Curso de Física

Atómica y Molecular
Semana 1
Sesión 2

Estructura Fina
Átomo real de Hidrógeno
Comparación de los números de onda
experimental y el teórico calculado a
partir del átomo de Hidrógeno resuelto
…(59)
…(60)
Degeneraciones Rotas !!!!!!
¿Cómo explicamos este comportamiento
ligeramente diferente al cálculo teórico?
La teoría no es correcta al 100%, debemos hacer
modificaciones ligeras !!!
Teoría de Perturbación Independiente del tiempo
Se usa cuando se tiene perturbaciones de energía debido a
interacciones o correcciones al Hamiltoniano
Caso no degenerado
Queremos resolver el problema
…(61)
Donde 𝜉 es un parámetro de expansión que al final puede hacerse 1 y
𝑛0 es un numero cuántico fijo
Las soluciones para 𝜉 = 0 (sistema no perturbado) es
…(62)
(0)
La idea es determinar como es que 𝐻1 afecta a 𝐸𝑛0 y a
Esto se puede hacer si 𝐻1 es pequeño en comparación a los efectos de
𝐻0 , lo que se garantiza si 𝜆 << 1 con
…(63)
(0)
Como {|𝜙𝑛 >} es una base completa, podemos expresar {|𝜙𝑛0 >}
como …(63)
(0)
donde |𝜒𝑛0 > es ortogonal a {|𝜙𝑛 >} y 𝑁𝑛0 es un factor de
normalización
Sustituyendo (63) en (61), obtenemos Caso degenerado
¿Por qué no podemos usar la técnica
anterior en el caso degenerado? …(71)
Hay denominadores que serán nulos
pues hay estados con la misma energía Multiplicando por la izquierda por el bra

Para solucionar esto debemos redefinir

…(64) el estado …(72)
Expansión de Brillouin Wigner
Iterando (72)
Iterando (64) …(67)
Corrección de
Donde N es la degeneración de la
primer orden (0)
autoenergía 𝐸𝑛0

…(73)
Sector
Degenerado En (71)

Si definimos el proyector
…(65)
…(68)
Sustituyendo (65) en (63) y (62)
Corrección de Es claro que
segundo orden …(69)
Sustituyendo en (61)
…(74)

¿Qué pasa
…(70) si N=1?
…(66)
Multiplicando por la izquierda por el bra
Siendo (74) una expansión no lineal, lo usual es Considerando el primer término de expansión de (77)
tomar el primer orden de perturbación y usando (76)
…(74)

Primer orden Diagonalizaci

…(78)
ón de 𝐻1 en +
el subespacio Usando el operador Hamiltoniano no relativista
degenerado …(81)
…(79) +
Si 𝐻1 es diagonal en el subespacio degenerado
En (78)
con autovectores
Consideremos el caso n=2, para el átomo de Hidrógeno Z=1
…(75) (0) 13,6
𝐸2 = − 𝑒V
4
(74) Se convierte en
= −3,40 𝑒V
1 3 2
…(76) …(79) ∆𝐸2,0 = 3,40𝑒V − = −0,00015
(137)2 4 4 0 + 0,5
Ejercicio
Corrección Relativista de la Energía Demuestre que
1 3 2
∆𝐸2,1 = 3,40𝑒V − = −0,000042
Cinética (137)2 4 4 1 + 0,5
Construyamos la energía cinética del Hamiltoniano …(80.1)
considerando la energía relativista
energía relativista
…(80.2)
…(77)

energía en reposo
energía cinética
Momento Magnético Angular Al acoplarse el campo Magnético Ejemplo
orbital del electrón externo con el momento
magnético orbital angular del
electrón, se quiebran estados
degenerados.
El acople es un potencial

…(83)

Considerando un campo
…(81.1) homogéneo y z la dirección de
este campo magnético
¿Por qué 3 lineas?
…(81.2)
…(84)
…(81.3)

…(82)

Efecto Zeeman normal

https://www.youtu …(85)
be.com/watch?v=e Donde es el magnetón de Bohr
ujzeM_AZFk

…(86)
Corrección Acople Spin - Orbita Donde hemos usado Ejercicio
Semiclásicamente …(88) Demuestre que
…(92.1)
Considerando un campo eléctrico …(97)
Coulombiano …(92.2) …(92.3)
Para n=2, l=0
…(92.4) …(92.5)
Para n=2, l=1
Usando (92)

…(93)

Reordenando
Donde
…(89.1)
Ya sabeos que el término de energía
a adicionar al Hamiltoniano es …(89.2) …(94)
…(87) Este acople rompe degeneraciones
Para poder calcular los shift de Para l=0
El campo magnético es el generado …(95)
por el movimiento relativo del núcleo energía, debemos trabajar con el
atómico alrededor del electrón momento angular total Para 𝑙 ≠ 0

…(88) …(90.1)
Donde E es el campo electrico
generado por el núcleo …(90.2)
…(96)
(88) En (87) Usando (76)
Para el caso del acople Spin – órbita, hay una
corrección relativista que elimina la mitad del
…(91) valor, por lo que
…(88)
Corrección del potencial de Darwin
La obtención de este término está
fuera del alcance del curso, pero se
puede interpretar

Por teoría de perturbaciones Estructura Fina

…(99)

Ejercicio
Muestre que

…(100)

(100) en (99)

…(101)
Para n=2 Ejercicio
Muestre que para los niveles de la estructura fina, tenemos la regla

…(101.1)