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Sistemas Metálicos y

Transformaciones de Fase
Diagramas de fases
 Mapa 2-D (o 3-D) que describe la existencia de fases en un
sistema (fundamentalmente aleaciones metálicas) en equilibrio.

 Razones para su estudio, análisis y comprensión:

 Desarrollo de nuevas aleaciones para aplicaciones específicas.


 Fabricación de formas (productos) desde aleaciones clásicas o nuevas 
xxx-abilidad (formabilidad, soldabilidad, templabilidad,….)
 Diseño y control de tratamientos térmicos que permitirán conseguir las
propiedades mecánicas, eléctricas, físicas y químicas deseadas (relevante
en aleaciones de Fe, Cu, Al).
 Resolución de problemas de aleaciones específicas, al conocer su
desempeño en aplicaciones ingenieriles.
Definiciones básicas
 Sistema: conjunto de elementos químicos interactuantes,
que forman un todo  Fe y C; Cu y Zn; Al y Si; Ti y O, etc.

 Todo sistema tiene una estructura, definida por las partes integrantes y
su composición  % másico de c/elemento
 Todo sistema tiene entradas, procesos y salidas  p.ej., un cambio en la
composición de un elemento (sistema abierto), o en la temperatura
(sistema cerrado).
 Un sistema tiene fronteras definidas, pero puede interactuar con el
medio que lo rodea  efecto de las variables fundamentales
composición (c), temperatura (T), y presión (p).
 Un sistema metálico se caracteriza por las fases presentes bajo
condiciones determinadas  en particular, L / S = f{c, T, p}
Definiciones básicas
 Fase : porción de materia homogénea, con propiedades
continuas y descriptibles, fronteras definidas, y separable
de otra fase por medios mecánicos  las fases sólido (S),
líquido (L), gas (G)

1 componente; 2 fases
1 componente; 1 fase 1 componente; 2 fases

hielo vapor

agua (L)
agua (L) agua (L)
Ejemplo de fases/componentes
2 componentes; 2 fases Emulsión (mezcla mecánica)

aceite gotas de aceite


agitar
agua
agua

2 componentes 12fase
fases

“granos” de sal
solución (salmuera)
Agitar y esperar…
agua
precipitado
Definiciones básicas
 Diagrama de fases: mapa 2-D (o 3-D) que describe la existencia de
fases en un sistema en equilibrio, en función de {c, T, p}  por
ahora, se analizarán sólo sistemas con 1 y 2 componentes.
 (adicionalmente, se examinarán sistemas fuera del equilibrio)

 Equilibrio: condición en la cual la energía es mínima, y cesan de


existir gradientes de {c, T, & p}  p.ej., la temperatura resultante al
mezclar agua líquida con agua sólida (hielo), o agua fría con agua
caliente, en determinadas proporciones.
Regla de las fases
 En un sistema en equilibrio, P + F = C + 2
 P = No. de fases en equilibrio
 F = No. de grados de libertad {c, T, p}: variables independientes entre sí
 C = No. de componentes (elementos) del sistema

 En general, para el equilibrio L-G, influye la presión


 En sistemas metálicos, que se generan (en su mayoría) a
presión atmosférica, la presión deja de ser una variable, y la
regla se convierte en P + F = C + 1.
 Paradigma de equilibrio S-L, o L-G: agua, para la cual C = 1
 Luego, para este caso, P + F = 3, ya que no hay composición
que examinar (hay sólo un componente)
 Esto se registra en el diagrama unario del H2O, del tipo p–T.
Diagrama del agua
 P+F = 3 se logra con:
 1+2;
 2 + 1;
 3 + 0 (punto triple)

sp = sublimation point

mp = melting point

nbp = normal boiling point


Solubilidad
 Capacidad que tiene una sustancia (líquido o sólido)
denominada solvente, de disolver un soluto (elemento o
compuesto), a una temperatura dada.
 Al ocurrir esto, se forma una solución (líquida o sólida)
 La disolución (solubilidad) de soluto en solvente puede ser
amplia (100%) teniendo como ejemplo los sistemas:
 agua-etanol, y
 agua-glicol
(anti-freezing para radiadores)
Sistemas metálicos
 También existen sistemas unarios para metales
 Más interesantes son sistemas con C ≥ 2
 C = 2 da lugar a sistemas binarios; C = 3 a ternarios
 Por ahora, y con p dejada fuera como variable, la regla de las
fases queda: P + F = C + 1 = 3, para C = 2.
 Luego, también existen 3 posibilidades:
 1 fase y 2 grados de libertad
 2 fases y 1 grado de libertad
 3 fases y 0 grados de libertad (condición invariante)
 Sistemas metálicos: son diagramas de fases con coordenadas
composición-temperatura (c; T)
 La composición se da en % en peso del elemento situado en la
esquina derecha del diagrama.
Sistema isomorfo: Cu-Ni
 Es un sistema de solubilidad
amplia en el estado sólido.
 La abscisa da la composición
de Cu, en % en peso = mCu
/(mCu + mNi)
 Sobre la ordenada, destacan
los puntos de fusión de cada
elemento.
 Éstos están unidos por 2
curvas, que separan los
campos en que existen sólo L
y sólo sólido (α).
 Estas curvas se denominan
respectivamente, liquidus y
solidus.
 En esta zona, para pares
definidos (c, T), coexisten las
fases α y L.
Átomos de Ni Átomos de Cu
Diagrama Cu-Ni

1500 ºC 1500 ºC

1400 1400
Líquido (L) Líquido (L)
1300 1300

1200 1200
α α
1100 1100

1000 1000
Cu 10 Ni
20 10
30 20
40 3050 4060 50
70 60
80 7090 80Ni 90 Cu
Solidificación bajo equilibrio

Punto de fusión
del elemento
100% Ni (puro)
Rango de fusión
de la aleación
Cu-70% Ni ó
(Ni – 30%Cu)
Solidificación fuera del equilibrio: (segregación)
Consecuencias de la solución sólida
Monel: 67 Ni-30 Cu + otros
(composición nominal)

Cuproníqueles: 90-10 y 70-30


(composiciones nominales)
Regla de la palanca (lever rule) T1

 Permite calcular cantidades relativas y


sus composiciones en un campo bifásico
(α + L), dado el par {c; T}.
 A una composición conocida (X), y una
temperatura dada (Tj), se dibuja una línea
de vínculo (tie-line), horizontal.
 Las cantidades de α y L se calculan con
los brazos opuestos de la palanca, dados
por las composiciones αj y Lj:
 a T2: % α = (L2 – X2)/(L2 – α2)
 % L = 100 - % α
 De igual manera se procede a las otras
temperaturas, hasta que se extingue
totalmente L (T4).
Sistema eutéctico
 Eutéctico significa: “fácilmente
fusible”: corresponde al sólido de
menor “punto de fusión”.
 Un eutéctico se genera cuando la
solubilidad “plena” deja de ser tal.
 Luego, los elementos “A” y “B” se
solubilizan parcialmente entre sí.
 Aparecen curvas de solubilidad de
cada elemento por el otro,
denominadas “solvus”.
 El paradigma es el sistema Pb-Sn.
 La característica es la reacción
invariante L α + β, a (cE; TE)
 Existen muchos sistemas eutécticos:
Ag-Cu, Al-Si, Cr-Ni, etc…
Diagrama Pb-Sn
(ej. para cálculos)
Diagrama eutéctico genérico (para calcular)

 Para cada una de las


composiciones 15%,
50%, y 80% de B, y los
enfriamientos desde
los puntos marcados TfA
(T ≈ TfA), calcular: L
 a) cantidades relativas TfB
(%) de L y α (o β) a las T1
temperaturas T1, T2, T3
 b) a T4, las cantidades T2
relativas de α y β
totales. cE
 c) a T4, las cantidades T3 TE
relativas de eutéctico y α β
α primario (β primario)
 d) ¿qué diferencias hay
entre sus respuestas a T4
b) y c)?
 Nota: T3 = TE + δT, con
δT pequeño (1 ºC).
A 5 10 20 40 60 70 80 95 B
El diagrama Fe-Fe3C

 Desde un punto de vista 1


tecnológico, el sistema Fe-C
es el más relevante.
 Constituye la base para
aceros (steel) y hierros 2
fundidos (cast irons)
 C aparece mayoritariamente
como Fe3C, cementita, a un
6,67%C (límite del diagrama) 3

 El diagrama descansa en 3
reacciones invariantes:
1. Peritéctico: δ + L == γ
2. Eutéctico: L == γ + Fe3C
3. Eutectoide: γ == α + Fe3C
Sistema Fe-Fe3C
 α-ferrita: solución sólida de C en Fe  γ-austenita: solución sólida de C en Fe
BCC FCC
 forma estable a temperatura ambiente  solubilidad máxima de C es 2,14 %
 solubilidad máxima de C es 0,022 %  transforma a δ-ferrita (BCC) a 1395ºC
 transforma a γ-austenita (FCC) a 912ºC  no es estable bajo A1
 magnética bajo 760ºC  no es magnética

 δ-ferrita: solución sólida de C en Fe  Fe3C: carburo de Fe o cementita


BCC  compuesto intermetálico metaestable
 forma estable a partir de 1395ºC  es dura y frágil  coadyuva a reforzar
 funde a 1539ºC los aceros (propiedades mecánicas)
 relevante en operaciones de alta T
(soldadura x arco)
El eutectoide: transformaciones
El eutectoide
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