14/10/2020

INDICADORES
•Son sustancias añadidas en el curso de la
valoración y en el punto final responden al
cambio brusco de concentración de alguna
especie mediante la variación de alguna
propiedad física susceptible de ser observada:
color, turbidez, fluorescencia, etc.

Indicadores ÁCIDO - BASE

El punto de equivalencia en una neutralización puede ser
conocido por dos métodos distintos:
-Medir el pH de la solución por el sistema electrométrico
-El uso de ciertas substancias llamadas indicadores, las
cuales, al cambiar de coloración hacen posible el conocer el
pH de la solución.

Los indicadores usados en alcalimetría y acidimetría son

substancias orgánicas de carácter ácido o básico muy débil, y
que tienen la propiedad de cambiar de coloración cuando el
medio pasa de un pH determinado a otro.

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Muchos compuestos de origen natural o sintético muestran colores que dependen del pH de las
disoluciones en las que se encuentren disueltos.
Un indicador ácido/base es un ácido orgánico débil o una base orgánica débil que en su forma no
disociada difiere en color de su base o ácido conjugado. Por ejemplo, el comportamiento de un
indicador de tipo ácido, HIn, es descrito por el siguiente equilibrio

Hln + H2O <====> In- + H3O+

color del ácido color de la base

In + H2O <====> InH+ + OH-

color de la base color del ácido

Ka = [H3O+][In- ] Reordenando, tenemos [H3O+] = Ka [HIn]

[HIn] [In-]

En esta reacción, los cambios estructurales internos acompañan a la disociación y

causan el cambio de color

El ojo humano no es muy sensible a las diferencias de color en una disolución que
contiene una mezcla de HIn y In-, particularmente cuando la relación [HIn]/[In-] es
mayor que 10 o menor que 0.1.
Debido a esta restricción, el cambio de color detectado por un observador promedio
ocurre dentro de un intervalo limitado de proporciones de concentración desde
alrededor de 10 a alrededor de 0.1
Color ácido [HIn] > o = 10
[In-] 1

y su color básico cuando

[HIn] > o = _1_
[In-] 10
ACIDO BÁSICO

[H3 O+] = 10Ka [H3O+] = 0.1Ka

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Para obtener el intervalo de pH del indicador, tomamos

los logaritmos negativos de las dos expresiones:
[H3O+] = 10Ka [H3O+] = 0.1Ka

pH(color ácido) = -log(10Ka) = pKa + 1

pH(color básico) = -log(0.1Ka) = pKa - 1

intervalo de pH del indicador = pKa + - 1

Errores en la valoración con indicadores

ácido/base
Existen dos tipos de errores de valoración en las valoraciones ácido/base:
El primero es un error determinado que ocurre cuando el pH al cual el
indicador cambia de color difiere del pH en el punto de equivalencia. Este
tipo de error se reduce escogiendo con cuidado el indicador o haciendo
una corrección con un blanco.
El segundo error es un error indeterminado que se origina por la limitada
capacidad del ojo humano para distinguir de manera reproducible el color
intermedio del indicador. La magnitud de este error depende del cambio
en el pH por mililitro de reactivo en el punto de equivalencia, en la
concentración del indicador y en la sensibilidad del ojo a los dos colores
del indicador.

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La lista de indicadores ácido/base es larga e incluye ciertos compuestos orgánicos. Los

indicadores están disponibles para casi cualquier intervalo de pH deseado

Nombre común Intervalo de pKa Cambio de color Tipo de indicador

transición, pH
Azul de timol 1.2–2.8 1.65 R-Y 1
8.0–9.6 8.96 Y-B
Amarillo de 2.9–4.0 R-Y 2
metilo
Naranja de metilo 3.1–4.4 3.46 R-O 2

Verde de 3.8–5.4 4.66 Y-B 1

bromocresol
Rojo de metilo 4.2–6.3 5.00 R-Y 2
Violeta de 5.2–6.8 6.12 Y-P 1
bromotimol
Azul de 6.2–7.6 7.10 Y-B 1
bromotimol
Rojo fenol 6.8–8.4 7.81 Y-R 1
Violeta de cresol 7.6–9.2 Y-P 1
Fenolftaleína 8.3–10.0 C-R 1
Timolftaleína 9.3–10.5 C-B 1
Amarillo de 10–12 C-Y 1
alizarina GG

Fenolftaleína.—Esta substancia orgánica tiene carácter ácido muy

débil; al estado no disociado es incolora En general, la
fenolftaleína es un indicador propio para la titulación de ácidos
orgánicos e inorgánicos, así como de bases fuertes, pero no de
bases débiles; su zona de viraje está entre pH 8.3 y 10.
Anaranjado de metilo.— Esta substancia es muy empleada como
indicador en el análisis volumétrico por neutralización; se la
conoce también bajo otros nombres, como Heliantina, Tropeolina
D, etc., y se encuentra en el comercio tanto en la forma del ácido
libre como de su sal de sodio. Acido Dipara-dimetil-amino-
azobencen-sulfónico.

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INDICADORES REDOX GENERALES

Son sustancias que cambian de color al ser oxidadas o reducidas.
En comparación con los indicadores específicos, los cambios de color de los
indicadores redox verdaderos son independientes en gran medida de la
naturaleza química del analito y del titulante y dependen de los cambios en
el potencial de electrodo del sistema, los cuales ocurren a medida que
progresa la valoración.
La semirreacción responsable del cambio de color en un indicador general
de oxidación/reducción típico se puede escribir como:
Inox + ne- < ======= > Inred
Si la reacción del indicador es reversible, se puede escribir:
E = Eolnox/lnred – log [lnred]
n [ lnox]

Típicamente, un cambio de color entre la forma oxidada del indicador y la forma

reducida del mismo requiere de un cambio de aproximadamente 100 veces en la
relación de concentraciones de ambas formas, en otras palabras, un cambio de color
aparece
[Inred] < o = 1_
[Inox] 10

[Inred] < o = 10_

[Inox] 1

E = Eoln + - 0.0592
n

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INDICADORES DE OXIDACIÓN/REDUCCIÓN SELECCIONADOS

COLOR
INDICADOR POTENCIAL DE CONDICIONES
OXIDACION REDUCCION TRANSCISIÓN
Complejo de 5-nitro-1,10- Azul pálido Rojo violeta + 1.25 H2SO4 1 M
fenantrolina hierro(II)

ácido 2,3´-Difenilamino Azul violeta Incoloro + 1.12 H2SO4 7-10 M

dicarboxílico
Complejo de Azul pálido Rojo + 1.11 H2SO4 1 M
1,10-fenantrolina
hierro(II)
Complejo de 5 metil Azul pálido Rojo + 1.02 H2SO4 1 M
1,10-Fenantrolina
hierro(II)

Erioglaucina A Azul rojizo Amarillo verdoso + 0.98 H2SO4 0.5 M

Ácido difeniamino Rojo violeta Incoloro + 0.85 Ácido diluido
sulfónico
Difenilamina Rojo violeta Incoloro + 0.85 Ácido diluido
p-Etoxicrisoidina Violeta Incoloro + 0.76 Ácido diluido
Azul de metileno Amarillo Rojo + 0.76 Ácido diluido
Tetrasulfonato índigo Azul Incoloro + 0.53 Ácido 1 M

Fenosafranina Azul Incoloro + 0.36 Ácido 1 M

+ 0.28 Ácido 1 M

ACTIVIDAD: INDICADORES.
TEMA 5.1 Definición
TEMA 5.2 Clasificación de los indicadores químicos
coloreados.
TEMA 5.3 Intervalo de vire de los indicadores ácido-
base bicromos y monocromos.
TEMA. 5.4 Intervalo de vire de los indicadores REDOX

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ACTIVIDADES A REALIZAR.
 Definir INDICADOR, Indicador químico, Indicador instrumental y
autoindicadores
 Clasificar los indicadores de forma general, entre químicos e
instrumentales
 Definir INDICADOR ACIDO-BASE, la reacción general y cómo se mide el
vire a partir de la constante de disociación de la concentración
 Intervalo de vire para indicadores ACIDO- BASE (tabla)
 Definir INDICADOR REDOX, la reacción general y cómo se mide el vire a
partir de la constante de equilibrio de potencial
 Intervalo de vire para indicadores INDICADOR REDOX (tabla)
 Definir INDICADOR COMPLEJOMETRÍA (EDTA), la reacción general y
cómo se mide el vire a partir de la constante de disociación de la
concentración

BIBLIOGRAFÍA.
FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ANALÍTICA, Skoog.

 Indicadores ácido/base. Págs. 323–326

 Indicadores oxidación/reducción, Págs. 502–505
 Indicadores para valoraciones con EDTA, Págs. 430–433

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA, Underwood

 Indicadores ácido/base. Págs. 179–183

 Indicadores oxidación/reducción, Págs. 334–335

CONCEPTOS TEÓRICOS DE VOLUMETRÍA

 SISTEMAS INDICADORES DEL PUNTO FINAL, Pág: 7