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Espectrometría
Objeto de Estudio Nº 1
LECTURA N° 1
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
Bibliografía:
SKOOG, D.A.; Leary J.J.; ANÁLISIS INSTRUMENTAL, 4° ed.; Ed. McGraw-Hill
(1994), págs. 66-83.
ROCHA Castro E.; PRINCIPIOS BÁSICOS DE ESP’ECTROSCOPÍA; Editorial UACh,
México (2000), pág 34.
F.C.Q.
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Espectrometría Lectura N° 1
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
INTRODUCCIÓN
Lambda (λ), está relacionada con la frecuencia y con la velocidad de la luz de la siguiente
manera:
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Espectrometría Lectura N° 1
λν=c/η=v
ν =frecuencia= número de longitudes de onda (ciclos) que pasan por un punto fijo en la
unidad de tiempo. Unidades : ciclos/seg. o seg-1.
c= velocidad de la luz 3x1010 cm/seg.
η= índice de refracción.
λ= longitud de onda. Distancia entre dos puntos requeridos para completar un ciclo.
Unidades: cm.
v= Velocidad de desplazamiento de la onda.
υ´=Número de onda. Es el inverso de la longitud de onda. Se define como el número de
longitudes de onda en 1 cm. Unidades: cm-1.
τ= Período. Tiempo requerido para completar un ciclo. Unidades: ciclos/seg. o seg.
10-8 10-6 10-4 10-2 10-1 1 micrones (µ) 10 102 103 105 106
108 109 1010 1011
10-5 10-3 10-1 10 102 103 Milimicrones (mµ) 104 105 106 108 109
1011 1012 1013 1014
10 -5
10 -3
10 -1
10 102 103 Nanometros (nm) 104 105 106 108
109 1011 1012 1013 1014
E=hν
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Espectrometría Lectura N° 1
I. ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN
Cuando la radiación pasa a través de una capa transparente de un sólido, líquido o gas,
ciertas frecuencias pueden ser selectivamente removidas a través de un proceso de
absorción. Durante dicho proceso la radiación electromagnética es transferida a los
átomo o moléculas que se encuentran en la muestra; el resultado es que éstas partículas
son promovidas desde el estado basal hasta estados de mayor energía o estados
excitados.
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Espectrometría Lectura N° 1
La teoría cuántica predice que si existe una colisión entre un fotón y una especie
receptora (átomo, ion o molécula), el proceso de transferencia de energía no puede ser
parcial. O se da la cantidad exacta de energía para que ocurra la excitación o la energía
no es absorbida. Este proceso se representa así.
M + hν → M*
Los niveles energéticos de un átomo, ion o molécula están cuantizados por que su
excitación requiere de cantidades finitas o discretas de energía.
Una molécula tiene los siguientes tipos de energía dentro de lo que es su energía interna:
Energía Electrónica: este tipo de energía existe en virtud de la energía potencial del
sistema: electrones, protones, neutrones, etc. que forman parte de la molécula. Esta
energía potencial existe debido a las fuerzas atractivas y repulsivas en la molécula de las
entidades anteriormente mencionadas. Este tipo de energía también está cuantizada.
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Las transiciones que pueden ocurrir al hacer incidir radiación electromagnética sobre una
molécula que contenga niveles energéticos semejantes a los de la figura anterior son
bastantes pero solo están representados dos de ellos (Eo y E1). Las transiciones entre
diferentes niveles electrónicos requieren de radiación Ultravioleta o Visible (Espectrocopia
UV y visible); las transiciones entre diferentes niveles vibracionales requiere de radiación
de menor energía y con base a estas existe la espectroscopia infrarroja.
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El espectro del átomo (el de un ion es muy semejante) es diferente debido a que las
posibilidades de transiciones son menores y el espectro es un espectro de picos no un
espectro continuo.
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M*→ M + hν
De la misma manera que en el proceso de absorción, las leyes cuánticas son las que
rigen éste fenómeno. Si una especie es excitada a niveles superiores de energía, por
medio de rayos X, flama, bombardeo de electrones, arco eléctrico, etc. la energía que
emite al regresar del estado basal al estado excitado es característica.
Figura 5: Refracción de un haz que pasa de un medio menos denso a otro de mayor
densidad, en el cual su velocidad disminuye.