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ARTÍCULO COMPLETO

La relación entre las fracciones SARA y la estabilidad del petróleo crudo

Siavash Ashooria, Mehdi Sharifib, Mohammad Masoumib, Mehdi Mohammad Salehic, *

a Departamento de Ingeniería del Petróleo, Facultad de Tecnología del Petróleo, Ahvaz, Irán b Departamento de Ingeniería
del Petróleo, Rama Omidiyeh, Universidad Azad, Omidiyeh, Irán c Departamento de Ingeniería Química, Universidad
Tecnológica de Sahand, Tabriz, Irán

Recibido el 1 de marzo de 2016; Revisado el 29 de marzo de 2016; aceptado el 7 de abril de 2016 Disponible en línea el 30
de abril de 2016

Resumen

La precipitación y la deposición de asfáltenos son problemas drásticos en la industria del petróleo. El seguimiento de la
estabilidad de los asfáltenos en el petróleo crudo sigue siendo un problema grave y ha sido objeto de muchos estudios.
Para investigar la estabilidad del crudo mediante análisis de saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos (SARA), se
utilizaron siete tipos de crudos con diferentes componentes. Los métodos aplicados para la cuantificación de SARA son IP-
143 y ASTM D893-69 y el índice de inestabilidad coloidal (CII) también se calcula a partir de los valores de SARA. En
comparación con los resultados del CII, los valores de las composiciones de aceite mostraron que la estabilidad de los
asfáltenos en los crudos es un fenómeno que se relaciona con todos estos componentes y no se puede asociar con solo
uno de ellos, individualmente. Ó2016 Instituto Egipcio de Investigación del Petróleo. Producción y hospedaje de Elsevier
B.V. Este es un artículo de acceso abierto bajo la licencia CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-
nd/4.0/).

1. Introducción El petróleo crudo se puede dividir en cuatro componentes (SARA). Una caracterización confiable de
la composición de las fracciones de petróleo crudo es muy importante para optimizar la evaluación del
rendimiento del producto, los procesos de refinación, las propiedades de la estructura, las correlaciones de la
fuente de petróleo y los problemas ambientales [1].

Las técnicas cromatográficas se han utilizado ampliamente para la determinación del tipo de grupo de hidrocarburos, como
el fraccionamiento SARA. Los estudios de esta área fueron realizados por primera vez por Jewlle et al. [2]. En estas cuatro
fracciones, los asfaltenos tienen un papel importante en la deposición orgánica durante la producción y procesamiento del
petróleo [1].

La deposición de asfáltenos es un problema bien conocido que genera enormes aumentos de costos en la industria
petrolera. Este fenómeno afecta seriamente las operaciones de producción y refinación de petróleo, también un pequeño
cambio en los componentes del aceite provoca pérdidas de asfáltenos [3].

Según el modelo coloidal clásico, existen partículas sólidas con un núcleo formado por pilas de asfáltenos rodeadas de
resinas y moléculas aromáticas [4]. La idea es identificar la proporción de fuentes de asfáltenos que pueden causar
depósitos de asfáltenos [5]. Además, los depósitos con asfaltenos depositados pueden no ser aquellos con grandes
cantidades de asfaltenos en el aceite; por el contrario, podrían ser aquellos con fracciones de alta saturación [2].

El índice de inestabilidad coloidal (CII) es un método para determinar la inestabilidad del petróleo pesado que se basa en la
composición química del petróleo crudo [6]. El índice de inestabilidad coloidal (CII), sugerido por Yen et al. también se aplica
como un criterio de seguimiento ampliamente utilizado para reconocer el potencial de deposición de asfáltenos en los
sistemas petroleros [7]. En este artículo se desarrolló un estudio que aporta datos experimentales sobre fracciones de
petróleo (SARA) en diferentes crudos y el papel de estas fracciones en la estabilidad de los asfáltenos.

2. Materiales y métodos

2.1. Residual

Las muestras estudiadas en este trabajo se obtuvieron del campo SouthAzadegan de Irán relacionado con Oil and Gas
ArvandanCompany.

2.2. Medición de la fracción de asfáltenos

La fracción de asfáltenos es una de las fracciones en una categorización de muestras de petróleo crudo en formas
saturadas, aromáticas, de resina y asfáltenos (SARA). Teniendo el peso molecular más alto con la mayoría de los
compuestos enigmáticos en los petróleos crudos, las fracciones de asfáltenos tolueno / benceno son solubles pero el n-
heptano y el n-pentano son insolubles. Las fracciones de asfáltenos se obtienen a partir de siete petróleos crudos por el
método estándar (IP 143) [8,9]. Los resultados obtenidos se dan en la Tabla 1.

2.3. Medición de resinas, fracciones saturadas y aromáticas Los análisis de resinas saturadas, aromáticas y de petróleo
crudo se obtienen de ASTM D893-69. Todos los porcentajes en peso relacionados con las fracciones de petróleo se
muestran en la Tabla 1.
De la Tabla 1, se puede ver que las fracciones de resina y asfáltenos son más pequeñas que las fracciones saturadas y
aromáticas.
Teoría

3.1. Índice de inestabilidad coloidal (CII)

Yen et al. aplicó una escala de monitoreo para identificar el potencial de deposición de asfáltenos de los sistemas
petroleros. El CII se expresa como la suma de asfáltenos y saturados multiplicado por la suma de aromáticos y resinas
[10,11]:

Figura 1 El índice de inestabilidad coloidal podría usarse para determinar el área donde ocurren los problemas de depósitos
de asfáltenos.

Si el aceite tiene un valor de CII inferior a 0,7, se define como estable y si el CII es superior a 0,9 se considera inestable.
Para una mejor ilustración, la Fig. 1 muestra dónde el aceite es estable, blando o inestable con problemas de depósito de
asfáltenos en términos de valor CII. Para determinar este parámetro es necesario realizar un análisis del tipo de grupo
hidrocarbonado [5, 6].

Estos métodos prácticos se consideran un análisis preliminar de detección de problemas de depósitos de asfáltenos. Se
recomienda encarecidamente realizar más estudios sobre experimentos de laboratorio para resolver problemas potenciales
[5]. En la Tabla 2 se puede observar que la relación de asfáltenos a resinas (As./Re.) y saturados a aromáticos (Sa./Ar.), así
como los resultados del CII están tabulados para los siete crudos.

Resultados de la Tabla 2 para los siete crudos analizados, el valor CII de la muestra No. 2 está entre 0,7 y 0,9. Además,
este valor en la muestra No. 6 es menor que 0.7 pero en otros casos estos valores son mayores que 0.9.

3.2. Correlación entre asfáltenos y CII

Los asfáltenos son la fracción de petróleo crudo más pesada y polar que es soluble en tolueno e insoluble en n-heptano
(Método estándar D2007-80). [4,5]. Los asfáltenos son también la molécula más pesada y polar del petróleo crudo [12]. De
acuerdo con el enfoque de Pan-Firoozabadi y Victorov-Firoozabadi sobre la micelización reversible [13], la suposición de
que las moléculas de asfalteno son partículas sólidas insolubles se relaja [14]. Aunque el petróleo crudo dulce contiene un
bajo contenido de asfaltenos, esto no significa que tenga una menor tendencia a precipitar que el petróleo crudo que tiene
un alto contenido de asfaltenos [15]. La investigación ha demostrado que el petróleo crudo con menor contenido de
asfaltenos

también tienen una mayor tendencia a precipitar en comparación con aquellos con un alto contenido de asfaltenos [16-18].
Se puede observar que en algunos casos con un alto componente de asfaltenos, los valores de CII disminuyen y, por otro
lado, los casos con niveles bajos de asfaltenos tienen un aumento en los valores de CII.
3.3 Correlación entre resinas y CII

El componente de resina y el CII se estudiaron juntos para comprender el comportamiento de la resina y encontrar una
correlación entre ellos. La resina tiene componentes polares [19]. Desde un punto de vista coloidal, se considera que las
moléculas de asfaltenos asociadas forman una pila, que está rodeada y dispersada en el aceite por el componente de
resina [20].

Las moléculas de asfaltenos en el aceite son estabilizadas por moléculas de resina, evitando cualquier agregación
significativa de asfaltenos [12]. Para la Fig.3 se puede observar un aumento en el valor de la resina solo en algunos casos,
lo que conduce a una disminución en CII

3.4. Correlación entre saturados y CII

Los componentes saturados no son materiales polares en el petróleo crudo [5]. Los aceites que tienen un alto contenido de
fracción saturada tienen un bajo contenido de fracciones aromáticas y de resina, por lo que estos crudos podrían ser muy
inestables [21]. Carbognania y Espidel informaron que los yacimientos con problemas de asfaltenos depositados pueden no
ser aquellos con grandes cantidades de componentes de asfaltenos en el petróleo crudo; por el contrario, podrían ser
aquellos con fracciones muy saturadas [22] .Fig. 4 describe la relación entre los valores saturados y el CII de siete tipos de
petróleo crudo. De acuerdo con la Fig. 4, se puede observar que generalmente en los casos con valores de saturación más
bajos el índice de inestabilidad coloidal es mayor. Fan y col. ilustrar que saturado hace una contribución negativa a la
estabilidad coloidal en el petróleo crudo [23, 24] .

3.5. Correlación entre aromáticos y CII

Los componentes aromáticos son más polarizables que otras fracciones del petróleo crudo. Por otro lado, los asfaltenos
como parte polar del aceite en forma de estructura molecular compleja

tiene cadenas aromáticas [5,19]. Los asfaltenos son la fracción pesada del aceite, insoluble en parafina pero soluble en
aromáticos. En 1940, Pfeiffer y Saal demostraron que los asfaltenos consisten en hidrocarburos de alto peso molecular de
carácter predominantemente aromático. 5 muestra la relación entre los valores aromáticos y el CII. En esta figura puede ver
que los aceites que tienen compuestos aromáticos más altos son más estables.

Los aromáticos son un buen disolvente para las moléculas de asfaltenos [19]. Los aromáticos, actuando como un puente
entre la micela mixta y las saturadas, hacen que las micelas mixtas se dispersen eficientemente en saturados [23].

Además, se puede ver que CII tiene una tendencia de concordancia con la relación aromáticos saturados. Los valores más
bajos de CII indican una mayor estabilidad de los asfaltenos debido al efecto dispersante de los aromáticos y saturados [5] .

4. Resultado

Con base en las cifras anteriores, generalmente se acepta que cada una de las fracciones influye en la estabilidad del
crudo. Stableoil tiene valores de fracción polar más altos, es decir. para asfaltenos, resinas y aromáticos. La fracción apolar
provoca la saturación del crudo que tiene un papel importante en la estabilidad y en el pet-roleum que tiene un valor de
saturación más alto, se hace evidente la probabilidad de una disminución de la estabilidad.

5. Discusión

A través de las disposiciones del modelo coloidal puntual y los resultados obtenidos, se puede concluir que se cree que la
precipitación ocurre cuando las resinas se eliminan del coloide, lo que permite que ocurra la agregación y separación de
fases [20]. Las resinas tienen una fuerte tendencia a asociarse con los asfaltenos debido a su carga opuesta y son
absorbidas por los asfaltenos para convertirse en un escudo protector para los fosfaltenos [3]. Cuando se quita este escudo
protector de resina, podría provocar la precipitación de asfaltenos [25]. Alkafeefet al. señaló que la desestabilización (es
decir, la floculación) de los asfaltenos coloidales en los sistemas de producción de petróleo depende principalmente de la
ruptura del equilibrio de las fuerzas de atracción entre las moléculas de resina absorbidas y las partículas de asfaltenos. Se
considera que las resinas son el componente crucial para mantener las micelas de asfaltenos en suspensión [23].

En la figura 6 se puede describir una ilustración de la resina que muestra un equilibrio de fuerzas entre las moléculas de
resina adsorbidas y las partículas de asfaltenos donde las cabezas polares de las resinas cubren los asfaltenos. Tanto la
resina como los asfaltenos tienen componentes polares, pero la diferencia entre ellos depende de la miscibilidad con n-
pentano o n-heptano, los asfaltenos son insolubles, mientras que la resina es miscible [5,19]. Las resinas tienen una fuerte
tendencia a asociarse con asfaltenos. Una mayor precipitación de asfaltenos da como resultado una disminución del
contenido de resina [11,20].

Las resinas se adsorben en los agregados de asfaltenos y los mantienen dispersos en el medio de petróleo crudo [26]. Los
asfaltenos sugeridos por Pfeiffer y Saals son los centros de micelas formados por adsorción o incluso por absorción de
resinas en las superficies o dentro de las partículas de asfaltenos. Por tanto, para que los forasfaltenos permanezcan en
solución, las resinas deben estar presentes. El núcleo de la micela está ocupado por una o más "moléculas" de asfaltenos y
está rodeado por resinas que interactúan. Las resinas están rodeadas de aromáticos que aseguran una transición gradual a
la mayoría de los aceites donde tienden a predominar los hidrocarburos saturados [27]. Los asfaltenos y las resinas son
compuestos heterogéneos y forman la fracción más polar del petróleo crudo. La dilución de las resinas por debajo de un
cierto umbral hará que precipiten los asfaltenos. Sustituya las resinas y aromáticos que mantuvieron dispersos los
asfaltenos en solución [28].

En general, se acepta que las moléculas de asfaltenos se encuentran dispersas en aceite por moléculas polares,
aromáticos y resinas, por lo que se afirma que los asfaltenos son coloides dispersos en crudo [29]. Considerando el petróleo
crudo como un sistema coloidal, los asfaltenos y resinas comprenden la fase dispersa mientras que los saturados y
aromáticos forman la fase continua. La estructura general sería de tipo micelar: los núcleos de la naturaleza de los
asfaltenos junto con la naturaleza del medio de dispersión también son factores importantes que determinan la estabilidad
relativa de los crudos y materiales relacionados [2]. La interacción entre ambas fases y su influencia en la estabilidad del
sistema está relacionada con el poder peptizante de las resinas, el efecto disolvedor de los aromáticos, las propiedades
precipitantes de los saturados y la tendencia a la floculación de los asfaltenos. Como se mencionó anteriormente, las
resinas son la fracción más polar y las especies aromáticas están presentes en el aceite desasfaltado y, se ha sugerido,
contribuyen a mejorar la solubilidad de los asfaltenos en el petróleo crudo solvatando las porciones polares y aromáticas del
aceite. moléculas y agregados de asfaltenos. A diferencia del contenido saturado, un mayor porcentaje de aromáticos y
resinas podría dar a los aceites una mayor capacidad para mantener los asfaltenos en solución. Las interacciones atractivas
experimentadas por los agregados de asfaltenos de tamaño coloidal cerca del inicio de la precipitación probablemente estén
dominadas por fuerzas no polares de Van DerWaals. En general, se acepta que las moléculas de asfaltenos se dispersan
en el aceite por moléculas polares, aromáticos y resinas, lo que indica que los asfaltenos se encuentran dispersos
coloidalmente en el petróleo crudo [6, 26].

6. Conclusión

El estudio de la composición del crudo (saturado, aromático, resinas y asfaltenos) muestra que la estabilidad de los
asfaltenos en el crudo es un fenómeno que se relaciona con el comportamiento de todos estos componentes, el porcentaje
de cada componente se muestra en el Tablas 1 y 2 y la influencia de cada fracción sobre otras fracciones también según su
polaridad, pero no se puede asociar solo a una de ellas, individualmente.

Agradecimientos
Agradecemos a la división del Centro de Investigación del Ahvaz College of Petroleum Technology por el suministro de
equipos.

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