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Utilice esta visualización basada en hojas de cálculo e interactivo del diagrama de McCabe-Thiele
para comprender el fundamentos de la ingeniería de destilación.
Hace más de 80 años, McCabe y Thiele desarrollaron una técnica de solución gráfica creativa
basada en la suposición de Lewis de sobreflujo molal constante (CMO) para el diseño racional
de columnas de destilación (1). El diagrama McCabe-Thiele permitió décadas de diseño eficaz y
análisis operativo de columnas de destilación, y se ha utilizado para enseñar a varias
generaciones de ingenieros químicos a diseñar y solucionar problemas de destilación y otros
procesos en cascada.
Los métodos simplificados como McCabe-Thiele rara vez se utilizan hoy en día para el diseño
detallado. Las herramientas modernas se basan en la solución rigurosa de las ecuaciones que
gobiernan las separaciones en cascada y tratan adecuadamente los sistemas multicomponente,
los efectos del calor, las reacciones químicas y las limitaciones de transferencia de masa (2). El
software disponible comercialmente permite la simulación de plantas químicas completas con
fines de diseño, optimización y control, pero es importante para asegurar el uso discriminatorio
y competente de estas herramientas sofisticadas. El enfoque visual de McCabe-Thiele
proporciona una forma poderosa de alcanzar este juicio y competencia. Las aplicaciones de
software basadas en cálculos rigurosos no explican cómo funciona realmente la destilación y
cómo interactúan las numerosas variables del proceso para producir una columna de destilación
que es energéticamente eficiente, estable y produce productos con la pureza deseada. Si la
ingeniería de diseño Neer especifica un conjunto imposible de entradas, incluso el mejor
software comercial falla o devuelve mensajes vagos e inútiles (por ejemplo, "Bandeja j seca").
Ingenieros quienes solo han realizado simulaciones recurren a cambios arbitrarios y frenéticos
en las variables de entrada para obtener una simulación con una especificación factible.
Además, los cálculos computarizados rigurosos no revelan problemas de diseño, como pellizcos
de composición y perfiles de composición implacables (es decir, un pico pronunciado en el perfil
de composición de uno o más componentes en la destilación multicomponente), hasta que
convergen. Por estas razones, los libros de texto sobre separaciones por etapas enfatizan el
enfoque visual y presentan el diagrama de McCabe-Thiele como una herramienta esencial para
comprender y analizar las operaciones en cascada. Los ingenieros de procesos experimentados
suelen utilizar diagramas de McCabe-Thiele para comprender o ayudar a depurar los resultados
de la simulación (3). Sin embargo, algunos consideran las técnicas gráficas como herramientas
del pasado y, como resultado, la columna de destilación se ha convertido en una caja negra y la
comprensión de la destilación por parte de los ingenieros se ha resentido (4).
b. Calcule el número de etapas necesarias a reflujo total. Si el número mínimo de etapas supera
las 10, la separación es imposible.
El enfoque
En la medida de lo posible, esta aplicación utiliza las capacidades estándar de Excel. La excepción
es una función para realizar la interpolación de datos, llamada Interp, que se desarrolló con
Visual Basic para Aplicaciones (VBA) y se proporciona como parte de la versión en línea del
artículo. Esta función se utiliza, por ejemplo, para interpolar la presión de vapor y datos de
equilibrio xy. Esta función permite que la aplicación de hoja de cálculo acepte datos x-y de
cualquier fuente, incluidos datos experimentales, valores calculados derivados de un modelo
termodinámico o valores de software comercial.
Figura 1. La columna de destilación del ejemplo tiene un condensador total, un hervidor parcial y N etapas;
la primera etapa está en la parte superior de la columna por donde entra el reflujo, y la N-ésima etapa es
el hervidor parcial.
La línea de alimentación, o "línea q", comienza desde un punto en la línea diagonal x = y donde
x = xF y tiene una pendiente basada en q o la fracción líquida de la alimentación. En la bibliografía
sobre destilación, se suele denominar q el estado térmico de la alimentación. Tenga en cuenta
que q puede ser menor que cero (vapor sobrecalentado) o mayor que la unidad (líquido
subenfriado). La pendiente de la línea q es q / (q - 1).
La construcción de las dos líneas operativas y la línea q se realiza en Excel de la siguiente manera:
1. La línea de operación de la sección rectificadora se dibuja usando las Ecs. 1 y 2 y los valores
especificados de xD y R.
2. La línea q se construye trazando una línea recta desde (xF, xF) con una pendiente igual a q /
(q - 1).
3. La línea de operación de la sección de desforre es la línea recta desde (xB, xB) hasta la
intersección de la línea de operación de la sección de rectificación y la línea q.
La función Interp es útil para implementar las líneas operativas y las q-lines aunque las tres sean
líneas rectas. Con el fin de calcular las composiciones de equilibrio, los datos x-y se han ingresado
como una tabla con 101 puntos (x_Data, y_Data). Se espera que este espaciado de puntos de
datos sea adecuado para una interpolación precisa del diagrama x-y de acetona-etanol. Para
otro sistema con un diagrama x-y que tiene una forma más compleja, es posible que se necesiten
más puntos de datos en la tabla.
La capacidad estándar de análisis hipotético de Excel se puede utilizar para evaluar los resultados
del diseño. Por ejemplo, Goal Seek o Solver se pueden usar para calcular la relación de reflujo
para obtener la composición líquida (xB) que desciende de la bandeja 10. (Solver parece
converger de manera más confiable y precisa que Goal Seek).
Como sugirió por primera vez Murphree, el procedimiento de McCabe-Thiele se puede hacer
más realista al relajar la aproximación de que el equilibrio vapor-líquido se logra en cada etapa.
La eficiencia de Murphrey se define como:
En Eq. 4, xj * es la fracción molar líquida que está en equilibrio con el vapor que asciende desde
la bandeja j y xj es la fracción molar real del líquido que desciende de la bandeja j. A medida que
la EML de eficiencia disminuye a valores inferiores a la unidad, se reducirá la disminución de la
fracción molar líquida desde el destilado hasta el fondo. El concepto de eficiencia de Murphree
es igualmente aplicable a la fase vapor o líquida, y aquí es conveniente aplicarlo a la fase líquida.
Tenga en cuenta que si la ecuación. 4, el uso de las eficiencias de Murphree requiere una
modificación en la forma en que se calcula la fracción molar líquida a partir de la fracción molar
de vapor. Es útil estimar los efectos del calor consistentes con la aproximación de CMO. Aquí, se
supone que los efectos del calor sensible y los calores de mezcla son insignificantes y que los
derechos de calor solo están asociados con la evaporación y condensación de mezclas binarias
en función de sus entalpías (fijas) de vaporización. El trabajo del condensador, QC, es la tasa de
eliminación de calor requerida para condensar un vapor con un caudal V y una composición xD:
La aproximación de CMO implica que la suma de los derechos del condensador y del
recalentador es cero para una alimentación líquida saturada (q = 1). La carga térmica requerida
para cambiar el estado térmico de la alimentación desde el estado líquido saturado es:
Se utiliza una hoja de cálculo para analizar la separación de la mezcla de acetona-etanol y otras
mezclas binarias utilizando el método McCabe-Thiele.
El diagrama de McCabe-Thiele se construye por interpolación de datos x-y. Estos datos pueden
obtenerse de una variedad de fuentes, como modelos termodinámicos estándar o software
comercial de simulación de procesos. La ventaja de este enfoque es que la fuente puede ser
modelos sofisticados y bases de datos que son difíciles de programar en Excel y requieren mucho
tiempo. Sin embargo, es posible que los datos x-y no siempre estén disponibles para el sistema
de interés, por lo que aquí se demuestra el uso de Excel para la regresión de datos de equilibrio
de fase para generar los datos x-y. Los datos de VLE para el sistema acetona-etanol a 50 ° C, 71
° C y 80 ° C (6, 7) se han utilizado para hacer una regresión de los parámetros del modelo de
coeficiente de actividad de NRTL. Dado que la presión es baja (aproximadamente 2 bar o menos),
los efectos de la presión sobre la fugacidad del líquido pueden despreciarse y la fase de vapor
puede tratarse como un gas ideal. Por tanto, la presión total de la mezcla binaria viene dada por
la Ec. 8, y la composición de vapor para la composición líquida especificada puede calcularse a
partir de la Ec. 9:
Las ecuaciones para los coeficientes de actividad resultantes (γ1 y γ2) están disponibles en
referencias estándar. A cada temperatura, las presiones de vapor de acetona y etanol se han
estimado usando la función Interp y asumiendo que el logaritmo de la presión de vapor es lineal
en temperatura recíproca.
Los valores óptimos de los parámetros NRTL (A12, A21, B12 y B21) se han determinado
utilizando Solver para minimizar el error de suma cuadrada entre las presiones totales medidas
y calculadas (es decir, el método de Barker).
B21 = 921,128.
Usando el modelo NRTL con las Ecs. 8-12, se genera un diagrama x-y. En cada valor de x, la
temperatura debe encontrarse de manera que la presión total (ecuación 8) sea igual a la presión
de la etapa (constante a 1 atm o 101,325 kPa).
Aunque se puede usar Goal Seek para resolver esta ecuación, es tedioso, ya que el cálculo tendrá
que repetirse 101 veces. Un mejor enfoque es calcular el error de suma cuadrada de la diferencia
entre las presiones calculadas y 101,325 kPa, y luego usar Solver para minimizar el error de suma
cuadrada cambiando las 101 celdas que contienen las temperaturas correspondientes a las
composiciones líquidas. La última metodología (proporcionada con el artículo en línea) es
eficiente en términos de esfuerzo humano, ya que un solo paso de Excel genera la tabla x-y
completa.
Reflujo total El cálculo del reflujo total, que corresponde a un índice de reflujo infinito, es útil
porque determina el número mínimo de etapas necesarias para la separación del objetivo.
En un reflujo infinito, ambas líneas operativas se reducen a la línea diagonal (x = y). El diagrama
de reflujo total para acetona-etanol se presenta como la Figura 2, que indica que se necesitan
entre seis y siete etapas para lograr xD = 0.9 y xB = 0.03. Por tanto, es posible utilizar una
columna de destilación con 10 etapas para la separación deseada.
S Figura 2. La separación de acetona-etanol a 1 atm y el reflujo total requieren entre seis y siete
etapas para lograr xD = 0.09 y xB = 0.03.
Un estudio del efecto de variar el estado térmico del alimento se resume en la Tabla 1 (usando
la ubicación óptima del alimento, bandeja 6). La relación de reflujo requerida disminuye a
medida que aumenta el estado térmico de la alimentación (q), y el servicio del hervidor (QR)
aumenta a medida que aumenta q. El deber del recalentador en la Tabla 1 no es la carga de calor
completa, ya que no incluye ningún tratamiento térmico de la alimentación. Así, la tabla incluye
QR + QF, donde QF es la carga de calor requerida para modificar el estado térmico de la
alimentación de q = 1 (líquido saturado). (Basado en la aproximación de Lewis CMO,
QR + QF es exactamente igual a –QC.) Sobre esta base, la carga de calor total disminuye a medida
que q aumenta.
Este método McCabe-Thiele se probó comparando sus variaciones q calculadas con resultados
rigurosos del simulador de procesos Aspen Plus. La simulación de Aspen Plus utiliza el mismo
modelo termodinámico (fase de vapor ideal, sin efectos de presión sobre la fugacidad del líquido
y el modelo de coeficiente de actividad NRTL), pero trata rigurosamente los efectos del calor.
No realiza las aproximaciones de Lewis (sobreflujo molal constante o calor de vaporización
constante incluso cuando cambia la composición del líquido, y calor sensible y calor de mezcla
insignificantes) y, por lo tanto, proporciona una forma de estimar los errores causados por las
aproximaciones.
Las Figuras 4 y 5 indican que las aproximaciones de Lewis provocan errores de aproximadamente
el 10% en la relación de reflujo y hasta el 15% en el servicio del calderín. Las aproximaciones de
Lewis están en excelente acuerdo con el cálculo riguroso para el perfil de composición líquida
(Figura 6), pero por acuerdo con el cálculo riguroso de los perfiles de flujo (Figura 7).
Hoy en día, se utilizan cálculos rigurosos en lugar de métodos abreviados para el diseño
detallado de columnas de destilación.
Sin embargo, las Figuras 4 y 5 demuestran claramente que el método McCabe-Thiele captura las
tendencias razonablemente bien y, por lo tanto, sigue siendo importante para comprender los
fundamentos de la ingeniería de destilación. Como se explica en la barra lateral de la p. 39 (“El
papel del método McCabe-Thiele en la ingeniería de destilación”), el diagrama McCabe-Thiele,
sin la aproximación CMO, tiene un valor actual excelente como herramienta de diseño y
resolución de problemas.
El archivo Excel se puede utilizar para estudiar más a fondo el efecto perjudicial análogo que se
produce si el punto de alimentación es demasiado alto. Efecto de la eficiencia de la bandeja
reducida Generalmente se recomienda que la eficiencia de la columna seccional se defina como
la relación entre el número teórico de etapas y el número real de etapas para lograr una
separación particular (8). Dado que las eficiencias varían de una sección a otra, es mejor aplicar
la eficiencia por separado para cada sección (es decir, rectificación y decapado).
El concepto de eficiencia de Murphree (EML, Ec. 4) se ha utilizado para investigar el efecto de la
eficiencia de la bandeja. La Tabla 2 y la Figura 11 muestran que la relación de reflujo requerida
y el trabajo del hervidor resultante aumentan sustancialmente a medida que la EML disminuye
por debajo de la unidad. Tenga en cuenta también que la ubicación de alimentación óptima
cambia a medida que cambia la eficiencia, aunque los resultados son insensibles a la ubicación
de alimentación cuando la relación de reflujo es alta. La Figura 12 presenta el diagrama de
McCabe-Thiele para el caso donde EML = 0.7. La eficiencia reducida de Murphree reduce
efectivamente la volatilidad relativa, lo que hace que la separación sea más difícil, requiriendo
una relación de reflujo más alta. De hecho, la separación deseada apenas es posible para EML =
0,67, y una mayor reducción de la eficiencia hará imposible la separación deseada, incluso con
un reflujo total.
Debe enfatizarse que la eficiencia de Murphree es solo una descripción burda del desempeño
de las bandejas reales y, por lo tanto, el efecto de variar la LME debe interpretarse con
precaución. Los efectos que se muestran aquí solo son aplicables cualitativamente, pero son
útiles para ilustrar los efectos de la eficiencia reducida de la bandeja. Solución al problema del
ejemplo de acetona-etanol
A. El rebose molal constante es una aproximación razonablemente buena incluso para este caso,
donde la entalpía de vaporización del etanol es 32% mayor que la de la acetona. La aproximación
CMO es especialmente útil porque captura tendencias y, por lo tanto, sirve como ayuda para
comprender los fundamentos de la ingeniería de destilación. Pero CMO no produce resultados
fiables y precisos y no se recomienda para cálculos de diseño detallados, especialmente porque
el software que emplea métodos rigurosos está ampliamente disponible.
B. El número de etapas necesarias para la reflujo total está entre seis y siete. Por tanto, es
probable que la columna de 10 etapas disponible sea adecuada para la separación deseada.
E. La separación se vuelve mucho más difícil a medida que la LME disminuye por debajo de la
unidad (Figura 11). Tenga en cuenta también que los valores bajos de EML pueden causar puntos
de pellizco que no existen a mayores eficiencias.
Otras separaciones binarias
Otros sistemas binarios pueden estudiarse fácilmente reemplazando la tabla x-y utilizada aquí
para la mezcla binaria de acetona-etanol. El archivo de Excel suministrado en línea proporciona
dos ejemplos adicionales de diagramas x-y para sistemas binarios.
El valor del sistema simple constante-α es que los efectos de los sistemas de ebullición cercana
y de ebullición amplia pueden estudiarse fácilmente. El estudio detallado de este sistema se deja
como ejercicio para el lector.
En el segundo ejemplo, se utilizan datos x-y de una fuente externa; datos x-y para el sistema
binario etanol-agua a 1 atm del simulador de proceso Aspen Plus. El diagrama de McCabe-Thiele
indica que (1) se requiere una relación de reflujo de 5.4 para la separación del objetivo, y (2) la
bandeja de alimentación óptima es baja en la columna porque la separación es muy difícil a altas
concentraciones de etanol debido a la formación de un azeótropo (en x ≈ 0,9). Por lo tanto, se
necesitan más etapas por encima de la etapa de alimentación. Se insta al lector a realizar otro
cálculo aumentando ligeramente xD, de 0,83 a 0,84 (dejando xB sin cambios en 0,01). La relación
de reflujo requerida casi se duplica (a 10,2), lo que
destaca la dificultad de lograr una mayor pureza del producto en las proximidades del azeótropo.
El enfoque visual claramente proporciona información y comprensión de las consideraciones
especiales requeridas para la purificación de una mezcla que forma un azeótropo. Reflexiones
finales La capacidad de variar fácilmente las especificaciones de entrada en la hoja de cálculo de
Excel y de visualizar los efectos en el rendimiento de la columna tiene un valor significativo en
la enseñanza de los fundamentos de la destilación. Los ingenieros son más capaces de captar los
efectos de diversas entradas y se convierten en mejores ingenieros de diseño y usuarios más
competentes y exigentes del software comercial. La comprensión obtenida de la hoja de cálculo
es un valioso primer paso en el uso de una simulación rigurosa como herramienta de diseño y
resolución de problemas. Pero, ¿qué tan robusto es el enfoque McCabe-Thiele, que es la base
de esta aplicación de Excel? En particular, ¿puede dar resultados que confundan o incluso
induzcan a error? En la experiencia del autor, el enfoque McCabe-Thiele captura bien las
tendencias y, por lo tanto, es una herramienta de enseñanza válida y útil.
Por lo tanto, ¿debería ampliarse esta herramienta para mejorar la precisión eliminando las
aproximaciones deficientes y, por lo tanto, ser aplicable a situaciones de destilación más
realistas (por ejemplo, efectos de calor, configuraciones de columna complejas, sistemas
multicomponente, limitaciones de transferencia de masa, reacciones químicas y cinética, etc. .)?
Las extensiones deben ser limitadas y deben hacerse con precaución. Los métodos de modelado
rigurosos son muy poderosos para describir sistemas de destilación reales. El código de
computadora basado en estos métodos soporta muy bien los requisitos de diseño flexible. Por
lo tanto, el mejor uso del método de hoja de cálculo que se presenta aquí es producir ingenieros
que comprendan los fundamentos, tengan buen juicio de ingeniería y se conviertan en usuarios
exigentes de metodologías detalladas sofisticadas.
Como señaló Kister, “los dos pueden coexistir” (4). De hecho, es una buena práctica beneficiarse
tanto de la precisión como de la flexibilidad de los cálculos rigurosos y del conocimiento y la
comprensión obtenidos mediante la visualización del venerable diagrama de McCabe-Thiele.