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CRAQUEO TERMICO

COQUIZACION RETARDADA
Corte de coque
Caracteristica de productos obtenidos en Coquizacion retarda y fluida
C-S
C-N
C-O
Es un proceso de cracking térmico más severo que el visbreaking.

La temperatura de cracking se alcanza en un horno de diseño específico para evitar que


se inicien las reacciones de coquización (de esta característica procede su nombre de
coquización retardada) que tienen lugar en unas cámaras de baja presión (de 1 a 2
kg/cm2) y temperaturas del orden de 500ºC.

Los productos de la reacción son coque e hidrocarburos ligeros, el coque de


petróleo contiene la mayor parte de las impurezas y contaminantes (asfaltenos ,metales
y azufre).

Es un proceso semicontínuo (cíclico) desarrollado durante las primeras etapas


del refino (1928).
Alimentaciones de la planta Coquizacion

Las corrientes residuales, de las que se han separado todos los productos que han
podido ser recuperados en otros procesos, como :
• destilación a vacío,
• Desasfaltado
• corrientes y productos residuales contaminantes y de difícil eliminación como
fondos de tanques, “slops” pesados
COQUE
La calidad de coque producido y su aplicación dependen de la calidad de la
alimentación y de las condiciones de severidad del proceso
“Green Coke” se utiliza para:
• Generación de vapor mezclado con carbones de bajo contenido en
azufre y alto en cenizas. La mezcla resulta en valores de estas
impurezas procesables desde el punto de vista medioambiental.
• Cementeras y ladrilleras. En el proceso se combina el azufre, no
produciéndose emisiones del mismo

“Needle coque”, obtenido a partir de crudo de bajo azufre con alto


contenido de aromáticos. Después de calcinación se utiliza para la
fabricación de ánodos en la industria del aluminio.
El proceso consta de tres secciones:
- Sección de reacción
- Sección de fraccionamiento
-Sección de recuperación de coque

La alimentación (el residuo de DV) se precalienta con el gasóleo


producido y circulante, entrado a continuación en el fraccionador principal
donde se mezcla con el condensado de fondo de la columna que se recicla.

La mezcla se bombea al horno, en donde se calienta a la temperatura necesaria


para que se produzcan las reacciones en las Cámaras de coquización.

En el horno se inyecta vapor de agua para aumentar la velocidad de paso


(disminución del tiempo de residencia) y evitar la coquización en los tubos.

La mezcla vapor-líquido pasa a una cámara de coquización en donde el líquido se


transforma en coque e hidrocarburos ligeros que con los ya producidos en el
horno pasan al fraccionador principal
La operación requiere, como mínimo, dos cámaras de coquización.

Una en servicio, recibiendo los productos del horno y otra en decoquizado y


preparación para entrar en servicio.

Cada cámara opera por ciclo, normalmente de 24 horas o más cortos, en los
que tienen lugar las siguientes etapas:
1. Coquización. La cámara se llena con los efluentes del horno hasta alcanzar cierta altura el
coque producido.
2. Lavado con vapor (“steaming”). El coque producido se lava con vapor de agua. La mezcla
de vapor e hidrocarburos se envía primero al fraccionador principal y posteriormente a la
torre de “Blow-Down” donde se recuperan los hidrocarburos residuales.
3. Enfriamiento. Se llena con agua para enfriar por debajo de los 90ºC. Los
vapores que se producen se envían a la Torre de “Blow-Down”.
4. Drenaje. Se vacía de agua que se recupera para su reutilización.
5. Apertura. Se abren las bocas de entrada y salida de la cámara.
6. Decoquización. Se realiza en dos etapas:
a) Perforación del coque desde la parte superior a la boca inferior.
b) Corte del coque mediante el uso de chorro de agua a alta presión. El agua se separa del
coque en las balsas de retención para ser reutilizada.
7. Cierre. Se cierran las bocas de entrada y salida.
8. Pruebas de estanqueidad. Se purga de aire y se comprueba la estanqueidad de la
cámara.
9. Margen de seguridad. Es la holgura de tiempo en previsión de algún retraso en las
operaciones anteriores.
10. Calentamiento. Se calienta la cámara utilizando vapores de las otra/s cámaras en
servicio, para evitar el choque térmico al iniciar el ciclo alimentando productos calientes del
horno
Reacciones Químicas y Rendimientos

Las reacciones que tienen lugar en el proceso son endotérmicas

Todo el calor necesario se suministra mediante recuperación con los productos


calientes y se completa con el horno.

El mecanismo de las reacciones es muy complejo y nos es posible determinar las


reacciones químicas que se desarrollan, en general son del mismo que en el resto de
los procesos térmicos (visbreaking) en mayor extensión. Se pueden considerar tres
etapas:

1. Vaporización parcial y ligero cracking en los tubos del horno (“Mildcracking”).

2. Cracking de los vapores a su paso por las cámaras de coquización.

3. Cracking y polimerización del líquido remanente en las cámaras hasta


convertirse en vapores y coque.
El tiempo de residencia durante la operación es importante para optimizar los
rendimientos en los productos deseados, destilados o coque.

Hay un punto óptimo para la producción de destilados.

El tiempo se puede regular mediante inyección de vapor en el horno y duración del


llenado)
Variables de Proceso
que permiten modificar los rendimientos y calidad de los productos son:
• Presión de las cámaras. Un aumento de la presión incrementa el rendimiento en
coque (pasar de 1 kg/cm2 a 2 kg/cm2 produce un incremento desde 27 a 30%
en peso).
Se suele diseñar cámaras a mayor presión cuando el objetivo de la
unidad es producir coque de electrodos (“needle coke”).

• Temperatura de salida del horno.


Se utiliza para controlar el contenido de materia volátil en el coque, a mayor temperatura
se incrementa el coque producido y se reduce el contenido en volátiles, sin embargo el
coque resulta más duro y de difícil descarga y posterior manipulación.
También existe el riesgo de llegar a producir coque en el horno.

• Reciclo de gasóleo pesado.


Un aumento del reciclo incrementa la producción de coque y gases por lo que
generalmente se tiende a operar a relaciones de reciclo bajas, del orden del 5%, salvo en
aquellos casos en la producción de coque resulta atractiva.
• Tiempo de residencia en las cámaras.

El aumento del tiempo de residencia produce el incremento de:

 Descomposición térmica
 Reacciones de polimerización, es decir, aumento de producción de gases y
coque.
Tiempo de residencia demasiado corto puede llegar a no producir
coque o formarse breas (“pitch”) y coque blando (“shift coke”) no deseable.
Comparacion en tabla del proceso de RV y del proceso de Coquizacion retardada
RV Coquizacion
Meyer vol II
209- Coquizacion Fin proceso
297-RV
M.P.
(caracteristicas)
Productos,
caracteristicas,
usos
Variables, T,
tiempo de
reaccion, vapor de
agua, P
Realizacion
industrial
(clasificacion
procesos,
esquemas)
Mecanismo de
reaccion

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