr para Ivar om hasta el lca y rocco desea 2. Con corties pequekan, cando la weoidad We todo al proceso Eicienex baja, hecho de que anata etapa Se en de enc signi, ‘Sin embargy ceando sumenta la inna. de forint y coreatvamente lo hace la de dengan Ta teva actin en cert manera comm fron, Pars superar eta cond ‘ién'y per que la ets contin la vlc erga pr la intended de corete, debe amenare el wl aplada; et reetado ele pete dnote a mp le ean eRe eee pr ace er forma conesponente Ea I decagy de iocs diane a eat, tay dos tp te Descanan 6 WES 93, rivacibo obserada, 0 sea ol aumento de vole. EL primer tipo, que ‘Sere inddablemente en lado fos elctrodos, se dee a Ta lett con (he ls lone se difunden hacia e lectodo para reemplazar los que is ato descargados. Esto ha sido larado polariacion por concen- tract debido 2 que va arociada con una disminuion en la concenra- (Gon det etecudito en tn omedinta yeindad del clectodo. La lgera Sendlente «a deecha dela curva. de ln Fig, 30.1 se debe principale farizacion por concentra, Cualquiesacién que ayude ‘Titevar los tones que han de descargar al clecrodo a una vlocHad {ray tendert a disminl la polariacin aludida. Para una solcion ‘Sad, se obtine este resultado aunentano Ta temperatura, y especial frente mediante wna vigorosaagilacion. Para una determina Inens- (Gs de corres, la polariacion por concentracion es menor en una Solin concentrads que en na mis didn, ‘Como se vio en § 4, l, con cada cambio de diez veces en concetvacion nica se produce una Yaviacion del potencial de um eec~ todo de 00302/a volt a 29°C. Por To fant, un Gecreciento de mil ‘tees en ls concentacin, debido ala lend de la itusion nla, Tenlad en una plarizaiin del orden de 3 006092/n, ex decir alte: ‘dor de 0.18/n wo. Seve, por lo tanto, que I polarzacin por con- elracion wo ca eneralneate muy grande. No obstante, si se sumenta “Sicienfemente ta corre, se alarzard un punio en e cal se descar~ fan los lores partctoes 4 uma velocidad igual a la velocidad min on que pueden diundir en i slucion dada. Cualguierasmento poste- ior de corente sera posible solamente como resllado de a descarga ‘de oro fon, fal somo Jom hidrOgeno, presente en la soacin, Aunaue 1s mayor parte de la soluiin conenga ain canfdades adecuadas det ‘rier on el electiodn se comporta como st este fn estivera comple- {amente agoiad, Debe extonee aumentar el potencial de electrodo, ‘como se desert anteriormeate, para perm Ia descarga de oto ton. Enel {0h ae desea ona lnportanteapicacon practica de ete fe- émeno azciado 3 Ia poarzacion por concestractn, "Em ta elocuion anterior se hao wap recente de ta intensidad de corte. La cantidad que dtermia la polarizacin, no importa cull sea 1a causa, es ln densidad de coente,e= deci, fa corrente por undad cde superficie de electro, expesada generaiente en ampere (0 f3¢- ‘ones de ampere) por ene. Seve faclnente que Ese es el C0 ot Telsciin cone poarzacin por concenracion; 12 velocidad tal fe diesion de_tos iones facia et eeclrodo es proporcional @ st Superticie:Por to tanto la elacion entre In velocidad de ditsién por Unidad de sper a coriente por unidad de superficie es 1a que Asterina el valor dela variate comcentacn y de ln polatizacn.= ~ . ERR = 50, Descampen dl agan—E1 segundo tio de pol cin mse sso eset pen tare to oh Steoin Ex apne cect sn ssc de oes cto asda gs rgen en mle eee pre pe ‘scr crige enim Sods an pla rete forma orm ote Se hips fas yn ccd doen sey toa at Tm pret ene sa Pa prosinade de 2 wh oneal sock scuea didn” En cnsetem al Scag fone Siem y sie pen rrcrienets tle Se soa fotki fe ma eine iar br ane 13 eae ea ee SSO (hts Bam, fn se ay bu ad experiment oe ‘nen nr mt de ot nt er en tinct yA Sato a cans err ages gem game fee eet ives Va ine im Sstrieo it Me ue soo ‘ Penta Miele pote ver Es evidente que los volaes de descomporicién de ls slucomes| scvons de Seis y bass deren considerablemente de 1.2 vl, aunque ‘00 aproximadamente constants e iguales 41,7 vot. En tds los e280 ‘or fo tanto, hay una poarzaion Wtal de 08 volt aproximadamente et 1 Snado y todo depltine. Sin embargo, el val depende dela nar luralera de! material dl elected. As, con un dnodo de plomo a ‘todo de patno en cio sulfireo did, voltsje de desxomposiin ‘de 15 vol aproximadameat, per sel code es de plomo yet ined 5 de latin, el valor aumentard 2 2.25 vol, Mas adelante ($ 50g) se ‘examinara el sgniieado de esos rested. Ena mayota de os cass, expeisiment los eletrdos no son at ado, vote de descompescin, para materiales deeetnaes dads ‘sel mismo para ura varedad de Acido y bases como los incados en fn “Eats ds acs ys hoa ‘hs hge-xien pre prj deo aay et S600 9 EN Par Cant entcetinroncn COD ypu eww Bee Son x Sab aan To 0g ‘DESCAROA DE JONES: 505 Tabla 50.1; esto suger que ls proceso eectrolitces que se producen E> eal dnodo y en et eodo reapecivament, son Kno en oda ay felucones. El inico proceso que puede set comin a todas ttas salt {Joneses la destomposcién del agua; en tos los eases, lon lone frogeno se descargan en el chiodo para product hidrogera gaseoso, inenras que fos lonesoxhdrilo se decargan en el inno, provoan esprendimiento de oxigen gaseoo, En una slcin dda de Lido s- tro, por elerplo,lstincos ctiones son foneshidegeno, de Mode sus Astosdebendescargarse en el tod, Los alone mis abundantes en aso. ‘nei son os ones slat, y Eto sin du evan corseme hacen 4o, pero ls ions oxi tener potenil de oxidaion ms Sevadoy son descargados en elidad a pear de su concentracén extremaamen baja, ea Ia solucion seid. Andlogament, en una surge de hidride de soko es tcl eomprender que lor lones oxi son descargas en ‘dodo. Sin embargo, en el citodo se devcargan mah fclttnte los jones hidrogeno, aunque su concentracén ex pequcha ev comparaciés ‘nla de los ones sodi; Ia descarga de estos tinos require un po fencial catbdieo mucho mayo. 50g. Sobreteasién.— Como se dijo mas aria, el vollaje de des- ‘omposcin de una solucin de Ia ques liberan los gases higeno ‘exigeno depende dela naturale del eitodoy del anodo. En genera, ‘ada electrode poariza yu potecialexcede del valor reverse ct. ‘lado en una cantidad que depende de Is natusleza del meaty Je que te forme et cXtodo o el nod La alfeencia entre ef poence de un ecto en ol que se produce el desprendiminto de gas ye potencal ledrco reversible para a misma sluctén e denonina wobec, Lt fobretesiones andcieas y eatias pueden determinaree midiende los oencals sepaados en el citodo yen et fod cuando ve despre dvégeno y oxigeno regpectivamente yrestando los pleases teers es caculads para la misma solucin ‘Una forma de realizar las medicines es medante el aparatoind= ‘do on is Fig. $02, La cuba eetrolica tiene forma de H, y core eve 1s solucién en estudio, con ls eectrodos Ay Ben rams se- lradas. Los mismos se conectan, a través de una resistencia varle- ‘Ble D, a una bateriaC. La corrente que cla por pl est nda ‘or el galvanémetrow otto aparato de medida El potenil el elec odo que ae experinenta durante Ia eetrlis se mide conctindol, ‘mente un pueate sino (§ 48c) Fa un elecreda de tetera 6, foe ser de calomel. La rm, de la pla Yormada por ls eetrodes Ay G se deiernina mediante un polenciimete, olenndore as el Potenciat de A'alrestar de aque! valor cl poencal conacdo de ee-= PUNEEA BLATT 50g todo de veerencia G. Mediante Is repulcin de ta resistencin D, se ‘uieota gradualnente Ia coriente que cteala por Ia play 3¢ ella tun ximern de determinaciones del potencil de A, que puede ser el {node 9 el cio, a'una sere de densidades de core Como es de esperar, la sobretensén en un electro aunts con 1a densidad de crrente.Aumgue exten excepcine, ene aumento pe= de repreretarse usualnente mediante una expresin hngaviie, prow [esta pramerameme por J. Tatel (1908), de tipo Sof Og! (o) dnd es sobretensin 8a densidad de cori os valores @ y 8 ‘son constants para el elect dado en condiciones extableilas, En ‘muchos casos de desprendiiento de hieogens,capecilnente, vale aproximadamente 0,12, que se arcrca 8.2% 2O0URT/P y se piensa {ue eto tne gin sigiiad fic, Sin ear, hs vares beets aos deb se enccntan ene O(2 y 03. La magatud de a e une meds ce la sobretesin, en afeents cect, para una densidad 4d correte dada; en 12 Tabla 50:2 se da alguna indcain de las Desgracialamente fs datos de las sobretensones mo son my pre- ‘tos; los resultados dependen del entaty de Ta npr, ue con fe fvenca cambian co la setts contin, y som end afta das por pequctastazas de impureas. Las sabretemiomes de biped regisradas en la taba se obuuveron de medicines realiads en Con ‘ions seneants, en deido Gorhrce Wa una densidad de corente ‘te I mllanpere pe em 9 tomperaturas ondiaras, Suge dela Tae 50g. [DESCARGA DE IONES, Cy ‘bla £0.2 una generalizaciéa Ineresante: lot metals de punt de fsién bajo tienen eevadas sobrtensones y neers “Tama 902 SomerensON ve. uowoceN9 et Aéwo CLoMbRED HA ORK ‘Setenin Sabena Mateat dt eecvotn “rbe)” Mater el detode vas). Pin crepe de) 001 cote 0 Ore arr ‘mio Ost Pring (pty om sabe oi Niget 3 Phone os Rive oo Ceamo 0 Pits oe Merc 108 El aimenio det area eectiva de 1 supertiie provoea wn decenso e i sobretnsin, como Jo indica In diferecia ene el plaina pulido Yun eketrodo cable con negro de plating fiamente. vido. El ‘aumento de temperatra también dsmindye la sobretenséa, Por lo me- ‘os en solaiones ides de dcidos puos, la sbreensin de hidrogeno ‘independiente deta concehiracén de ion hidrigena en el elect. “Augue se han hecho namerosoe estudio teicos y experimentales 4e sobretensin, mo existe um acuerdo generat acerca de i cara f= damental del efecto de polrizacin medida como sobretensin et ls lberacigneletaiten de gas hide. Aunque se septa que extn lncuidas_ diversas elapas en la desarga de un ion biiégeno y qu ‘ma, por fo menos, es riativanente lent, existe una considerable contro= ‘erin en euasto 4 [a nauraleza de esta etapa lela, Es probable que, "ing mecanismo simple dt cuenta de a sobretensién en todos fs ello- ony posible tambien que mis de una etapa lenta sen eesti an en tn etodo dado Ena conversion de us fon de Ndeigenohidratado (HsO*>) en sok ‘ttm acuosa a gas hirégeno ene citodo, hay tes process que pueden ser comeebidos como Fenton. Priero, Ia liminacin de on protn del jon Widrégeno, su neutalizacon por un elecuon y la lormacion de lomo de hidrdgeno igado a In superficie del metal catiico (M); a o Ot + Me HOME HO, Esie puede ser seguido por Ia combinacin ctalitica de los Stomos de Iidrogeno en la supertie metica del cSt para formar hidrgeno (gases) molecular ede ay QUAM Het598 FUERZA ELECTROMOTRIZ 50g «que putde ser un proceso lena. Como una aemativa «ée, otto on iogeno tidratado puede ser descargado en el Slomo de hdedgend (o adyacente amis), para formar bidrgeno mleelar po Tana ives cectroglcy de esta mencta an HO" + HAM fe thet M4 tt, ‘Una modticacion de a etapa Legere gue deido ala gras preponde- ‘ancia de as moléculas de agua en ana suckin acuoea, el pli dese ‘tad en el eitodo se origina en una meiécala de agus. Se potila Sue la etapa nical (lena) ef transporte de un prot dela mole de agua en solucn una gad sl metal cab ede, 10+ OM -+ On + LOM, ferulda por ia neutralize pid dl ion HAO por un eee Est patece ser is razonale que a sugerencia de que el pce de tea, Mzacén ellie. cono ent, ex lato Se han presenado divesos arguments en favor y en contra de (odas estas proposiiones acerca dela natralera dela laps ena et | descarga’ defo biden, Un punto interesante gue debe asignarse 2 Js snstenedores del proceso II como la etapa Fent, es que lot mejores ‘atatzadores para reaciones de hidrogenacir, como St plating, nigel Y core, que facitan Ia reaccin 2H =H, en ambos send, Hens fa ‘obretesin ms baja. Sin embary, ex posible que np exita tela ‘tin directa de causa a efecto. Otrs propiedad, como ter i elevada otecia de a una HM. podia er independientemente response fant deta fuesa cave hidrogenacidn com dela sobretensn bai Las sobretemsioes de oxigeno en fda’ son ain mas dfeles de mer on precision que las sobetensiones de hdrdgeno. Una sadn see tm ef echo de que el etal del oud secure generale de mrcape e dxido ( éxidos) que puede ser ivisile. Ln aturaera exata Sei superficie addica es, por lo tanto, duosa. No shstant, los reins ‘que figuran en Ia Taba 50.3, obtenidos una densidad de corenle Se ‘Tia 93, SomeENSON We oxb=NO EH MONDAY Be FTA HA OL a Malet" —Sobetesisa Masia det Seen ‘oe ‘cat ‘nose ‘coins Pain (were se) 032 Pata os Nero ao Ce oe sito (eats) at ino (puny 2 Ne ae Oe i ‘0 escntin NES so BP cis acerca de la magoitud de as sobretensiones de oxigeno en ts po ‘xs dnodos. La varacén con la densidad de cvinte se eprsente age fas veces mediante la ecussin de Tae (50.1) com bvatando de O17 a (0320, pero como regla general la variaein logaritmica ex menos dei- sida gue para la sobretensin de hidrgean La causa de la sobretensin de! opigeno es an mls incerta que 1a dt hidrgeno. La etapa lena se ha asignado In neutraizacin ec ‘ca de los topes oxtiilo, como etapa intermedia ela foonacon de smolculas de onigeno de lor radlesreultantes 0 e transporte de an [rot de una meus de agua ligeds al dnedo 3 una de Ta socio, Se ve qu esta ditinasugerenia er aniloga, pero opuesta al mecansmo (1) propueso para. expicar la sobretension de hidégeno. Para alg ‘nos metals, por ejemply plating, existe una sind en el comport ‘minto andi yeatoico Con la densidad de coriente Que peta ito ‘apoyo al mecanismo de warsporte de potones. Pero es dudoso que esta semejana se extienda a oros materiales de lectiode. a interpretacin erica de Ta sobrtesin require medicines pre- cisas a densidades o correnle exactamente conoctdas bajo condiciones aroladas. Sin embargo, para propisitos prctcos, una cantidad til ‘la sobrelensién a i cal comienza ef desprendiminta visible de gas la forma de burbujas. Esta sbretensin de bubyja no fen sigat ‘do tericopero da na idicaion bi de la plarlzacon cesar tv lun electodo antes que el despendimieno de_gascomience a una W2D~ ‘iad observable, Coresponde a grandes augue al sitvacion fa cuel ‘8 mide of olaje de descomposicon en una slsclin En la Taba 50-4 Se dan algunas sobvetersones aproimadar de burbaja de unos pocos ‘ketrooscomunes a temperatura orinaias Se ve que la sobretensén del hidrgeno en un cod de platino ido € 0,08 volo, mientras que a sobretensin del oxgeno en inodo Tim 04 SomETESONES oe Rims CHEER ¥ ANDO Hakige —Osgeno trade ‘wate Grate) plate 000 02 how ‘hs os Pst pide ‘0. as Nee na Soe Calne (ae as Prone fae or0 roms eiterwowora 50g ‘de meat e045 vin; el exces atl de potecial es pues 0.54 vio, Si ‘cto se suma 2 la Fa. reversible dela pla hidegenmogena, gue 12 volo, que representa et witaje telco de descimposcén para la rac snulinea ‘le hidrOgeno y oxigen, el resilado se aproxina a vole de descomposicién vel es deci 217 ol empl: Une ition aces se elton con om dodo de pom 3 on C et ~020 wa Dando los meas plata» coe ysluone de wn cept y to SES SOE eet coetina) e 10.) Cala la rm de lpi de comes de signer 2h) | $020) ZH) 7 roma zee am te 2 tom er rpc ‘eae (0 Esc eee den Yen euan es ho cle Ta rca del pla Weston normal = 27 es 1216 vl (e) Clie ‘da 00 By = 03517 vl paca Cig) C849 4 28 y Bg = “ie yt par Big) 4: SOy-*™ SOs 4 Be) Cals 9 [CIC | HUE ND KHe HKUDE HD LCA LAR ‘om tomare (8) scnur os ees dele temaione 6e Se pa